Disoluciones

Cumple con la ley de Raoult

Disoluciones ideales

Disoluciones diluidas ideales: Cumple con la ley de Henry

Disoluciones no ideales

 En general, las disoluciones no se comportan como ideales

Disoluciones no ideales

La interaccin entre los componentes en la disolucin no son iguales a la de los lquidos puros

Cuando un soluto es adicionado al solvente, la temperatura de la solucin resultante debe incrementar o disminuir. Hay cambios en entropa y entalpa. Los volmenes no pueden ser sumados.

Magnitudes termodinmicas de la mezcla Interacciones intermoleculares fuertes DVM ? DHM ? DGM ? DSM ? Interacciones intermoleculares dbiles

Pi ?

Magnitudes termodinmicas de la mezcla

cuando las interacciones A-B son menores que las A-A y B-B DHM > 0 DVM > 0 DSM > 0
Desviaciones positivas de la ley de Raoult (Aumento de la presin de vapor)
Acetona + CS2

cuando las interacciones A-B son mayores que las A-A y B-B
DHM < 0 DVM < 0 DSM < 0
Desviaciones negativas de la ley de Raoult (Disminucin de la presin de vapor) Acetona + cloroformo Etanol+Agua

Comparacin entre un comportamiento ideal y uno no ideal en trminos de potenciales qumicos = + ln

Disoluciones ideales

En disoluciones no ideales la actividad (concentracin efectiva) remplaza a la fraccin molar = + ln = Disoluciones no ideales

el coeficiente de actividad, i es una medida de la discrepancia del comportamiento de la sustancia i con respecto a la idealidad.

= + ln

Disoluciones no ideales de no electrolitos

Estados normales para componentes de disoluciones no ideales Convenio I El estado normal o estndar es el mismo que el estado normal de una disolucin ideal a T y P de la disolucin. Es comn para disoluciones de dos lquidos

0 = (T,P)

Para todos los componentes de la disolucin

= + ln
iguales

= + ln

Si =

Coeficiente de actividad convenio I

 Convenio II El estado normal o estndar del disolvente A es el mismo que el estado normal del disolvente puro a T y P de la disolucin. Es comn para disoluciones de un lquido como disolvente y un slido o gas como soluto.

0 = (T,P)
= + ln
iguales

= + ln

Si =

Disoluciones diluidas ideales Coeficiente de actividad convenio II Donde i es el soluto y A el disolvente

Coeficientes de actividad concentracin molar.

en

las

escalas

de

molalidad

Para disoluciones de slidos en lquidos los potenciales qumicos suelen expresarse en trminos de molalidades

= + ln = , + ln ( , ( / )) =1 mol/Kg

= , + ln ( , ( / ))

=1 mol/dm3

, = , ( / ) , =

, = , ( / )

Aplica solo para solutos no voltiles

Es una sustancia que produce iones en disolucin capaz de conducir corriente elctrica.

Clasificacin

Fuerte

Verdadero

NaCl, CuSO4

Dbil

Potencial
CH3COOH CH3COOH + H20 H30++CH3COOHCl HCl + H20 H30++Cl-

Numero de iones

Carga del in + = 2 + = 2 = 1 = 2

(3 )2 4

+ = 1 = 2 + = 1 = 1

Cuando + =1 y | |=1 tenemos un electrolito 1:1 Cuando + =1 y | |=2 tenemos un electrolito 1:2 Cuando + =2 y | |=2 tenemos un electrolito 2:2

NaOH 2 4 Mg4

Propiedades coligativas de los electrolitos los electrolitos se disocian en iones por lo que el numero de partculas en disolucin aumentan

Se debe corregir el valor de la propiedad coligativa ingresando a la ecuacin el coeficiente de Vant Hoff i i= Nmero de iones

NaCl: i=v = 2 AlCl3: i=v= 4 Al2S3; i=v = 5

Grado de disociacin

Situaciones ideales

1 1

Influencia del factor i de Vant Hoff

Propiedad coligativa
Descenso de la presin de vapor

Solucin de no electrolito
D P = xsolutoP *

Solucin de electrolito
D P = i xsolutoP*

Descenso crioscpico Ascenso ebulloscpico

DT = K f . m

DT = i K f . m

DT = K b . m

DT = i K b . m

Presin osmtica

p =cRT

p =i cR T

Potenciales qumicos en disoluciones de electrlitos fuertes. Puesto que + y no se pueden medir se define el potencial qumico del electrlito como un todo en disolucin. = + + +

(2 ) = () + 2(Cl)
= + ln ( ( / ))

+ = + + ln ( + (+ / ))

= + + + + ln ( + (+ / )) + + ln ( ( / )) ( )+ = (+ )+ ( ) ( ) = (+ )( ) = + ln ( ( / ) = (+ )/ ( )/ ( ) = (+ )+ ( )

1 aproximacin: 2 aproximacin:
+

Otros iones Molculas de agua Ion de referencia como carga puntiforme Densidad de carga neta debido a los dems iones Ion de referencia

Dielctrico continuo en lugar de molculas de agua

3 aproximacin:

Estas molculas de disolvente proporcionan un medio de constante dielctrica e

Ion de referencia

e + rr
Modelo de Debye-Hckel

Disolucin electroltica

Los iones que le rodean dan origen a un exceso de densidad de carga rr

 ( 0 )2 = 21

Existe la imposibilidad de medir coeficientes de actividad individuales

= (+ )1/2
Esta ecuacin solo se cumple a concentraciones muy bajas del orden de hasta 0.01N y es conocida como la Ley lmite de Debye-Hckel

Los iones son de tamao finito, no son cargas puntiformes. (+ | |) 1/2 1 + 1/2 Valido para concentraciones menores a 1 N

= (2 )1/2

0 2 40

3/2

B=

2 1/2 0 0

1 2

= =

0 = = ctrica del disolvente = =

= constante de Boltzmann
0 =

A concentraciones muy diluidas

= (+ | |)1/2

Devies propuso una ecuacin que no contiene parmetros ajustables y donde considera que el dimetro inico es despreciable.

( /0 )1/2 = 0.51(+ | |) 0.3( /0 ) 1 + ( /0 )1/2

En H2O a 25C

Para concentraciones 0.1 m tiene un error del 1.5% a concentraciones mas altas el error incrementa

Mezcla de gases no ideales. = + ln( / ) Gases ideales

Para gases no ideales se introduce la actividad al igual que en disoluciones liquidas = + ln = / Fugacidad 1 bar

= + ln( / ) Gases ideales

La desviacin de la fugacidad con respecto a la presin parcial se mide mediante el coeficiente de fugacidad Gases reales

= / = =