19 de febrero del 2013

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Integrantes: Hernndez Domnguez Andrs Arturo Ortega Lpez Selene Gonzlez Gonzlez Elosa

TIERRABLANCA GUDIO BERENICE Grupo: 2IV51 Semestre enero-junio

Acetaldehdo
El acetaldehdo, CH3CHO, es un lquido mvil, incoloro, de olor picante que en concentraciones diluidas es frutal y agradable. Es un producto intermedio importante en la elaboracin de cido actico, anhdrido actico, pentaeritritol, acetato de etilo, cido peractico, clo-ral, glioxal, alquilaminas y piridinas y se utiliz ampliamente durante la Primera Guerra Mundial para la fabricacin de acetona a partir del cido actico. El acetaldehdo se encuentra en muy bajas concentraciones en todas las frutas maduras que antes de la maduracin tienen un sabor acre; es un producto intermedio de la fermentacin alcohlica, pero casi de inmediato se reduce a etanol. Es un intermediario en la descomposicin de los azcares en el cuerpo y se presenta en cantidades mnimas en la sangre. El acetaldehdo se forma en la mayora de las oxidaciones de hidrocarburos.

Propiedades fsicas
El acetaldehdo es completamente miscible en agua y en la mayora de los disolventes orgnicos como acetona, benceno, alcohol etlico, ter etlico, gasolina, paraldehdo, tolueno, xilenos, trementina y cido actico. La tabla 1 proporciona algunas de las propiedades fsicas del acetaldehdo.

Qumica de los grupos funcionales

Pgina 1

Reacciones qumica
El acetaldehdo es un compuesto sumamente reactivo que presenta las reacciones generales de los aldehdos. El acetaldehdo se descompone a temperaturas superiores a los 400 C para formar metano y monxido de carbono. En soluciones acuosas, existe en equilibrio con el hidrato, CH3CH(OH)2. La forma enlica, el alcohol vinilico (CH2 = CHOH), existe en equilibrio con el acetaldehdo en proporcin de aproximadamente una molcula por cada 30 000. El enol del acetaldehdo se acetila con cetena para formar acetato de vinilo.

Segn las condiciones de reaccin, se oxida con facilidad en presencia de oxgeno o aire para formar cido actico, anhdrido actico y cido paractico. El cido paractico, se elabora comercialmente, ya sea por oxidacin a baja temperatura del acetaldehdo en presencia de sales metlicas, radiacin ultravioleta u ozono; o por oxidacin en fase lquida con una sal de cobalto como catalizador. La oxidacin del acetaldehdo con cido ntrico produce glioxal. El acetaldehdo se reduce rpidamente a etanol utilizando catalizadores como nquel y xido de cobre para aumentar la hidrogenacin en fase vapor. Cuando un cido mineral, como sulfrico, fosfrico o clorhdrico se mezcla con acetaldehdo, se forma el paraldehdo 2,4,6-trioxano, un trmetro cclico. El metaldehdo, que es un tetr-mero cclico, se forma en presencia de cido clorhdrico seco o de bromuro de hidrgenopiridina. El poliacetaldehdo, un polmero inestable que se parece al caucho y con una estructura de acetal, se elabora en unos cuantos das a partir del acetaldehdo aunque carece de importancia prctica. La condensacin de acetaldehdo catalizada con lcali produce el dmero acetaldol, que puede hidrogenarse para formar 1,3-butanodiol o deshidratarse a crotonaldehdo, el cual tambin puede prepararse directamente por la condensacin en fase vapor de acetaldehdo en presencia de un catalizador. La reaccin de acetaldehdo con formaldehido en exceso y que es catalizada con lcali, constituye la ruta comercial para producir pentaeritritol. La reaccin en fase Vapor de acetaldehdo con formaldehdo a 475C en presencia de catalizador produce acrolena. El acetato de etilo se fabrica en forma comercial mediante la condensacin de Tischenko del acetaldehdo con isobutiraldehdo y el empleo de etxido de aluminio como catalizador; esto produce
Qumica de los grupos funcionales

Pgina 2

una mezcla de acetato de etilo, acetato de isobutilo e isobutirato de isobutilo. El butadieno puede prepararse con la reaccin de acetaldehdo con alcohol etlico. Mediante la sntesis de aminocidos de Strecker produce alanina. Con los reactivos de Grignard forma alcoholes secundarios.

El acetaldehdo se produce comercialmente por oxidacin o deshi-drogenacin del etanol, la adicin de agua a acetileno, la oxidacin parcial de hidrocarburos y la oxidacin directa de etileno. La oxidacin directa de etileno en fase lquida (el proceso Wacker-Hoechst) es el proceso ms comn. En 1976, 29 compaas producan ms del 82% de la capacidad mundial instalada de 2.3 x 10e t por ao mediante este proceso. En l se utiliza una solucin cataltica de cloruro de pala-dio para obtener acetaldehdo:

CH2 = CH2 + PdCl2 + H2O - CH3 - CH = O + Pd + 2 HCI El paladio metlico se oxida con CuCl2 a PdCl2, y el cloruro cuproso se reoxida con oxgeno o aire. El resultado neto es un proceso en el cual el etileno se oxida en forma continua a travs de una serie de reacciones de oxidacin-reduccin. Hay dos variaciones en la produccin de acetaldehdo por el proceso de oxidacin de etileno. El mtodo en dos pasos generado por Wacker Chemie y el proceso de un solo paso creado por Farbwerke Hoechst. En el mtodo de dos pasos, el etileno y el oxgeno (o aire) reaccionan en fase lquida en dos etapas. En la primera, el etileno se convierte casi en su totalidad a acetaldehdo en un paso en un reactor tubular de flujo Tipo "tapn" hecho de titanio. El acetaldehdo producido en el primer reactor se separa en una torre adiabtica de evaporacin rpida. La solucin cataltica se recicla de la torre de evaporacin a una segunda etapa en un reactor de oxidacin, donde la sal cuprosa se oxida a la sal cprica con aire. En el proceso de una sola etapa, el etileno, el oxgeno y el gas de circulacin se envan a un reactor vertical para entrar en contacto con la solucin cataltica. El acetaldehdo se produce comercialmente por la oxidacin catal-1 de alcohol etlico, haciendo pasar alcohol en estado gaseoso y aire precalentado sobre un catalizador de plata a 480C. Los procesos comerciales ms antiguos producan acetaldehdo por
Qumica de los grupos funcionales

Pgina 3

hidratacin de acetileno bajo presin en un reactor vertical que contena un catalizador de mercurio disuelto en cido sulfrico. El acetaldehdo tambin se forma a partir de ter metil vinlico y diacetato de etilideno, productos que se obtienen del acetileno. Tambin se forma como un coproducto en la oxidacin en fase vapor de hidrocarburos saturados, por ejemplo, butano o mezclas de butano y aire u oxgeno para obtener rendimientos superiores (vase Oxidacin de hidrocarburos). A diferencia de la ruta del acetileno, este mtodo casi no tiene probabilidades de usarse como proceso principal. El acetaldehdo se produce en un proceso catalizado con rodio capaz de convertir el gas de sntesis (CO + H2) directamente en acetaldehdo en una sola etapa. Desde 1985, ha aumentado el inters por usar el gas de sntesis proveniente de la gasificacin del carbn mineral como materia prima para la produccin de acetaldehd

Factores sanitarios
Aunque en la operacin industrial comn no hay riesgos para la salud durante el manejo del acetaldehdo cuando se toman las precauciones necesarias, el material puede ser daino en las siguientes formas' paraliza los msculos respiratorios, causa pnico, provoca una accin narctica general que impide toser, causa irritacin ocular y en las membranas mucosas, acelera el ritmo cardaco, ocasiona dolor de cabeza y ardor en la garganta cuando se respira en concentraciones elevadas. Las soluciones de dixido de carbono en acetaldehdo tienen un olor ms dbil y son especialmente perjudiciales. Una exposicin prolongada provoca la disminucin de los glbulos rojos y blancos y una elevacin sostenida de la presin sangunea. La concentracin mxima permisible de acetaldehdo en aire es de 200 ppm. Las mezclas de vapor de acetaldehdo y aire son inflamables y explosivas si las concentraciones del aldehido y el oxgeno se elevan por encima de 4 y 9%, respectivamente.

Aspectos econmicos y usos

En el futuro el crecimiento de la produccin depender de la invencin de un proceso ms barato basado en el gas de sntesis, y de una mayor demanda en los procesos que utilizan tcnicas de activacin del acetaldehdo y cido peractico. Desde 1940, el patrn de produccin ha cambiado de la hidratacin del acetileno y la oxidacin del alcohol etlico a la oxidacin en fase lquida del etileno mediante los procesos de Wacker-Hoechst. La produccin de acetaldehdo est relacionada con la demanda de cido actico, anhdrido actico, acetato de celulosa resinas de acetato de vinilo, esteres de acetato, pentaeritritol, derivados sintticos de piridina, cido tereftlico y cido peractico. No se espera la instalacin de ninguna planta nueva productora de acetaldehdo debido al aumento del costo de las materias primas para producir etileno. La ruta que tiene preferencia para la elaboracin de cido actico es la carbonilacin del metanol y continuar sindolo durante los siguientes 10 15 aos (vase cido actico).

Qumica de los grupos funcionales

Pgina 4

Historia del acetaldehdo

W. Scheele observo por primera vez en 1774 la formacin del acetaldehdo por oxidacin del alcohol con bixido de manganeso.

En 1835 J.v.Liebig aclaro su construccin y le dio su nombre. Liebig obtuvo el acetaldehdo por oxidacin con alcohol con bicromato potsico.

En 1881 hizo Kutschevow el importante descubrimiento de que se forma acetaldehdo a partir del acetileno y de sales de mercurio, pero este descubrimiento solo alcanzo importancia tcnica cuando solo pudo disponer de carburo en cantidad para la obtencin del acetileno. Asi en 1908 se solicit la primera patente de obtencin del acetileno a partir del acetileno (A.Wunderlich), pero no llego a formalizarse. En 1910 solicito N.Grnstein una patente que fue otorgada en 1929 con el numero DRP250356, la primera patente para este procedimiento. En el ao de 1912 introdujeron simultneamente N.Grnstein y el Concorcio de la industria electroqumica de Nremberf el mtodo de trabajo en ciclo gaseoso con exceso de acetileno. En el ao de 19145 se otorga patentes a las Farbwerken Hoechst antes Meister Lucius y Brning, para la obtencin del acetaldehdo a partir del acetileno en presencia de mercurio elemental, cido sulfrico, sulfato frrico y agua. En este procedimiento, las combinaciones mercricas, que permiten la formacin del aldehdo se forman durante la misma reaccin. En el curso de esta tambin se regenera en parte el mercurio. Este procedimiento adecuadamente conducido es indudablemente el mejor.

Qumica de los grupos funcionales

Pgina 5

Historia produccin de acetaldehdo.

El acetaldehdo, tambin conocido como etanal, es un compuesto orgnico de frmula CH3CHO. Es un lquido voltil, incoloro y con un olor caracterstico ligeramente afrutado. El acetaldehdo fue sintetizado por primera vez en 1782 por George Heinrich Adolf Scheele, un botnico alemn, mediante la oxidacin de etanol con dixido de manganeso. Pero su frmula no fue averiguada hasta 1835 por Justus Von Liebig, un qumico alemn. El acetaldehdo es usado primordialmente como producto intermedio en la produccin de otros productos qumicos orgnicos, medicamentos y plsticos, como por ejemplo, el cido actico, el anhdrido actico, el n-butanol, el 2etilhexanol, el cloral, la piridina, el crotonaldehido, el cido lctico, las alquiilaminas, etc. Las materias primas principales para la obtencin del acetaldehdo han sido etanol, acetileno, etileno y fracciones de hidrocarburos. La eleccin de estas ha dependido de los pases y ha estado influenciada por factores econmicos e histricos. En EEUU, Gran Bretaa y Francia a mediados de los aos sesenta desempeaban un gran papel los procesos de obtencin de acetaldehdo que partan del etileno, con etanol como intermedio. En Alemania e Italia en cambio se prefera la hidratacin del acetileno por el elevado precio del etanol. La oxidacin de alcanos C3, C4 constituy una alternativa para la obtencin de acetaldehdo, que se utiliz con una extensin limitada en EEUU. Con la oferta de etileno ms barata, procedente de la disociacin de gas natural y nafta, por una parte, y el desarrollo de procesos industriales de oxidacin directa por Wacker-Hoechst por otra parte, los antiguos procesos fueron perdiendo presencia a lo largo de los aos, sobre todo en EEUU y Japn. El proceso a base de acetileno slo es practicado en algunos pases de Europa Oriental y en pases como Suiza e Italia, donde el acetileno se puede adquirir a un muy buen precio. En 1968 EEUU y Japn cerraron sus ltimas plantas de obtencin de acetaldehdo por este mtodo. El proceso de oxidacin de butano/propano tambin perdi importancia, ya que se trataba de un mtodo no selectivo, que solamente es rentable en grandes plantas donde los coproductos pueden ser recuperados.

Qumica de los grupos funcionales

Pgina 6

Otro proceso desarrollado fue la oxidacin directa del etileno. A mediados de los 70, alcanz una produccin mxima de 2,6x106 toneladas anuales a nivel mundial. El principio de la oxidacin parcial de etileno para la obtencin de acetaldehdo, resulta de la observacin hecha por F.C. Phillips, ya en 1894, de que las sales de platino, en reaccin estequiomtrica, oxidaban selectivamente al etileno, dando acetaldehdo con una reduccin simultnea a platino metlico. Pero slo el descubrimiento realizado por Wacker de un proceso cataltico con ayuda de un sistema rdox fue decisivo para el desarrollo de la tecnologa adecuada por Wacker Hoechst, que permiti su aplicacin industrial en gran escala. Actualmente el 85% de la produccin mundial de mediante el proceso Wacker-Hoechst. acetaldehdo se realiza

La causa de la disminucin de la produccin en aos venideros fue la fabricacin de cido actico, el producto ms importante derivado del acetaldehdo, por el proceso de carbonatacin del metanol. En el futuro, los nuevos procesos para productos qumicos como el anhdrido actico y las alquilainas, productos elaborados anteriormente a partir del acetaldehdo, causarn una disminucin en la importancia de obtencin del acetaldehdo. Con el inters creciente en gases de sntesis como materia prima principal, la conversin de un paso de mezclas de CO/H2 a acetaldehdo y otros productos acidificados, podra limitar las necesidades restantes. En 1993 la capacidad de produccin mundial de acetaldehdo fue de 2,4x106toneladas anuales, de las cuales 0,65 fueron de Europa Occidental, 0,42 de Japn y 0,23 de EEUU. Hoy en da el proceso de fabricacin de acetaldehdo a partir de etanol slo ha sido capaz de sostenerse en algunos pases de Europa Occidental, esto explica que su produccin slo sea una pequea parte respecto a la produccin total de acetaldehdo en el mundo.

Qumica de los grupos funcionales

Pgina 7

FUENTES
R Jira y W. Freiesleben, "Olefin Oxidation and Related Reactions with Group VIII Noble Metal Salts," en E. Becker y M. Tsutsui, comps., Organometallic Reactions, Vol. 3, Interscience Publishers, divisin de John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1972. J. Smidt y colaboradores, Angew. Chem. 71, 176 (1959). U.S. Pat. 3,240,803 (15 de marzo, 1966), B. Thompson y S.D. Neeley (para Eastman Kodak Co.). U.S. Pat. 3.714,236 (30 de enero, 1973), H.N. Wright y H.J. Hagemayer, Jr. (para Kastmnn Kodak Co.).

Qumica de los grupos funcionales

Pgina 8