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Ley de Hess: ejercicios resueltos

1) Partiendo de las ecuaciones termoqumicas a 25C que se indican a continuacin, calcula la entalpa de formacin del cido nitroso Es una reaccin exotrmica o endotrmica?: a) NH4NO2 (s) N2 (g) + 2H2O (l) b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) c) N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (aq) d) NH3 (aq) + HNO2 (aq) NH4NO2 (aq) e) NH4NO2 (s) NH4NO2 (aq) H = -300,12 KJ H = - 284,24 KJ H = - 170,54 KJ H = - 38,04 KJ H = + 19,85 KJ

2) A partir de las entalpas estndar de enlace, determinar la entalpa para la reaccin de hidrogenacin del 1,3-butadieno a butano. (Entalpas estndar: Enlaces C=C 612,9Kj; enlaces HH 436,4Kj; enlaces C-C 348,15Kj; Enlaces C-H 415,32Kj). 3) Las entalpas de formacin de los compuestos: FeS2, Fe2O3, ambos slidos y del SO2 gas son respectivamente -35,50; -198,50; y -70,90 Kcal/mol. Calcular la entalpa de reaccin para la tostacin de la pirita, que transcurre segn la reaccin: 4FeS2 (s) + 11O2(g) 8SO2(g) + 2Fe2O3(s). 4) Calcular la entalpa de formacin del pentano lquido conociendo los datos siguientes: H para la combustin del pentano lquido = -833,0 Kcal/mol H para la combustin del carbono slido = - 94,0 Kcal/mol H para la formacin del agua lquida = - 68,5 Kcal/mol 5) Calcular el calor que se produce cuando un mol de Na+ gaseoso se combina con un mol de Cltambin gaseoso para formar un mol de cloruro de sodio slido, sabiendo que: a) Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) H = - 98,2 Kcal b) Na(s) Na(g) H = + 26,0 Kcal c) Na(g) Na+ (g) + 1e H = +120,0 Kcal d) Cl2(g) 2Cl(g) H = + 58,0 Kcal e) Cl (g) Cl(g) + 1e H = + 87,3 Kcal Indica los nombres que reciben cada una de las energas expuestas.

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Soluciones 1) Partiendo de las ecuaciones termoqumicas a 25C que se indican a continuacin, calcula la entalpa de formacin del cido nitroso Es una reaccin exotrmica o endotrmica?: a) NH4NO2 (s) N2 (g) + 2H2O (l) b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) c) N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (aq) d) NH3 (aq) + HNO2 (aq) NH4NO2 (aq) e) NH4NO2 (s) NH4NO2 (aq) H = -300,12 KJ H = - 284,24 KJ H = - 170,54 KJ H = - 38,04 KJ H = + 19,85 KJ

En primer lugar, tenemos que plantear la reaccin de formacin del cido nitroso, y ajustarla. Sera as: 1/2N2(g) + 1/2H2(g) + O2(g) HNO2(aq) Ahora tenemos que trabajar con las reacciones parciales. Una por una, tendremos que decidir si suceden en la direccin que nos interesa o es al revs. La primera de ellas, por ejemplo, tenemos que escribirla en sentido contrario, porque en ella el N2 es un producto, y nosotros queremos que quede como reactivo: a) N2 (g) + 2H2O (l) NH4NO2 (s) De momento no nos preocupamos de todas esas otras cosas que aparecen y que no salen en nuestra frmula final. Si hacemos las cosas bien, todos esos compuestos qumicos se irn por s solos. La segunda reaccin parcial est como queremos, porque en ella el H2 y el O2 estn en el lado de los reactivos. La cuarta la tenemos que invertir (queremos que el cido nitroso est en los productos). La tercera la tenemos que invertir, porque aunque tiene el H2 y el N2 en el lado de los reactivos, necesitamos que haya NH3 entre los reactivos, para que se simplifique con el NH3 de los productos de la reaccin d). La cosa queda hasta ahora as: a) N2 (g) + 2H2O (l) NH4NO2 (s) b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) c) 2NH3 (aq) N2 (g) + 3H2 (g) d) NH4NO2 (aq) NH3 (aq) + HNO2 (aq) Y qu hacemos con la quinta? El compuesto que en ella aparece no sale en la frmula final, ni como producto ni como reactivo. Cmo sabemos si la reaccin la tenemos que escribir as o a la inversa? Fjate en lo que significa la reaccin e). Nos est indicando la energa que se absorbe cuando el nitrito amnico pasa de estado slido a lquido. Debes comprender tambin que todas las reacciones parciales que hemos escrito hace dos prrafos no son cosas independientes e inconexas que estn flotando en la nada, sino que se encadenan entre s, y una ocurre despus de que ocurra la anterior. La reaccin d) no puede suceder hasta que tengamos nitrito amnico lquido. La reaccin a) es la que nos da nitrito amnico, pero slido. Por lo tanto, entre la reaccin a) y la d), necesitamos otra reaccin que nos convierta el nitrito amnico de slido a lquido. Esa es nuestra reaccin e). www.cajondeciencias.com

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El conjunto de nuestras reacciones parciales queda entonces as: a) N2 (g) + 2H2O (l) NH4NO2 (s) b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) c) 2NH3 (aq) N2 (g) + 3H2 (g) d) NH4NO2 (aq) NH3 (aq) + HNO2 (aq) e) NH4NO2 (s) NH4NO2 (aq) Ahora, antes de empezar con las entalpas, tenemos que hacer algunos ajustes en las reacciones parciales para obtener la reaccin final. Por ejemplo, para que el NH 3 se pueda simplificar, la tercera reaccin debe multiplicarse por 1/2. Tambin queremos quitar la fraccin de la segunda, as que multiplicaremos b) por 2. 2 1/2 a) N2 (g) + 2H2O (l) NH4NO2 (s) b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) c) 2NH3 (aq) N2 (g) + 3H2 (g) d) NH4NO2 (aq) NH3 (aq) + HNO2 (aq) e) NH4NO2 (s) NH4NO2 (aq)

Ya falta poco. Lo penltimo que queda por hacer es modificar la entalpa de cada reaccin parcial segn lo que le hayamos hecho a sta. Si habamos invertido la reaccin, la entalpa que nos dan cambia de signo. Si alguna reaccin la hemos multiplicado por algo, hacemos lo mismo con la entalpa: 2 1/2 a) N2 (g) + 2H2O (l) NH4NO2 (s) b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) c) 2NH3 (aq) N2 (g) + 3H2 (g) d) NH4NO2 (aq) NH3 (aq) + HNO2 (aq) e) NH4NO2 (s) NH4NO2 (aq) H = 300,12 KJ H = - 284,24 KJ2 = -568,48KJ H = 170,54 KJ1/2 = 85,27KJ H = 38,04 KJ H = 19,85 KJ

Y ahora sumamos por un lado todas las reacciones...

N2(g) + 2H2O(l) + 2H2(g) + O2(g) + NH3(aq) + NH4NO2 (aq) + NH4NO2(s) NH4NO2(s) + 2H2O + 1/2N2(g) + 3/2H2(g) + NH3(aq) + HNO2(aq) + NH4NO2 (aq)

simplificamos...
N2(g) + 2H2O(l) + 2H2(g) + O2(g) + NH3(aq) + NH4NO2 (aq) + NH4NO2(s) NH4NO2(s) + 2H2O + 1/2N2(g) + 3/2H2(g) + NH3(aq) + HNO2(aq) + NH4NO2 (aq)

1/2N2(g) + 1/2H2(g) + O2(g) HNO2(aq) (que es la reaccin a la que queramos llegar) y por otro lado sumamos todas las entalpas: 300,12 + (-568,48) + 85,27 + 38,04 + 19,85 = -125,20KJ Puesto que obtenemos una variacin de entalpa total negativa, estamos frente a una reaccin exotrmica (el producto final ha perdido energa respecto a los reactivos iniciales). www.cajondeciencias.com

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2) A partir de las entalpas estndar de enlace, determinar la entalpa para la reaccin de hidrogenacin del 1,3-butadieno a butano. (Entalpas estndar: Enlaces C=C 612,9KJ; enlaces H-H 436,4KJ; enlaces C-C 348,15KJ; Enlaces C-H 415,32KJ). Planteemos primero la reaccin: CH2=CH-CH=CH2 + 2H2 CH3 CH2 CH2 CH3 Vemos que para pasar de uno a otro es necesario romper dos dobles enlaces y formar dos enlaces simples y cuatro enlaces C-H. Adems, hay que romper dos enlaces H-H provenientes de las dos molculas de H2. Le entalpa total ser entonces la suma de la de todos los enlaces formados menos la de los enlaces rotos: Enlaces rotos (absorben energa): Total 2C=C 2 (612,9KJ) = 1225,8KJ 2H-H 2 (436,4KJ) = 872,8KJ 2098,6KJ 2C-C 2348,15KJ = 696,30KJ 4C-H 4415,32KJ = 1661,28KJ 2357,58KJ

Enlaces formados (desprenden energa): Total

Htotal = Henlaces rotos - Henlaces formados= 2098,6 2357,58 = - 258,98KJ Al ser una variacin de entalpa negativa, se trata de un proceso exotrmico. 3) Las entalpas de formacin de los compuestos: FeS2, Fe2O3, ambos slidos y del SO2 gas son respectivamente -35,50; -198,50; y -70,90 Kcal/mol. Calcular la entalpa de reaccin para la tostacin de la pirita, que transcurre segn la reaccin: 4FeS2 (s) + 11O2(g) 8SO2(g) + 2Fe2O3(s). Este problema es como el primero, slo que ahora tenemos que plantear las reacciones parciales. Para ello no queda ms remedio que haber estudiado la qumica (inorgnica en este caso), sobre todo la parte que habla de los tipos de reacciones (sntesis, eliminacin, sustitucin, etc.). Por supuesto, tambin ayuda haber hecho muchos problemas, y as el cerebro se va quedando con la forma de plantear estas reacciones. Formacin del FeS2: Formacin del Fe2O3: Formacin del SO2: 2H2S+ Fe FeS2 + 2H2 4Fe + 3O2 2Fe2O3 H2S + O2 H2 + SO2 H = -35,50Kcal/mol H = -198,50Kcal/mol H = -70,90Kcal/mol

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Modificamos las semirreacciones que hagan falta, junto con sus entalpas: 4 8 FeS2 + 2H2 2H2S+ Fe 4Fe + 3O2 2Fe2O3 H2S + O2 H2 + SO2 H = 35,50Kcal/mol 4 = 142Kcal/mol H = -198,50Kcal/mol H = -70,90Kcal/mol 8 = -567,2Kcal/mol

4FeS2 + 8H2 + 4Fe + 3O2 + 8H2S + 8O2 8H2S + 4Fe + 2Fe2O3 + 8H2 + 8SO2 4FeS2 (s) + 11O2(g) 8SO2(g) + 2Fe2O3(s) Y la suma de las entalpas: H = -623,7Kcal/mol

4) Calcular la entalpa de formacin del pentano lquido conociendo los datos siguientes: H para la combustin del pentano lquido = -833,0 Kcal/mol H para la combustin del carbono slido = - 94,0 Kcal/mol H para la formacin del agua lquida = - 68,5 Kcal/mol La reaccin de formacin del pentano lquido es: 5C + 6H2 C5H12 Cada una de las reacciones parciales: C5H12 + 8O2 5CO2 + 6H2O C + O2 CO2 2H2 + O2 2H2O H = -833,0 Kcal/mol H = -94,0 Kcal/mol H = -68,5 Kcal/mol

Las reacciones recolocadas y con las entalpas modificadas seran: 5 3 5CO2 + 6H2O C5H12 + 8O2 C + O2 CO2 2H2 + O2 2H2O H = 833,0 Kcal/mol H = -94,0 Kcal/mol5 = -470,0Kcal/mol H = -68,5 Kcal/mol3 = -205,5Kcal/mol

La suma de las semirreacciones: 5CO2 + 6H2O + 5C + 5O2 + 6H2 + 3O2 C5H12 + 8O2 + 5CO2 + 6H2O 5C + 6H2 C5H12 Y la suma de entalpas: 833,0 470,0 205,5 = 157,5Kcal/mol (proceso endotrmico)

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5) Calcular el calor que se produce cuando un mol de Na+ gaseoso se combina con un mol de Cltambin gaseoso para formar un mol de cloruro de sodio slido, sabiendo que: a) Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) H = - 98,2 Kcal b) Na(s) Na(g) H = + 26,0 Kcal c) Na(g) Na+ (g) + 1eH = +120,0 Kcal d) Cl2(g) 2Cl(g) H = + 58,0 Kcal e) Cl-(g) Cl(g) + 1eH = + 87,3 Kcal Indica los nombres que reciben cada una de las energas expuestas. La reaccin a la que queremos llegar es esta: Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) En la naturaleza, el sodio se encuentra bajo la forma Na(s), y el cloro como Cl 2(g). Por lo tanto, vamos a tener que hacer unos cuantos pasos previos para llegar a la reaccin final. Son los siguientes (son en realidad las reacciones parciales del enunciado, convenientemente ordenadas y reajustadas): Na(g) Na(s) Na+ (g) + 1e- Na(g) 2Cl(g) Cl2(g) Cl-(g) Cl(g) + 1eNa(s) + Cl2(g) NaCl(s) H = - 26,0 Kcal H = -120,0 Kcal H = - 58,0 Kcal H = 87,3 Kcal H = - 98,2 Kcal

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Si sumamos las reacciones parciales y simplificamos, nos queda la reaccin que buscbamos. La suma de entalpas para el proceso sale -185,9Kcal. Los nombres de las energas son los siguientes: a) Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) b) Na(s) Na(g) c) Na(g) Na+ (g) + 1ed) Cl2(g) 2Cl(g) e) Cl-(g) Cl(g) + 1eH = - 98,2 Kcal H = + 26,0 Kcal H = +120,0 Kcal H = + 58,0 Kcal H = + 87,3 Kcal Energa de formacin del NaCl Energa de sublimacin Energa de ionizacin Energa de disociacin Energa de afinidad electrnica

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