SNTESE DO CLORETO DE terc- BUTILA

Tcnica: Em um funil de separao de 250 mL colocar 30 mL de lcool terc-butlico e 100 mL de HCl concentrado (gelado). Agitar levemente por 1 minuto mantendo o funil aberto. Em seguida, arrolhe-o e agite vigorosamente, equalizando frequentemente a presso, por pelo menos 30 minutos. Em seguida, repousar o funil sobre um aro de modo a permitir a separao ntida das duas fases obtidas. Proceder ento separao das fases. Desprezar a camada aquosa. Lave a fase orgnica com uma poro 15 ml de uma soluo a 5% de bicarbonato de sdio. Agitar, suavemente (o funil deve estar destampado) at que cesse a efervescncia. Em seguida, arrolhar o funil inverte-lo e abrir a torneira. Fechar a torneira e agitar vigorosamente. Retirar a rolha e descansar o funil sobre o anel. Remover a camada inorgnica. Lavar o produto com trs pores de 15 mL de gua e transferi-lo para Erlenmeyer seco. Adicionar 3-4 g de cloreto de clcio anidro. Agite eventualmente o frasco por pelo menos 5 minutos. Decantar o lquido, separando-o do agente de secagem, para um frasco de Erlenmeyer pequeno dotado de tampa.

Hidrlise do cloreto de terc-butila Como os cloretos se hidrolisam rapidamente nas condies usadas neste experimento, trabalhem em pares para fazer os estudos cinticos. Um parceiro faz as titulaes enquanto o outro mede o tempo e registra os resultados. Prepare uma soluo estoque de cloreto de terc-butila. Dissolva cerca de 0,6 g de cloreto de alquila em 50 ml de acetona seca. Guarde esta soluo em um recipiente com tampa para proteg-la da umidade. Use um frasco de Erlenmeyer de 125 ml para fazer a hidrlise. O frasco deve conter uma barra de agitao magntica, 50 ml de solvente (veja a tabela 1) e duas ou trs gotas do indicador azul de bromotimol. O azul de bromotimol tem cor amarela em meio cido, e azul em meio alcalino. Coloque acima do frasco uma bureta de 50 ml cheia de hidrxido de sdio 0,01 M. A concentrao exata do hidrxido de sdio no precisa ser conhecida. Registre o volume inicial do hidrxido de sdio no tempo t igual a 0,0 minutos. Transfira cerca de 2 ml do hidrxido de sdio da bureta para o frasco de Erlenmeyer e registre com preciso o novo volume da bureta. Comece a agitao. No tempo 0,0 minutos, adicione rapidamente 1,0 ml da soluo de cloreto de alquila em acetona contida em uma pipeta.

Comece a registrar o tempo quando a pipeta estiver prxima a ficar vazia. O indicador muda de cor, passando de azul a verde e, depois, amarelo, quando se forma cloreto de hidrognio suficiente para neutralizar o hidrxido de sdio que est presente no frasco. Registre o momento em que a cor mudou. A mudana de cor pode ser lenta. Tente usar a mesma cor como ponto final a cada vez. Transfira outra poro de 2 ml de NaOH da bureta e registre com preciso o volume e o tempo que esta segunda poro de NaOH leva para ser consumida. Repita a transferncia de NaOH por mais duas vezes (total de quatro). Por fim, deixe a reao se completar por uma hora, mantendo o frasco fechado durante esse perodo. Tabela 1. Solventes Composto Cloreto de terc-butila Mistura de solventes Etanol a 40% Acetona a 25% Acetona a 10%

Quando a reao tiver terminado, titule acuradamente a quantidade de cloreto de hidrognio em soluo no ponto final. O ponto final alcanado quando a cor da soluo permanecer constante por 30 segundos, pelo menos. O tempo correspondente a este volume final infinito (t=). Repita o processo para as outras duas misturas de solventes indicadas na tabela 1.

O relatrio deve ser elaborado com a apresentao de uma tabela de dados conforme exemplo descrito na tabela 2.

Tabela 2. Hidrlise do cloreto de alquila em etanol 50%

Tempo (min) Volume de NaOH registrado 0,00 8,46 18,25 31,80 47,72 100 () 0,2 2,2 4,2 5,9 6,8 7,1 0,0 2,0 4,0 5,7 6,6 6,9 Volume de NaOH usado 6,9 4,9 2,9 1,2 0,3 0,0 21,00 21,41 22,37 25,75 23,00 ... 0,000 0,343 0,863 1,750 3,136 ... v -vt v/ v -vt ln(v/ v -vt)

Explique os seus resultados, especialmente o efeito da mudana da porcentagem de gua do solvente na velocidade da reao.

Questes 1. Quais so os produtos principais dessas reaes? 2. Compare os diagramas de energia de uma reao SN1 em solventes com duas porcentagens diferentes de gua. Explique as diferenas nos diagramas e seu efeito na velocidade de reao.