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Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ.

de La Serena-Chile)

1



APUNTES DE TERMODINMICA
Ao 2012


PLAN COMN INGENIERIA CIVIL
UNIVERSIDAD DE LA SERENA




Dr. Jos O. Valderrama
Universidad de La Serena - Chile









Para alumnos de las
Ingeniera Civil Industrial e
Ingeniera Civil en Obras Civiles






Termo en Internet
http://www.citrevistas.cl/termo/termo.htm
Marzo de 2012



Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

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NDICE

Prlogo 3
Programa y Bibliografa 4
Captulo 1: Introduccin y Primera Ley de la Termodinmica 5
Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos. 11
Captulo 3: Comportamiento de Fluidos y la Primera Ley 29
Captulo 4: Propiedades Fsicas y Termodinmicas 38
Captulo 5: Tablas y Diagramas Termodinmicos 50
Captulo 6: La Segunda Ley de la Termodinmica 65
Captulo 7: Ecuaciones de Estado y Clculo de Propiedades 78
Captulo 8: Humedad, Saturacin y Sicrometra 87
Captulo 9 : Combustin y Combustibles 97
Captulo 10 : Termodinmica en un Proceso Industrial 110



Esta es una Nueva Versin de los Apuntes de Termodinmica ao 2012, usados por el
autor en los Cursos de Termodinmica del Plan Comn de Ingeniera Civil para las
Especialidades de Industrial y Obras Civiles de la Universidad de La Serena en Chile.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

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Prlogo

Comprender la Termodinmica no es fcil, pero tampoco es difcil. Creo que en realidad lo
que sucede durante el estudio y el aprendizaje de los distintos temas que incluye el curso se
conjuga una serie de factores que hacen que la Termo parezca ms difcil de lo que es.
Algunos de estos factores son: mala base en conceptos bsicos de matemticas, fsica y
qumica, ciencias fundamentales sobre las que se basan las leyes y aplicaciones de la Termo
en Ingeniera. Otro factor no menos importante es que los textos comnmente disponibles
para iniciar el estudio de la Termodinmica no explican en forma simple y directa algunos
conceptos bsicos y necesarios para comprender las leyes de la Termodinmica.

La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinmicos sean bien explicados por
el instructor y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables
en simples aplicaciones de leyes matemticas y fsicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya
no me sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, despus de ms de dos aos
en la Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como masa molecular, mol, gas
ideal, energa, temperatura, o problemas simples de cambio de unidades, materias que
incluso estn y han estado por aos en los libros clsicos de tercero o cuarto ao de la
Enseanza Media. El problema es ms grave con conceptos matemticos como derivadas,
logaritmos o integrales.

Por lo tanto, se hace ms difcil para el instructor del curso visualizar la frontera de lo
conocido o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposicin
razonable aceptar que el alumno que curs una materia y la aprob, est capacitado para
estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en la mayora de los casos y
hay que ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar
conceptos supuestamente conocidos pero claramente olvidados. El conocido fsico John
Fenn de la Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4
ta
ley de la
Termodinmica, que transcribo en el idioma original, para no perder la esencia de su
formulacin: "It is impossible in a single one term for a student to achieve a useful meaning
and understanding of the laws of thermodynamics and their most important implications".

Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo
se aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y
aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algn
aspecto nuevo que ser mejor abordado mientras ms problemas se hayan resuelto.
Estudiar Termo simplemente asistiendo a clases y viendo como los dems resuelven
problemas sera como tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse
a la piscina.

Es mi intencin que despus de este semestre los alumnos puedan enfrentar sus cursos
superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces ms importantes para ser
buenos profesionales y personas felices e ntegras, que unos pocos conocimientos de
Termo. Algo de honestidad profesional, tica en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al
enfrentar nuevos problemas, respeto hacia las dems personas y buena actitud frente a todo
lo que debamos enfrentar sern con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida
profesional y personal de quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este
obligatorio y "jodido" curso del Plan Comn de Ingeniera en la Universidad de La Serena.


Dr. Jos O. Valderrama

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

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Universidad de La Serena
Facultad de Ingeniera
Dpto. de Ingeniera Mecnica

PROGRAMA, BIBLIOGRAFA y REGLAMENTO
CURSO: TERMODINMICA (BSICA), INGENIERIA CIVIL
Dr. Jos O. Valderrama


Descripcin del Curso
El Curso est diseado para que el alumno pueda
lograr un dominio conceptual que le permita plantear
las leyes fundamentales de la Termodinmica y
balances de materia y energa a problemas en
Ingeniera y que enfrenta tanto en asignaturas
posteriores de su carrera como en su vida profesional.

Objetivos Generales
Conocer los principios termodinmicos y aplicarlos a
procesos con sustancias puras, principios y leyes que
sirven de fundamento para las asignaturas futuras en
cualquier especialidad de Ingeniera.

Objetivos Especficos
El estudiante debe ser capaz de: i) Representar
procesos termodinmicos en diagramas de
propiedades para sustancias puras; ii) Determinar las
propiedades de una sustancia pura estando definido
su estado, como tambin la de mezclas de gases y
gases con vapor; iii) Calcular los trabajos involucrados
en los procesos; iv) Realizar balances de materia y
energa de mquinas, equipos y procesos reales
simples (Incluyendo aspectos de sicrometra y
combustin); y v) Determinar la eficiencia de un
proceso, como su posibilidad de realizarlo.

Unidades de Contenido
+Conceptos Fundamentales
+La Sustancia Pura
+Propiedades de fluidos puros y Mezclas
+Calor y Trabajo
+Compresin y Expansin de Fluidos
+Las Leyes de la Termodinmica
+Conceptos bsicos sobre combustibles y Combustin
+Conceptos bsicos sobre Sicrometra

Estrategias Docentes
Exposicin oral con apoyo de apuntes y
transparencias, sesiones prcticas para presentacin
de problemas y trabajo grupal de solucin de
problemas.

Formas de Evaluacin
Pruebas parciales y exmenes de acuerdo a lo
establecido por la Escuela y el Departamento. Se
podrn incorporar tareas y proyectos segn lo
establezca el profesor al comienzo del semestre.


Bibliografa Fundamental
Cengel Y.A. y M.A. Boles, Termodinmica Tomo I, Mc
Graw-Hill , Mxico (1996)
Wark, K., Termodinmica (5ta. Edicin) Mc Graw-Hill,
Mxico (1991)
Abbot M.M. y H.C. Van Ness, Termodinmica (2da.
Edicin), Serie Schaums, Mc Graw-Hill, Mxico (1991)
Levenspiel O., Fundamentos de Termodinmica,
Prentice Hall-Mxico (1997)
Valderrama J.O., Apuntes de Termodinmica (2012)
Bibliografa Adicional
CIT, "Informacin Tecnolgica", revista internacional
en idioma Castellano (1990 en adelante).
Faires, V.M., "Termodinmica", UTEHA, Mxico (1973)
Fenn, J.B., "Engines, Energy and Entropy", Freeman
and Co., New York-USA (1982)
Himmelbleau, D.M., "Basic Principles and Calculations
in Chemical Engineering", 4ed., Prentice Hall USA
(1982)
Holman, J.P., "Thermodynamics", 3ra edicin,
McGraw-Hill Book Co., Singapur, (1985)
Horsley, M., "Engineering Thermodynamics", Chapman
& Hall, Londres-UK (1993)
Hougen, O., Watson y Ragatz, "Principio de los
Procesos Qumicos", Revert, (1964)
Klotz, I.M. y R.M. Rosenberg, "Termodinmica
Qumica", Editorial AC, Madrid-Espaa (1977)
Reynolds, W.C., "Thermodynamics Properties in SI",
Stanford Univ., Calif.-USA, (1979)
Van Wylen, G.J. y R.E. Sonntag, "Fundamentos de
Termodinmica Clsica", 2da ed., Edgard Blcher,
Brasil, (1984).
Zemansky, M. y R. Dittman, "Calor y Termodinmica",
6
ta
Ed., McGraw-Hill, Espaa (1981)

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

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Captulo 1: Introduccin y Primera Ley de la Termodinmica

A manera de Introduccin se presentan aqu algunos conceptos y definiciones generales, puestas
en el contexto de inters para el curso que se inicia. Luego se presenta la 1 Ley en su forma ms
simple y se definen algunos conceptos tiles para aplicaciones simples y directas de la 1 Ley.

CONCEPTOS Y DEFINICIONES GENERALES
Qu es la termodinmica?: Es la parte de la ciencia que estudia la energa, sus diferentes
manifestaciones, transformaciones y las propiedades de las sustancias asociadas a ella.
Por qu estudiar termodinmica?: Porque como ingenieros nos interesa el ptimo
aprovechamiento de la energa para fines que sirvan a la humanidad (electricidad, calefaccin,
combustin, refrigeracin) y para optimizar el uso de la energa debemos conocer las leyes que
rigen su transformacin.
En qu se fundamenta la termodinmica?: La base fundamental de la termodinmica es la
observacin experimental, la que ha sido "resumida" en algunas leyes bsicas conocidas como
Leyes de la Termodinmica: la ley cero, la 1, la 2 y la 3 ley.
Cundo y dnde se aplican las leyes de la termodinmica?: Las leyes se pueden aplicar a toda
situacin o proceso en que hay transformaciones de una forma de energa a otra. La aplicacin de
dichas leyes permite cuantificar dichas transformaciones para el ptimo uso de las diferentes formas
de la energa.
Qu es energa?: Es la manifestacin "ltima" de las interacciones entre molculas, electrones y
otros elementos subatmicos; de sus transformaciones, cambios, degradacin, etc.
Cuntas formas de energa existen?: Muchas: Energa asociada a la estructura del tomo y de
las molculas, energa qumica (combustible), energa elctrica (condensador), energa de
movimiento (cintica), energa de posicin" (potencial). Adems de otras formas de "energa de
transferencia" como son el Calor y Trabajo, dos conceptos de importancia en ingeniera.
Qu es Calor y qu es Trabajo?: Calor y trabajo son dos formas de energa de transferencia; esto
es que existen solamente cuando se est transfiriendo energa. As, un cuerpo no puede tener calor
ni puede tener trabajo. El calor es la forma de energa por la que un cuerpo transfiere energa con
otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos. El
trabajo es la forma de energa por la que un sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin
de una fuerza.
Calor y Trabajo: En la introduccin se explic que calor y el trabajo son formas de energa que
slo existen cuando ocurre transferencia de energa. Adems se resalt que calor es la forma de
energa por la que un cuerpo transfiere energa con otro cuerpo, transferencia causada solo por
diferencia de temperatura entre dichos cuerpos y trabajo es la forma de energa por la que un
sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin de una fuerza. Agreguemos algunos
conceptos de inters y aplicacin en ingeniera. En el pasado (siglo XIX) se crea que el calor era
una propiedad de los cuerpos capaz de pasar de uno a otro como un fluido, al cual por entonces se
denominaba calrico. Aunque esta teora est obsoleta desde hace mucho tiempo, aun se sigue
hablando de "calor", a pesar de que en realidad se trata de mera transferencia de energa: Si se
transporta energa de una sustancia u objeto a otro por medio de una diferencia de temperatura
entre ellos, este transporte ser referido como flujo de calor. La cantidad de energa es el calor.
Del calor existe una sola forma aunque hay varios mecanismos por las que se transfiere
(conduccin, conveccin y radiacin). Del trabajo existen muchas formas, dependiendo de la forma
en que acta la fuerza (de empujar, PV, elctrico, de tensin superficial, elstico, qumico,
magntico).
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Ejemplos de transferencia de calor

i) cuando una tetera con agua se pone en la llama de la cocina, en la llama se est transformando la
energa qumica del combustible, energa que toman los humos quemados. Esta energa es
transferida en forma de calor a la base metlica de la tetera, la que por conduccin la transfiere al
agua. El agua recibe el calor y lo transforma en energa interna.

ii) Cuando colocamos un clavo metlico en una llama, la llama le transfiere la energa al clavo, al
que la conduce hasta nuestra mano y percibimos dicha energa... nos quemamos.

iii) cuando hacemos funcionar el calefn de la casa, el gas le transfiere energa a los tubos de cobre
el que por conduccin la transfiere al agua que fluye y el agua la trasforma en energa interna y nos
llega a la ducha agua ms caliente. La energa que nos llega en el agua fue transportada desde el
calefn principalmente conveccin.

Ejemplos de transferencia de trabajo

i) cuando colocamos una rueda cualquiera en un chorro de agua que cae en forma natural desde
una altura, el chorro le transfiere la energa cintica a la rueda, y esta gira produciendo una cierta
cantidad de trabajo.
ii) en un ventilador, la energa elctrica que se le entrega (cuando enchufamos el ventilador a la red
elctrica, se transforma en trabajo de movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se gasta
en desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo movimiento del aire.
iii) cuando revolvemos una taza de caf con una cuchara estamos entregando energa al caf en
forma de trabajo (la cuchara que gira por la energa que le entregamos al hacerla girar). Esa energa
se transforma en calor que recibe el caf... obviamente es una cantidad muy pequea, y difcilmente
logramos calentar el agua en esta forma para tomarnos un cafecito.
iv) Cuando empujamos un sistema, por ejemplo un embolo de un cilindro en el que hay contenido un
gas, los fsicos nos ensearon que el trabajo es fuerza por desplazamiento. Pero como aqu se
empuja a un volumen se tiene: dW=F*dx, siendo F la fuerza y dx el desplazamiento. Pero tambin
aprendimos de los fsicos que la presin es la fuerza dividida por el rea sobre la que se ejerce la
fuerza (P=F/A) por lo tanto dW=(F/A)*A*dx o lo que es lo mismo: dW=PdV (ya que Adx=dV). Este
trabajo PdV se conoce como trabajo PV.

En lo que sigue se presenta la Primera Ley de la Termodinmica en su forma ms simple. An as la
presentacin supone que se conocen conceptos bsicos tales como temperatura, presin y volumen
y otros asuntos de conocimiento general para estudiantes de tercer ao de universidad.


Tarea 1.1

P1) Resuma en no mas de 6 lneas los conceptos descritos en el Prlogo de estos Apuntes.

P2) Explique como recuperara Ud. una prueba a la que falta en forma justificada siguiendo los
reglamentos de la Universidad de La Serena. Explique cual ser su situacin si falta a dos pruebas
parciales en forma justificada.

P3) Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre transferencia de energa
en forma de calor (obviamente distintos a los tres dados en estos Apuntes)

P4) Detalle tres ejemplos domsticos, de la vida diaria, o que Ud. conozca sobre transferencia de energa
en forma de trabajo (obviamente distintos a los tres dados en estos Apuntes)


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PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

En los ejemplos anteriores, el agua en la la tetera, el agua que se calienta en el calefn, el aire que
impulsa el ventilador o el caf en la taza, son los elementos de estudio en los que queremos y
necesitamos como ingenieros calcular energas transferidas, temperaturas alcanzadas, cantidad de
materia usada, entre otras variables. Estos elementos de estudio se denominan sistemas en
termodinmica, y se les da apellido: sistemas termodinmicos.

Se define as un sistema termodinmico como una cantidad de materia, de masa e identidad fija,
que se toma como "base" en un determinado estudio. Todo lo que queda fuera del ST se conoce
como "los alrededores" o el ambiente

Alrededores
o Ambiente
Sistema
Termodinmico
Alrededores
o Ambiente

Cuando a un sistema transfiere materia o energa con sus alrededores algo cambia al interior del
sistema; cambia su energa. De los muchos tipos de energa que puede haber al interior de un
sistema hay una forma de energa que es intrnseca al sistema. Las molculas de materia que
forman el sistema, por el solo hecho de existir, tienen masa y tienen la capacidad de interactuar con
otras molculas. La interaccin molecular constituye esa energa intrnseca conocida como energa
interna y que se designa como U. As la energa de un sistema en un instante determinado ser
la suma de las diversas formas de energa (interna, cintica, potencial y otras):

E = U + Ec + Ep + (otras formas de energa)

Y si el sistema intercambia energa con el ambiente, E cambiar, y designamos al cambio como
AE.

AE = AU + AEc + AEp + A (otras formas de energa)

Si el intercambio de energa ocurre como en todos los procesos de ingeniera mediante calor y/o
trabajo, la Primera Ley de la Termodinmica para sistemas cerrados establece que:

AE = AQ - AW o en forma diferencial: dE = Q - W

En un sistema en reposo que no intercambia materia con su ambiente conocido como sistema
cerrado, la nica energa que puede cambiar en forma apreciable a nuestros sentidos y a los
elementos de medicin, es la energa interna (por ejemplo el agua en la tetera antes de hervir o el
caf en la taza antes de beberlo). Y aunque la otras energas (por ejemplo Ec y Ep pueden cambiar,
su cambio es despreciable). Queda entonces:

dU = Q - W.

Esta es la ecuacin de la Primera Ley que aparece en libros de termodinmica, fsica y qumica
general. Pero no se debe olvidar que es una simplificacin a la ecuacin mas general dE = Q - W.

Ahora bien, la energa interna es intrnseca al sistema, y la tiene por el solo hecho de existir. Pero el
sistema debe empujar a los alrededores para ubicarse el mismo y debe ejercer un trabajo que en
fsica nos ensearon que era trabajo PV: W=}PdV. Este trabajo PV est presente en todos los
sistemas cuando experimentan procesos, y como siempre ir junto con la energa interna, alguien
los junt y defini una nueva energa que denomin entalpa designada por H.

H = U + PV .
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y por unidad de masa (como se calculan siempre de la termodinmica)

H
*
= U
*
+ PV
*
.


Ms adelante veremos que tanto la energa interna como al entalpa de sustancias puras en un sola
fase quedan completamente determinadas (adquieren un valor numrico) si se conocen dos
variables independientes (por ejemplo T y V, P y V o T y P).

Como la temperatura y la presin son las variables ms comnmente medibles en ingeniera
digamos que U y H dependen de P y de T:

Esto es: U
*
=U
*
(T,P) y H
*
=H
*
(P,T)

Se ver tambin ms adelante que la entalpa est directamente relacionada con una propiedad
fsico-qumica conocida como capacidad calorfica C (cQ/cT) (la capacidad que tiene una sustancia
para almacenar energa) y que ese expresa en unidades de (energa/masatemperatura), por
ejemplo (cal/gr. K):

Si se determina C a presin constante se tiene la capacidad calorfica a presin constante:

C
p
= (cQ/cT)
P
=

(cH
*
/cT)
P


Si se determina C a volumen constante se tiene la capacidad calorfica a volumen constante:

C
V
= (cQ/cT)
V
=

(cU
*
/cT)
V


La entalpa depende del estado del sistema (slido, lquido o gas) y de las variables que la definen
(temperatura y presin por ejemplo). La variacin de la entalpa con la presin es un tema que
queda fuera del alcance de este curso y por ello la tomaremos como una definicin til:

(
( | |
c c
( | (
c c
( \ .

* *
*
T P
H V
= V - T
P T


Y si recordamos de nuestros cursos de clculo: dz=(z/x)
y
dx + (z/y)
x
dy, se tiene:

| | | | c c
| |
c c
\ . \ .
* *
*
T P
H H
dH = dP + dT
P T


y reemplazando:

* * *
(
c c
(

P P
dH = V - T ( V / T ) dP + C dT


Esta expresin es vlida para determinar el cambio de entalpa de una unidad de materia fija sin
cambio de fases. Aplicaciones a casos con cambio de fase se vern ms adelante. El primer trmino
en esta expresin es nulo a presin constante (dP es cero), y para los lquidos y slidos es
usualmente pequeo, a menos que el cambio de presin sea muy grande (cientos de atmsferas).

La entalpa H y la energa interna U (adems de otras propiedades que se vern ms adelante)
poseen una caracterstica que no la tienen el calor ni el trabajo. Los cambios de U
*
y H
*
(esto es AU
*

y AH
*
) no dependen de la forma en que se efecta el cambio sino que solo de la situacin final e
inicial. Por ejemplo, si caliento agua de (T
1
,P
1
) a (T
2
,P
2
). AU
*
tendr un valor determinado,
independiente de cmo el agua cambi de (T
1
,P
1
) a (T
2
,P
2
). Lo mismo para AH
*
.
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Ejemplo 1.1

Debo calentar 1 lt. (~1 Kg.) de agua contenida en una tetera desde la temperatura del agua de la llave
(T
1
) hasta que el agua hierva (T
2
). T
1
=20C y T
2
=100C (1 atm. aqu en La Serena).

a) Cunta energa en forma de calor debo agregar?

Solucin

a) De la 1 Ley para sistemas cerrados

dU = Q - w

dH PdV VdP = cQ - PdV

PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 ya que P es cte.)

Q = dH

Q = m(gr.)AH*(cal/gr.) Q = mAH*

y sabemos que dH*=[V*-(V*/T)]dP + C
P
dT

Como P es constante: dH*=C
P
dT

Y si Cp es constante (igual a un valor medio
P
), suposicin que podemos hacer por ahora para clculos
aproximados, se tiene: AH*=}C
P
dT=
P
AT=
P
(T
2
-T
1
)

y finalmente: Q = m
P
(T
2
-T
1
)

Con T
1
=20C (293K), T
2
=100C=373K y
P
=1 (cal/gr. K), resulta

Q=1000(gr.)*1 (cal/gr. K)*(373-293)K=80.000 Q = 80 Kcal


Autoevaluacin

N V/F Sentencia
1 en un proceso de expansin en un sistema
cerrado la presin siempre disminuye
2 la entalpa siempre aumenta en un proceso
cerrado
3 un slido puede pasar a gas sin pasar por la fase
lquida
4 Cp de un gas real depende de la temperatura y
de la presin.
5 Q representa el calor que entra (por eso es
positivo)
6 El signo (-) en el trabajo (W) indica que es
trabajo producido por el sistema
7 E representa la energa interna del sistema
8 una sustancia cualquiera que absorbe energa
en forma de calor siempre se expande
9 si extrae energa en forma de calor a sistema
este siempre se enfriar

1.- En la primera ley de la Termodinmica para
sistemas cerrados AE=Q-W

a) Q representa el calor que entra (por eso es
positivo)
b) El signo (-) en el trabajo (W) indica que es
trabajo producido por el sistema
c) E representa la energa interna del sistema
d) ninguna de las anteriores

2.- Sobre el concepto de sistema, se puede
decir:

a) en sistema cerrado no entra ni sale materia
b) un sistema en que solo entra materia se
puede considerar cerrado
c) un sistema no puede ser cerrado en estado
estacionario
d) ninguna de las anteriores
10 la entalpa para un lquido es funcin de P y
de T

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

10
Ejemplo 1.2

A una taza de caf recin preparada (200 gr.) con agua hirviendo se le agrega un poco de leche fra a
5C sacada del refrigerador. Cunta leche debo agregar para que el caf con leche quede a 75C? Cp
del agua = 1 cal/gr. K y Cp de la leche = 0.8 cal/gr. K

Solucin

Se aplica la primera ley para sistemas cerrados (masa inicial 200gr. + m
L
)

dU = Q - w

dH PdV VdP = cQ - PdV

PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 P es cte.) Q = dH



y si suponemos que no hay prdidas de calor dH=0

Como hay dos sustancias l(leche y agua) es conveniente separa el proceso en dos: lo que le pasa al
agua y lo que le pasa a la leche:

AH = AH
A
+ AH
L


AH = m
A
AH
*
A
+ m
L
AH
*
L
= 0

Se despeja mL quedando

m
L
= -m
A
[AH
*
A
/ AH
*
L
] = -m
A
[
PA
(T
2A
-T
1A
)/
PL
(T
2L
-T
1L
)]

Reemplazando valores:

m
L
= 89.3 (gr)


Tarea 1.2

P1) Se calienta una barra de cobre de 1 Kg desde 27 C hasta 527C. Si el
P
= 0.1 (cal/gr. K),
determine la cantidad de calor necesaria en Kcal.

P2) Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100C. Se deja cerrado hermticamente en un ambiente a
20C. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al ambiente con un flujo de 200 cal/min. a)
Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50C; y b) Determine la temperatura
despus de 2 horas

P3) Un cilindro con pistn contiene aire a 20C y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts. Si el gas se
comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso PV
T
=constante (con =1.5), determine el
trabajo transferido durante el proceso de compresin.

P4) Un calefactor elctrico entrega aproximadamente 16 Kcal. /min. de energa al agua a calentar. Si se
pone 1 Kg. de agua fra (a 20C) determine el tiempo necesario para que el agua empiece a hervir

P5) Tengo 5 Kg. de agua a 20C en un recipiente. Si agrego una piedra de 3 Kg. que est caliente a
90C, cual ser aproximadamente la temperatura del agua despus de un tiempo prudente (
P
del agua
= 1 cal/gr. K y

P
de la piedra = 0.3 cal/gr. K

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Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos

Hay una serie de conceptos ya vistos en la enseanza media y en los cursos introductorios de
matemticas, fsica y qumica general en la universidad que es necesario recordar aqu. Relaciones
y definiciones matemticas, sistemas de unidades, conversin de unidades, balance de materia,
volumen, presin y temperatura, entre otros.

REPASO DE APLICACIONES MATEMTICAS

El estudio y aplicacin de las Leyes de la Termodinmica requiere de algunos conceptos, frmulas y
leyes matemticas que es conveniente recordar y repasar.

Tabla 2.1: Conceptos y frmulas matemticas para termodinmica

Concepto Frmula o definicin Se aplica en...
Algunas leyes
de logaritmos
1) Si y=log
a
x a
y
= x 2) log (y * x) = log y + log x
3) log (y/x)= log y-log x 4) log y
x
= x log y
Algunos modelos para
propiedades como la
presin de saturacin
Algunas leyes
de potencias 1) a
x
a
y
= a
x + y
2) a
-x
= 1/a
x
3)
x y x y
a a
/
=

4) (ab)
x
= a
x
b
x
5) (a
x
)
y
= a
xy

Algunos modelos para
propiedades como el calor
de vaporizacin y la
densidad de lquidos
Solucin de
ecuaciones
cuadrticas
Si ax
2
+ bx + c = 0
2
b b
x b 4ac
2a 2a
=
Ecuaciones de estado como
la ecuacin virial
Pendiente de
una recta
Entre los puntos (x
1
, y
1
) y (x
2
, y
2
) la pendiente m es : m =
(y
2
y
1
) / (x
2
x
1
)
y = (y
1
mx
1
) + mx
Modelos simples
representados por rectas
como la capacidad calorfica
de lquidos y slidos
Interpolacin
Lineal
Se aplica la expresin de la recta a los dos puntos
conocidos para conocer el tercero (interpolado)
Conocidos los puntos (x
1
, y
1
) y (x
2
, y
2
) la pendiente m es :
m = (y
2
y
1
) / (x
2
x
1
)
y el valor que se desea conocer y3 para un x3 dado es:
y
3
= (y
1
mx
1
) + mx
3

Varias propiedades dadas
en forma tabular en libros
de termo
Pendiente de
una curva en
un punto dado
Si se trata de una curva y se desea la pendiente en un
punto dado, se toman dos puntos cercanos al punto dado
y se hace:
m = dy/dx ~ Ay / Ax
Clculo de algunas
propiedades que estn
relacionadas con otras. Por
ejemplo la capacidad
calorfica con la entalpa
Pendiente de
una recta en
un diagrama
logartmico y
semi-log
1) Si y est en
escala cartesiana y
x en escala log
) / log(
1 2
1 2
x x
y y
m

=


2) Si y est en
escala log y x
en escala cartes.
1 2
1 2
) / log(
x x
y y
m

=

3) Si ambas
variables estn
en escala log
) / log(
) / log(
1 2
1 2
x x
y y
m=

Relacin entre propiedades
representadas en este tipo
de escalas. Por ejemplo
entre la presin de
saturacin y la temperatura
en un diagrama lnP -vs- 1/T
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

12

Derivada
h
x f b x f
dx
dy
h
) ( ) (
lim
0
+
=
>

Varias relaciones
termodinmicas
Algunas leyes
de derivadas
0 ) ( = c
dx
d
si
cte c =

c xc
dx
d
= ) (

1
) (

=
n n
nx x
dx
d

dx
dy
z
dx
dz
y yz
dx
d
+ = ) (

2
z
dx
dz
y
dx
dy
z
z
y
dx
d

= ) (

2
2
) (
dx
y d
dx
dy
dx
d
=

Varias relaciones
termodinmicas
Derivadas
parciales
Si f=f(x, y)
x
y x f y x x f
x
f
x
A
A +
=
c
c
> A
) , ( ) , (
lim
0

dy
y
f
dx
x
f
df
|
|
.
|

\
|
c
c
+ |
.
|

\
|
c
c
=

2 1
y y 2 1
y
f f f f
x x x x
| | c A | | | |
~ ~
| | |
c A
\ . \ .
\ .

Varias relaciones
termodinmicas. Por
ejemplo la capacidad
calorfica
P P
T H C ) / ( c c =

Derivada
implcita
Si f=PV siendo P y V funciones de T
d(PV)= VdP + PdV

Ecuaciones
diferenciales
(ordinaria, de
primer orden)
) ( ) ( x Q y x P
dx
dy
= +

}
+
(

}
=
}
Pdx
Pdx
e
c dx Qe
y

Aplicacin de la 1 Ley a
procesos en rgimen
Transiente
Algunas leyes
sobre
integrales
}
= ax adx

} }
= dx x f a dx x af ) ( ) (

x
x
dx
}
= ln

}

=
1
1
n n
x
n
x
dx

1 = n

}
=
x x
e dx e

}
=
a
e
dx a
a
x
ln
ln

0 > a

1 = a

Clculo de Trabajo PV,
clculo de propiedades
termodinmica a partir de
relaciones PVT
Nmeros
complejos
conjugados
Si Z
1
es un nmero complejo representado como: Z
1
= a +
bi y si Z
2
= a bi
Entonces Z
1
y Z
2
son complejos conjugados.
En races de ecuaciones
cbicas de estado
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

13

Ejemplo 2.1

A partir de la sigueinte ecuacin determine los
coeficientes de expansividad del volumen () y
compresibilidad isotrmica () definidos como:

1
T
dV
V dP
o
| |
=
|
\ .
y
1
P
dV
V dT
|
| |
=
|
\ .


Solucin

Partiendo con la ecuacin

2
=

RT a
P
V b V


( )
2
| |
+ =
|
\ .
a
P V b RT
V


Para calcular la constante , solo procedemos a
derivarla manteniendo constante T
y nos queda de esta forma:

( )
3 2
2
1 0
(
| | | || |
+ + =
| | | (
\ . \ .\ .
T T
a dV a dV
V b P
V dP V dP


Y finalmente:

( )
2
3
2

=
+
V b V
PV aV ab
o

Luego para calcular se hace lo mismo
manteniendo constante P,

1
P
dV
V dT
|
| |
=
|
\ .


( )
2
| |
+ =
|
\ .
a
P V b RT
V


( )
3 2
2 ( | |
+ + =
|
(
\ .
P
a a dV
V b P R
V V dT

2 3
1
2
=
+
R
a ab
V
P
V V
|

2
3
2
=
+
RV
PV aV ab
|


Tarea 2.1

P1) La tabla muestra valores de la variable P en funcin de V. Determine el valor de la integral de PdV
ente los lmites superior e inferior de los datos dados (V1=6.3 y V2=11.5).

P (atm) 3 4 5 6 7 8 10
V (cm
3
) 11.5 10.0 8.9 8.2 7.6 7.1 6.3

P2) La tabla muestra valores de la variable termodinmica y (valores en cursiva) en funcin de z y de
x (en negritas). Determine un valor para (cy/cx)
z
para z=4 cuando x=600

x=400 x=450 x=500 x=550 x=600 x=650 x=700 x=750
z=1 2729.7 2829 2927.9 3027.4 3128 3229.9 3333.4 3438.4
z=4 2811 2916 3018.8 3121.5 3224.8 3329.2 3435
z=10 2890.2 3000.9 3108 3214.2 3320.7 3428

P3) La variacin de temperatura en un estanque esta dada por la expresin
dT/dt=o-e
-|t
. Determine una expresin para T en funcin del tiempo si para t=0 se tiene T=To

P4) Una propiedad termodinmica P sigue esta ecuacin, en funcin de T: Ln P= A+B/(T+C).
Determine una expresin para dP/dT y evale d
2
P/dT
2
para P=70 y T=373, siendo A=18.3, B=3816.4 y
C=-46.13

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

14
UNIDADES Y SISTEMAS DE UNIDADES

Las unidades (en el concepto de inters en Ingeniera) son "entidades" o "nombres" que se usan
para medir ciertas magnitudes:

Tiempo : seg. min. hr. da ao siglo
Masa : gr. kg. ton. onza lb.
Longitud: mm. cm. mt. km. pulg. pie

Para realizar clculos que involucran diversas variables, las relaciones o ecuaciones de clculo
deben ser "dimensionalmente" correctas y las distintas variables deben ser expresadas en unidades
"consistentes".

Las diferentes unidades que se usan para expresar el tamao de una magnitud conforma un
sistema de unidades. En Chile usamos principalmente el sistema mtrico, aunque en algunas
situaciones se usan unidades en diversos sistemas.

As, vamos a la ferretera y pedimos 1 kilo de clavos de 1/2 pulgada o escuchamos que Chile
produce tantas toneladas (de 1000 kg) de cobre y se vende a 70 centavos de dlar la libra, o tantos
kilos de oro que se venden a 300 dlares la onza.

Para combinar las diversas variables en problemas en ingeniera, dichas variables deben ser
expresadas en unidades consistentes usando para ello factores de conversin de unidades". Las
siguientes relaciones constituyen factores de conversin de unidades:

1 hr = 60 min
1 min = 60 seg
f = 60 (min/hr)
f = 60 (seg/min)
1 Kg = 1000 gr
1 lb = 454 gr
f = 454 (gr/lb)
f = 0.454 (Kg/lb)
1 m = 100 cm
1 pie = 12 pulg
f = 12 (pulg/pie)
f = 100 (cm/m)
1 BTU = 252 cal
1 cal = 41.3 atm cc
f = 252 (cal/BTU)
f = 41.3 (atm cc/cal)
1 atm = 0.101325 Mpa
1 bar = 100 kPa
f = 0.101325 (MPa/atm)
f = 100 (kPa/bar)

Los factores de conversin de unidades son nmeros por los que debemos multiplicar o dividir una
cantidad definida en ciertas unidades para convertirla en otras unidades deseadas.

Hay un par de excepciones en ingeniera donde la conversin se hace por sumandos y no por
factores, como veremos ms adelante (en algunos sistemas de presin y de temperatura).

Es importante que como futuros ingenieros no caigamos en errores comunes al momento de asignar
unidades a una determinada variable o propiedad. Por ejemplo, es comn escuchar en las noticias
de radio y televisin, e incluso se lee en los diarios, que en un determinado lugar hubo 30 grados de
calor.

Analicemos este comentario...Los grados se refieren obviamente a grados Celsius que es la
unidad que usamos domsticamente en Chile para la temperatura. Calor es una forma de energa
que no se mide en grados ni en ninguna unidad de temperatura. La energa se mide en cal, Btu,
Joule u otras que se muestran en la Pg. 15.

Decir que hubo 30 grados de calor es similar a decir que una persona tiene 42 aos de estatura o
tiene 15 metros de edad.
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

15

Tabla 2.2: Factores de conversin de unidades

Longitud Potencia
1 in. = 2.540 cm 1 hp = 0.74570 Kw = 0.7068 btu/s
100 cm = 1 m (metro) 1 watt (W) = 14.340 cal/min
1 micron = 10
-6
m = 10
-4
cm 1 btu/h = 0.29307 W (watt)
1 (Angstrom) = 10
-10
m = 10
-4
m (micrmetro) 1 J/s (joule/s) = 1 W
1 m = 3.2808 ft = 39.37 in. Calor, Energa, Trabajo
Masa 1 J = 1 N m = 1 kg m
2
/s
2

1 lb
m
= 453.59 g = 0.45359 kg 1 btu = 1055.06 J = 1.05506 kJ = 252.16 cal
1 lb
m
= 16 oz = 7000 grains 1 kcal = 1000 cal = 4.1840 kJ
1 ton (corta) = 2000 lb
m
1 cal = 4.1840 J = 41.3 (atm cm
3)

1 ton (larga) = 2240 lb
m
1 hp h = 0.7457 kW h = 2544.5 btu
1 ton (mtrica) = 1000 kg Flujo de Calor y Potencia
Volumen 1 btu/h ft
2
= 3.1546 W/m
2
1 L (litro) = 1000 cm
3
1 btu/h = 0.29307 W
1 ft
3
= 28.317 L (litro) = 7.481 U.S. gal 1 cal/h = 1.1622 10
-3
W
1 m
3
= 1000 L (litro) Capacidad Calorfica y Entalpa
1 U.S. gal = 3.7854 L. (litro) 1 btu/lb
m
F = 4.1868 kJ/kg K
1 British gal = 1.20094 U.S. gal 1 btu/lb
m
F = 1.000 cal/g C
Fuerza 1 btu/lb
m
= 2326.0 J/kg
1 kg m/s
2
= 1 N (newton) Aceleracin Estndar de Gravedad
1 lb
f
= 4.4482 N g = 9.80665 m/s
2

1g cm/s
2
= 2.2481 10
-6
lb
f
g = 32.174 ft/s
2

Presin g
c
=32.1740 lb
m
ft/lb
f
s
2
= 980.665 g
m
cm/g
f
s
2

1 bar = 1 10
5
Pa (pascal) = 1 10
5
N/m
2
Constante R del Gas Ideal
1 psia = 1 lb
f
/in.
2
1.9872 g cal/g mol K
1 atm = 14.696 psia = 1.01325 bar 1.9872 btu/lb mol R
1 atm = 760 mm Hg at 0C = 29.921 in. Hg at 0C 82.057 cm
3
atm/g mol K
1 atm = 1.01325 10
5
Pa = 1000 (grf / cm
2
) 8314.34 J/kg mol K
1 psia = 6.89476 10
3
N/m
2
10.731 ft
3
psia/lb mol R
(*) g
c
es el factor de conversin gravitacional. Sirve para convertir unidades de energa potencial y cintica
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

16
Ejemplo 2.2

Convertir 1000 (cal/min) en (BTU/seg)

Solucin

factores de conversin: 252 cal/BTU y 60 seg/min

x = 1000 (cal/min) / 252 (cal/BTU) * 60 (seg/min) = 0.0661BTU/seg

1000 (cal/min) = 0.066 (BTU/seg)

Ejemplo 2.3

Convertir 15.18 (psia m
3
/mol C) en (cal/ mol K)

Solucin

factores de conversin: 14.696 psia/atm; 41.3 atm cm
3
/cal; y 106 cm
3
/m
3


K gr mol
cal
05 , 2501
cm atm
cal
3 , 41
1
m
cm
10 1
psia
atm
696 , 14
1
C gr mol
m psia
518 , 1
3 3
3
6
3

=






(note que AC=AK), y finalmente: 15.18 (psia m
3
/mol C) = 2501 (cal/mol gr K)



Tarea 2.2

P1) En Melmak, un planeta imaginario, la edad de los melmacianos se mide en tempak. Un tempak
equivale a 5 aos, 2 meses, 6 das y 15 horas. Entonces, cuando Alf cumple 200 aos ac en la tierra
esto equivale aprox. a:

a) 38.6 tempak b) 32.8 tempak c) 25.7 tempak d) ninguna de las anteriores

P2) En el planeta Cozak la medida de longitud es el Lzak (10 pie), y la de tiempo es el tzak (90 minutos).
Si la velocidad mxima terrestre es 100 km/hr, entonces en Cozak equivale a:

a) 1000 (Lzak/ tzak) b) 100 (Lzak/ tzak) c) 55 (millazak/ tzak) d) ninguna de las anteriores

P3) Marque la(s) sentencia(s) incorrecta(s)
a) la expresin (1/V)( V/ P)
T
tiene unidades de energa
b) [bar m
3
/lb] es una unidad de energa
c) [mm de aceite de oliva] puede ser una unidad de presin
d) ao luz es una unidad de tiempo
e) una milla es mayor que 1300 mts.
f) en un segundo hay 1000 milisegundos
g) en un da hay 86400 segundos

P4) Convertir 0.01 barlt/s a watt

P5) Convertir 0.5 hp a cal/s

P6) Muestre que el factor de conversin de (cal / mol K) a (Btu / mol lb F) es 1.0

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17
SISTEMA TERMODINMICO

Se define sistema termodinmico o simplemente sistema como una cantidad de materia, de masa
e identidad fija, que se toma como "base" en un determinado estudio. Todo lo que queda fuera del
sistema termodinmico (ST) se conoce como "los alrededores" o el ambiente

Alrededores
o Ambiente
Sistema
Termodinmico
Alrededores
o Ambiente

En la Fig. 2.1 se muestran algunos ejemplos de diferentes ST: a) el gas contenido dentro de un
cilindro con un pistn tiene lmites reales y mviles. b) un fluido dentro de un recipiente cerrado
como una botella, por ejemplo, tiene lmites reales y fijos. c) en los casos que no exista flujo de
materia entre el ST y el exterior se dice que el sistema es cerrado d) en un sistema puede haber
flujo de materia desde o hacia el sistema (o en ambos sentidos) y se tiene sistema abierto

a

b

c

d


Fig. 2.1 ejemplos de diferentes ST

PROCESOS Y CICLOS

Un "proceso" es una sucesin de transformaciones, interacciones y "actuaciones" de un sistema
determinado. Ejemplos de procesos conocidos en la vida diaria son: calentamiento agua en una
tetera, secado de ropa en una secadora, calentamiento de aire en un secador de pelo,
calentamiento de un guiso en un horno microondas. Cuando un proceso se repite varias veces (o en
forma "indefinida") pasando siempre por un cierto estado o condicin y repitiendo el camino
recorrido o las etapas del proceso, se dice que dicho proceso es cclico. Ejemplos domsticos en
las que hay involucrados procesos cclicos son: el refrigerador de la casa, el motor del automvil, el
proceso de inflar una rueda con un bombn.

Es importante considerar tambin la variacin de las propiedades del sistema con el tiempo durante
un proceso. 1) Sistema en estado estacionario: las propiedades del sistema no varan con el tiempo
durante el proceso; y 2) Sistema en estado transiente: las propiedades del sistema varan con el
tiempo durante el proceso. Se debe notar que un sistema puede estar en estado estacionario para
ciertas propiedades y en estado transiente para otras. Algunos ejemplos de clasificacin de sistemas
y procesos permiten aclarar estos conceptos.

Proceso de enfriamiento de un Termo con agua caliente:

Sistema cerrado, estacionario con respecto a la masa
y transiente con respecto a la temperatura.



Proceso de calentamiento de agua en el calefn de la casa:

Sistema abierto, estacionario con respecto a la masa y con
respecto a la temperatura.





Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

18

Proceso de calentamiento de agua en una tetera:

Antes de que hierva el sistema es cerrado, en rgimen
estacionario para la masa y transiente para la temperatura.

Cuando empieza a hervir el sistema es estacionario con respecto
a la temperatura y transiente con respecto a la masa.







Tarea 2.3

P1) Marque la o las opciones verdaderas (V) o falsas (F). Si parte de la sentencia es falsa, toda la
sentencia debe ser considerada falsa.

V/F Sentencia V/F Sentencia
trabajo y calor son formas de energa en un sistema cerrado no entra ni sale
materia


la energa potencial no se puede transformar en
otra


un sistema no puede ser cerrado en estado
estacionario


la energa cintica solo existe en sistemas
abiertos (en los que hay flujo)


un sistema en que solo entra materia se
puede considerar cerrado
en un sistema adiabtico no entra ni sale calor las Leyes de la Termodinmica son cuatro



La coccin de un alimento en una olla a
presin como sistema y proceso es cerrado y
transiente para la temperatura (T)



El llenado de una taza con agua de la llave
antes que se llene, es transiente respecto a
la masa



La coccin de un alimento en una olla a
presin como sistema y proceso es cerrado y
transiente para la masa (m)



El llenado de una taza con agua de la llave
antes que se llene, es estacionario respecto
a la temperatura

P2) Clasifique los siguientes sistemas y procesos respecto a sus lmites, y a los flujos de transferencia de
calor

a) inflado de un globo
b) formacin de un cubito de hielo
c) enfriamiento de un termo con agua caliente
d) vaciado de una tina de bao con agua tibia


BALANCE DE MATERIA

El llamado balance de materia es un clculo matemtico de cuantificacin de la materia que se
acumula, que sale, que disminuye, que se forma y que se consume durante un proceso. El balance
de materia consta de cinco trminos.

Variacin de
materia en el
sistema
=
Entrada de materia a
travs de las fronteras
del sistema
-
Salida de materia a
travs de las
fronteras del sistema
+
Generacin de
materia dentro del
sistema
-
Consumo de
materia dentro del
sistema

Esta es la forma ms general de la "ley de conservacin de la materia, o simplemente balance de
materia, para uso en Ingeniera. En smbolos queda:


m = m - m + m - m
a e s g c

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

19
Ejemplo 2.4

A un mezclado entran una corriente de 15 kg/min. De una solucin acuosa con 5% (en masa) de una sal
y otra corriente de agua pura a razn de 4 kg/min. La salida del estanque mezclador es una sola tubera
por la que fluye la solucin diluida. Determine a) el flujo de salida en kg/min; y b) la concentracin en %
en masa %W de la corriente de salida (W=100*masa de sal/masa total).


sol. de entrada (m1)

sol. diluida (m3)
agua (m2)


Solucin

a) Se hace el balance global de las corrientes:

m =m - m +m - m
a e s g c

donde 0

m =
a
, 0

m =
g
y 0

m =
c
; quedando 0 =

m - m
e s
o que

m =m
e s


Por lo tanto: m3=m1 + m2 m3= 15 + 4 m3= 19 kg/min

b) Para la concentracin hacemos un balance de sal en la misma forma anterior, quedando m3
sal
=m1
sal

+ m2
sal
; y como m1
sal
= 0.05*m1 y m2
sal
=0

m3
sal
= 0.05*m1 y el % en masa %W= 100*0.05*m1/m3

Reemplazando valores: %W=0.05*15/19 %W=3.94

Ejemplo 2.5

El aire es una mezcla de oxigeno (21% molar) y nitrgeno (79% molar). Si se desea obtener aire
enriquecido con 40% molar de oxigeno cuanto oxgeno debo agregar por cada 200 moles de aire
ambiental?


aire ambiental(n1)

aire enriquecido (n3)
O
2
(n2)


Solucin

Sea n1 el nmero de moles de aire que entran, n2 el nmero de moles de oxigeno que entran y n3 el
nmero de moles de aire enriquecido que sale del mezclador.

Del balance global queda n3=n1 + n2, n3
O2
=0.4 (n1 + n2), siendo n1=200 moles

Del balance de oxigeno, queda n3
O2
=n1
O2
+ n2
O2
; con n1
O2
= 0.21n1 y n2
O2
=n2 y n3
O2
=0.4n3

Queda entonces: 0.4 (n1 + n2)= 0.21n1 + n2

Despejando n2 queda: n2=0.19n1/0.6 n2=0.19*200/0.6 n2= 633 moles


Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

20
CONCEPTOS BASICOS

Se repasa en esta seccin algunos conceptos ya vistos en la enseanza media y en los cursos
introductorios de fsica y qumica general en la universidad: volumen, presin, temperatura, mol,
masa molecular y gas ideal.

Volumen

El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de materia. Se
define "Volumen Especfico" como el volumen por unidad de masa y el inverso del volumen
especfico se conoce como "Densidad".

m = masa
n = moles
V = volumen
v= volumen especfico = V/m
V
*
= volumen molar = V/n
=m/V=1/v

Presin

La presin es una magnitud fsica que mide la fuerza por unidad de superficie. En el Sistema
Internacional de Unidades (SI) la presin se mide en una unidad derivada que se denomina pascal
(Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando uniformemente en un metro
cuadrado. Cuando sobre una superficie plana de rea A se aplica una fuerza normal F de manera
uniforme y perpendicularmente a la superficie, la presin P viene dada por:

P=F/A

En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier direccin y no estar distribuida
uniformemente en cada punto la presin se define como:



Donde es un vector unitario y normal a la superficie en el punto donde se pretende medir la
presin.

Presin Baromtrica:
Presin de la atmsfera se
mide con un instrumento
llamado barmetro.


Presin Relativa: Diferencia entre
la presin absoluta y la presin
baromtrica. Se conoce tambin
como presin manomtrica

P (Relativa) = P (abs) P(barom)
P = P
o
+ gh

Presiones medias con la
altura sobre el nivel del mar



Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

21
Presin Absoluta: Presin "real" de un sistema; definida como la fuerza por unidad de rea, y se
mide con respecto al vaco total.

Vaco: Presin bajo la presin baromtrica. Se mide en forma "positiva" desde la presin
baromtrica hacia abajo.

Note que la presin que se usa en la mayora de los clculos en ingeniera y ciencias es la presin
absoluta y como la que usualmente se mide es la manomtrica, no olvide sumarle la presin
atmosfrica!

Resumiendo

1 P
relativa
= P
absoluta
- P
atmosfrica

P
atmosfrica

~
1 atm. para clculos
Presin en un sistema medido con respecto a la
presin atmosfrica, se le conoce tambin como
presin manomtrica.
2 Vaco
Vaco = P
atmosfrica
- P
absoluta

Es una medida de presin para presiones inferiores a
la presin atmosfrica, se mide en forma positiva desde
la presin atmosfrica hacia "abajo".
3
Volumen especfico
V/m) V ( =
.

Volumen molar
v/n) v ( =
~

Volumen especfico es el volumen de un sistema por
unidad de masa (gr, lb, kg)
Volumen molar es el volumen de un sistema por mol de
sustancia (mol-gr, mol-lb, mol-Kg.)
4
Densidad
) / ( V m =

Densidad es la masa de una sustancia por unidad de
volumen (gr/cm, lb/ft.)
5
Gravedad especfica
) (q

f Re , f Re ref
T P (
) T , P (
) ref . sust (
) cia tan sus (

= q

Gravedad especfica es la densidad de una sustancia
dividida por la densidad de una sustancia de referencia.

Para gases se usa aire como sustancia de referencia a
1 atm. y 20C y para los lquidos, agua a 1 atm. y 20C


Ejemplo 2.6

La densidad de una sustancia es 1.382 (gr/cm
3
) a 20 C:
a) Cuntos m
3
son 500 kg de esa sustancia?
b) Cul es el volumen en pie
3
?

Solucin

a) La densidad es dada como = 1.382 (gr/cm
3
) que es lo mismo que 1.382 (kg/lt)

= m/V V = m/

Reemplazando valores: V= 500 kg/ 1.382 (kg/lt) V= 361.8 lt = 0.3618 m
3


b) Para convertir se necesita el factor de conversin: 1 pie
3
= 28.3 lt

V = 361.8 lt/ 28.3 (lt/m
3
) V = 12.76 pie
3

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

22
Temperatura

La temperatura se puede considerar como una manifestacin del estado energtico de las
molculas de una sustanciay que percibimos como "sensacin de fro o de calor". Si un cuerpo
caliente (C) se pone en contacto con un cuerpo fro (F), se transferir energa del bloque ms
caliente al ms fro hasta que las temperaturas de ambos cuerpos se igualen.

Ley Cero de la Termodinmica

"Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo, entonces esos tres
cuerpos tienen igualdad de temperatura"similar a lo visto en matemticas en que "dos cantidades
iguales a una tercera son iguales entre s".

Termmetro y Escala de Temperatura

Un termmetro es un instrumento que mide la temperatura de un sistema en forma cuantitativa. Una
forma fcil de hacerlo es encontrando una sustancia que tenga una propiedad que cambie de
manera regular con la temperatura. Por ejemplo, el mercurio es lquido dentro del rango de
temperaturas de 38.9 C a 356.7 C (la escala Celsius se discute ms adelante). Como un lquido,
el mercurio se expande cuando se calienta. La manera ms "regular" para relacionar, la temperatura
con una propiedad del lquido es de forma lineal: t(x)=ax + b. En esta ecuacin, t es la temperatura y
cambia con la propiedad x de la sustancia. Las constantes a y b dependen de la sustancia usada y
deben ser evaluadas en dos puntos de temperatura especficos sobre la escala.

Por ejemplo, si se asigna al 32 el punto congelamiento del agua y 212 al punto de ebullicin,
aparece una escala ya conocida denominada Fahrenheit (F). Si se asigna al 0 (cero) al punto
congelamiento del agua y 100 al punto de ebullicin, aparece una escala ya conocida denominada
Celsius (C)

Temperatura absoluta

Si se grafica V -vs- t o bien P -vs- t, para distintos gases se observa que, la temperatura ms baja
ponible es -273.15 en la escala Celsius y 460 en la escala Fahrenheit.


Si se asigna 0 a estos puntos surge
la escala absoluta.

0 K = 0 R

(1 K) = (1.8 R)



Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

23
Para convertir de Celsius a Fahrenheit: F = 1.8 C + 32
Para convertir de Celsius a Kelvin, sume 273.15: K = C + 273.15
Para convertir de Fahrenheit a Rankine, sume 460: R = F + 460
Note sin embargo que: (1 K) = (1 C) y (1 R) = (1 F)

Resumen sobre el Desarrollo de Termmetros y Escalas de Temperaturas.

Alrededor de AD 170, Galeno, en sus notas mdicas,
propone un estndar de temperatura "neutral"
completando cantidades iguales para la ebullicin del
agua y el hielo. Sobre cualquier lado de esta
temperatura tena cuatro grados de calor y cuatro
grados de fro respectivamente.
En 1780, J.C. Charles, fsico francs, present que para
un mismo incremento de temperatura, todos los gases
tienen el mismo aumento de volumen. Con esto es
posible establecer una escala de temperatura basada en
un solo punto fijo, dando origen al termmetro de gas.
En 1641 el primer termmetro sellado que us lquido
en vez de aire como medio termomtrico fue
desarrollado por Ferdinand II, Gran Duque de Toscana.
Su termmetro us un equipo sellado en vidrio dentro
del cual haba alcohol, con 50 "grados". Estos se
conocieron como termmetros de "espritu".
Sir William Siemens en 1871 propuso un termmetro
que usaba como medio termomtrico un conductor
metlico cuya resistencia cambia con la temperatura. El
us platino. El termmetro de resistencia de platino es
usado como termmetro termoelctrico y cubre un
intervalo de temperaturas de -260 C a 1235 C.
En 1702, el astrnomo Ole Roemer de Copenhagen
bas su escala en dos puntos fijos: nieve (o hielo
comprimido) y el punto de ebullicin del agua, y registr
la temperatura diaria en Copenhagen desde 1708 a
1709 con su termmetro. En 1745 Carlos Linneo de
Upsala, Suecia, describi una escala en la cual el punto
de congelamiento del agua era 100 y el punto de
ebullicin cero haciendo esto una escala centgrada.
T.J. Seebeck en 1826 descubri que cuando alambres
de diferentes metales son fusionados en un terminal y
calentados, fluye corriente de uno a otro. La fuerza
electromotriz generada puede ser cuantitativamente
relacionada con la temperatura y as el sistema puede
ser usado como termmetro, conocido como
termocupla. La termocupla es usada en la industria y
diferentes metales son usados: nquel / aluminio y
platino / platino-rodio.
"Colocando el termmetro en una mezcla de sal de
amonio o agua salada, hielo, y agua, un punto sobre la
escala pudo ser encontrado el cual llam cero. Un
segundo punto fue obtenido de la misma manera, si la
mezcla es usada sin sal. Denotando este punto como
30. Un tercer punto designado como 96 fue obtenido
colocando el termmetro en la boca para adquirir el
calor del cuerpo humano." (D.G Fahrenheit, Phil. Trans.
(London) 33, 78, 1724).
Anders Celsius (1701-1744) asign al punto de
congelamiento y 100 el punto de ebullicin del agua,
manteniendo los 100 grados entre los dos puntos. En
1948 el trmino Grado Centgrado fue reemplazado por
el de Grados Celsius. Temperaturas medidas sobre una
escala centgrada, con el punto de congelamiento del
agua como cero, son designadas como grados Celsius
(C).


Ejemplo 2.7

Un termmetro Celsius marca 50 C cunto marcara un termmetro Fahrenheit?

Solucin
(F) = 1.8 (C) + 32 (F) = 1.8*50 + 32 = 122 T = 122 F


Ejemplo 2.8

Si la temperatura sube en 30C. Cuntos grados Kelvin sube la temperatura? Cuntos F?

Solucin
Como (1C) = (1K) (diferencia de temperatura),
el aumento de temperatura de AT(C) = AT (K)=30

y como t C = 1.8 t F F = 1.8 * 30 F = 54
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

24
Autoevaluacin

1.- Sobre la escala Rankine y la Kelvin

a) ambas son escalas de temperatura absoluta
b) en el punto de congelacin del agua ambas
escalas marcan lo mismo
c) la escala Kelvin parte en el valor cero
d) ninguna de las anteriores

3.- Si los sistemas a distinta temperatura se ponen
en contacto, entonces:

a) pueden transferir energa entre s hasta que la
temperatura de ambas es la misma.
b) la temperatura de ambos cuerpos ser
intermedia entre la del cuerpo caliente y el fro.
c) ambas (a) y (b) son verdaderas
d) ninguna de las anteriores

4.- La temperatura ms baja inimaginable (con los
conocimientos actuales) es:

a) 0 C
b) 273.15 C
c) 273.15 C
d) ninguna de las anteriores


2.- Marque la sentencia correcta

a) la densidad y la gravedad especfica del agua
son iguales
b) la presin absoluta es siempre mayor a la
presin atmosfrica
c) la Temp. en Rankine no puede ser nunca < 0
d) ninguna de las anteriores

5.- Una barra de un metal que tiene un volumen
de 100 cm3 y pesa 300 gr es sumergida en 1 lt
de agua ( 1 kg). Entonces la densidad de esta
mezcla agua ms metal es :

a) 2.0
b)1.18
c) no se puede calcular
d) ninguna de las anteriores

6.- El vaco ms grande inimaginable es:

a) una atmsfera
b) la presin atmosfrica
c) 0 atmsfera
d) ninguna de las anteriores


Tarea 2.4

P1) En un recipiente hay 100 gr de un lquido y ocupa 80 cm
3
. Determine la densidad y el volumen
especfico.

P2) Demuestre que una columna de 760 mmHg corresponde a una presin de una atmsfera (recuerde
el peso de una columna de un fluido es gh)

P3) Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada componente). Cul es la
concentracin en fraccin en peso?

P4) Determine cul es la presin a una profundidad de 1500 mts bajo el nivel del mar. Recuerde que el
agua de mar es ms pesada... 100 gr de agua de mar ocupa 90 cm
3

P5) Como se sabe, se define la escala Fahrenheit de modo que los puntos de congelacin y ebullicin
del agua a una atm son 32 F y 212 F respectivamente. Determine la relacin de la escala Fahrenheit
con la escala Celsius (F = 1.8 C + 32).

P6) Determine a qu temperatura los valores en la escala Kelvin y la Rankine son iguales.

P7) A qu temperatura la escala Celsius y la Farhenheit dan el mismo valor de temperatura? ii) A qu
temperatura la escala Farhenheit resulta el doble de la Celsius?

P8) Revise y estudie en la pgina de Termo (http://www.citrevistas.cl/termo/levenspiel-extracto-3.pdf) los
conceptos de temperatura y escalas de temperatura. Escriba un resumen de ello en 15 lneas.

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25
El concepto de mol y masa molecular

El mol corresponde a la cantidad de materia de 6.023 * 10
23
unidades elementales. As se puede
tener un mol de tomos, un mol de molculas o un mol de ladrillos.

El "mol" es una unidad de masa en la que la cantidad de materia contenida en esa unidad depende
de la sustancia a la que se le aplica dicha unidad de masa. Por lo tanto un mol de molculas de
agua "pesar" distinto que un mol de ladrillos.

Se define "masa atmico" de una sustancia (W) como las masa de 6.023 * 10
23
tomos de dicha
sustancia. Se define "masa molecular" (M), como la masa de 6.023 * 10
23
"paquetes de molculas"
de la sustancia. Si el "paquete" est formado por una molcula de sustancia, M quedar expresado
en "gramos" y la cantidad ser un "mol" o "mol-gr", o gr-mol. Si el "paquete" est formado por mil
molculas de sustancia, M quedar expresado en "Kg" y la cantidad ser un "mol-Kg" o kg-mol.

La masa molecular M se determina sumando las masas atmicas que aparecen en la Tabla del
Sistema Peridico de Elementos. Por ejemplo, para el agua (H
2
O): 2*1.008 + 1*15.999= 18. Por lo
tanto, "La masa molecular del agua es 18"... lo que significa que un mol-gr de agua contiene 18 gr.
de agua y un mol-lb de agua contiene 18 lb de agua. As, la masa molecular del agua es 18
(gr/grmol) = 18 (lb/lbmol) = 18 (Kg/Kgmol)


El concepto de gas ideal

El gas ideal es un modelo matemtico que relaciona las variables presin (P), temperatura (T),
volumen (V) y nmero de moles (n) de una sustancia imaginaria cualquiera: PV=nRT. Para obtener
esta ecuacin se introdujeron dos simplificaciones importantes. Se consider una cantidad de
fluido en un recinto de volumen V y se introdujeron dos simplificaciones principales:

i) El volumen que ocupan las molculas es despreciable
comparado con el volumen del recinto.

ii) Las molculas no se atraen entre ellas y por lo tanto el
movimiento molecular de una molcula no se ve afectada por
la presencia de otra molcula.


Con esto se dedujo la relacin PV = nRT o bien PV
*
=RT

En esta ecuacin, R una constante conocida como constante universal del gas ideal. El valor de R
es: R = 0.082 (atmlt/mol.K ) = 82 ( atmcm
3
/mol.K ) = 1.987 ( cal/mol.K )

En la Tabla de conversin de unidades se muestra el valor de R en otras unidades.

El grupo Z=PV
*
/RT se conoce como factor de compresibilidad.
Para el gas ideal Z=1 y para otras sustancias Z puede ser mayor o menor a 1.0

Las nicas sustancias reales que siguen la ecuacin del gas ideal (o sea que las variables P, T, V y
n se relacionan por PV = nRT), son los gases reales a baja presin. Para clculos en ingeniera
consideramos baja presin presiones inferiores a 5 o 10 atm, aunque estos lmites dependen del gas
y de la temperatura.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

26
Si se trata de una mezcla de gases a baja presin, entonces cada gas en la mezcla aporta una
fraccin de la presin total, fraccin conocida como presin parcial, P
i


Para una mezcla de gases a baja presin se cumple la Ley de Dalton:

P
i
= x
i
P

siendo x
i
la fraccin molar del gas i (x
i
= n
i
/ n
totales
)


Resumiendo

1 Mol Cantidad de sustancia que contiene tantas "unidades de masa" como el "peso
molecular" as, el mol-gr es la cantidad de sustancia en gramos igual al peso
molecular y el mol - lb es la cantidad en libras igual al peso molecular.
2 Peso molecular Es la suma de los "pesos atmicos" de todos los tomos en una molcula de una
sustancia las unidades del peso molecular son (gr/mol-gr), (lb/mol-lb), (Kg/mol-
Kg), etc.
3 Gas ideal Es un modelo matemtico que relaciona las variables presin, temperatura,
volumen y nmero de moles:PV=nRT
4 Constante R Es la llamada constante universal del gas ideal y corresponde a la constante de
proporcionalidad en la relacin entre PV y T
5 Factor de Com-
presibilidad
Es una propiedad derivada y corresponde al trmino Z= PV/RT


Ejemplo 2.8

La concentracin en fraccin en masa de una solucin de H
2
SO
4
(cido sulfrico) es 49% de H
2
SO
4
y
51% de Agua. Cul es la concentracin en porcentaje molar?
(M
H2SO4
= 98 (gr/mol) y M
H2O
= 18 (gr/mol)

Solucin

Se toma una base de clculo, por ejemplo, 100 gr.

m
H2SO4
= 49 gr y m
H2O
= 51 gr n
H2SO4
= 49/98 = 0.50 y n
H2O
= 51/18 = 2.83

n
TOTAL
= n
H2SO4
+ n
H2O
= 3.33 moles % (molar) H
2
SO
4
= ( 0.50*100 ) / 3.33

% (molar) H
2
O = (2.83*100)/3.33 Finalmente % H
2
SO
4
= 15 % y % H
2
O = 85 %


Ejemplo 2.9

Determine la presin que ejerce 100 gr de oxgeno en un recipiente rgido de 10 litros a temperatura de
300 K.

10lt 32(gr/mol)
)300K 2(atm/molK 100gr0.08
MV
mRT
V
nRT
P = = =

320
2460
10 * 32
300 * 8,2
P = =
p = 7.69 atm.
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

27
Ejemplo 2.10

Deducir una expresin para la densidad de un gas, suponiendo que sigue el modelo de gas ideal, PV =
nRT

Pero n=m/M PV=mRT/M y despejando (m/V)=PM/RT; y como =M/V

La densidad para un gas ideal es entonces: = MP / RT


Autoevaluacin

1.- De acuerdo a lo explicado en clases y a lo
estudiado sobre el Gas Ideal, se puede decir:

a) slo existe a baja presin
b) no es un gas
c) ambas, (a) y (b)
d) ninguna de las anteriores
3.- Marque la o las sentencias correctas

a) un mol-lb de agua es ms cantidad que un mol-kg
b) el peso molecular de un lquido es siempre mayor
que el de un gas
c) la fraccin molar es una unidad de masa
d) ninguna de las anteriores

2.- Sobre la Ley de Dalton se puede decir que

a) se aplica slo a gases
b) se usa para determinar la presin de
saturacin
c) se aplica solo al Gas Ideal
d) ninguna de las anteriores


4.- Marque la sentencia correcta:

a) el aire atmosfrico es un gas ideal
b) se puede considerar cobre a 20C y 1 atm, como
gas ideal
c) el agua no puede suponerse nunca que se
comporta como gas ideal
d) ninguna de las anteriores

Ejemplo 2.11

Un litro (~1 kg) de agua a 20C es puesto en un cilindro con un pistn. Se calienta el cilindro y el agua se
calienta y se empieza a evaporar. Determinar el trabajo ejercido por el piston contra el ambiente justo
cuando se evapora la ltima gota de agua.

El trabajo es de tipo PV y por lo tato: W = PdV

y como P es constante, entonces: W = PV = P (V2 V1 ) = P (V
vap
V
liq
)

V
liq
se conoce (1 litro) y el V
vap
se determina con la ecuacin de Gas Ideal (por tratarse de un gas a baja
presin):

PV = nRT = (m/M) RT

V
vap
= mRT/PM

V
vap
= 1000 [gr.] 82.057 [atm. cm
3
/ molK] 373K/ 1 [atm.] 18.02 [gr. /mol]

V
vap
= 1698516.15 [cm
3
]

= 1699 [Lt.]

Reemplazando valores en W = P (V
vap
V
liq
), queda :

W = P (1699 1) = 1 [atm] 1698 [Lt.] = 1698000 [atm. cm
3
]

W = 41113.8 [cal.] W = 41.1 [Kcal.]
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

28
Ejemplo 2.12

Un cilindro con pistn suelto a la atmsfera (1 atm.) contiene aire con un volumen inicial de 5 lts. A 20C.
Si se le agrega 2000 cal en forma de calor, determine el volumen del gas en el cilindro y el trabajo
producido por el pistn contra la atmsfera. Datos
P
del aire es 0.24 cal/gr. y M del aire = 29

Solucin

Aplicando la primera ley: dU = Q - w

dH PdV VdP = cQ - PdV

PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 P es cte.)

Q = dH

Q = m(gr.)AH*(cal/gr.) Q = mAH*

y sabemos que dH*=[V*-(V*/T)]dP + C
P
dT y como P es constante dH*=C
P
dT

Y si Cp es constante (igual a un valor medio
P
), suposicin que podemos hacer por ahora para clculos
aproximados, se tiene: AH*=}C
P
dT=
P
AT=
P
(T
2
-T
1
) y finalmente: Q = m
P
(T
2
-T
1
)

m se obtiene de PV=mRT/M m = PVM/RT Q = (PV
1
M/RT
1
) m
P
(T
2
-T
1
)

Reemplazando valores: Q= 200 cal; P= 1 atm. ; V
1
= 5 lts.; M= 29; R=0.082 atm lt./ mol K; T
1
= 293K;

P
= 0.24 cal/gr. se despeja T
2
:

T
2
=1672K


Tarea 2.5

P1) a) Cuntos moles son 255 gr de agua? y b) Cuntos Kgr son 17.5 Kg-mol de agua?

P2) Cuntos Kg son 5 mol-lb de agua?

P4) Para el Metano (CH
4
) se dispone de los datos PTV de la Tabla de abajo. Encuentre el valor medio
para la constante universal del gas ideal R. Compare el valor conocido de 0.082 (atm. lt/mol.K).

P (atm) 1 2 3 5 7 10
T (K) 280 290 300 280 290 300
V (lt/mol) 22.9 11.9 8.2 4.5 3.4 2.4

P5) La concentracin molar de cido Ntrico (HNO
3
) en una solucin acuosa es 30% de cido y 70% de
agua. Determine la concentracin de cido en fraccin molar.

P6) Para el nitrgeno se dispone de datos PTV. Determine PV/RT y compare con el valor del gas ideal
(PV/RT = 1).

P (atm) 1 2 30 50 70 100
T (K) 260 270 280 260 270 280
V (lt/mol) 21.3 11.1 0.76 0.42 0.31 0.23

P7) Haga la mejor estimacin de la densidad del aire que le rodea mientras hace esta tarea. Suponga
que la temperatura es 20 C.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

29

Captulo 3: Comportamiento de Fluidos y la Primera Ley

Importante tambin para aplicaciones simples de la primera Ley son algunas propiedades bsicas
tales como la Temperatura de Fusin (T
f
), la Temperatura de Ebullicin Normal (T
b
), el Calor de
Fusin (H
fus
), el Calor de Vaporizacin (H
vap
) y la Presin de Saturacin (P
sat
, P
sub
). Estas se
explican mejor con ayuda del clsico diagrama de fases que seguramente se ha visto en cursos de
fsica y qumica general.

La lnea 1 separa las fases slidas y liquida y los puntos
corresponden a la temperatura y presin de fusin.
La lnea 2 separa las fases liquida y vapor y los puntos
corresponden a la temperatura y presin de ebullicin.
La lnea 3 separa las fases slidas y vapor y los puntos
corresponden a la temperatura y presin de sublimacin.
La lnea 4 muestra el comportamiento anmalo del agua.
Un aumento grande de presin hace pasar agua slida a
lquida.
Otros puntos caractersticos son el punto critico y el
punto triple

Calor de Fusin es la energa involucrada en el cambio de fase sol-liq (a T y P constante) y el Calor
de Vaporizacin es la energa involucrada en el cambio de fase liq-vap (a T y P constante)
Las propiedades crticas (Tc, Pc, Vc), son las coordenadas en el punto crtico. Estos conceptos se
explican mejor en un diagrama PV como se explica ms adelante.

Aparte de conocer estas propiedades fundamentales de slidos y fluidos, en Termo necesitamos
saber como reacciona (como se comporta) un fluido cuando intercambia energa o materia con el
medio (los alrededores). La forma en que reacciona un lquido o gas que es sometido a variaciones
de algunas variables externas se denomina aqu comportamiento de fluidos. Por ejemplo qu le
pasa a un lquido o un gas cuando se calienta a presin constante, se comprime a temperatura
constante, o cuando cambian de fase (lquido que se evapora o gas que se condensa).

Cuando a una sustancia se agrega energa, la sustancia se transforma de una fase a otra, como se
muestra en la figura. En la figura AH
m
es el calor latente de fusin o solidificacin (segn se trate de
cambio de slido a lquido o de lquido a slido). AH
v
es el calor de vaporizacin o condensacin
(segn se trate de paso de lquido a gas o de gas a lquido).

Fig. 3.1: Transformacin de fases de una sustancia, con la temperatura
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

30

Regla de las Fases de Gibbs

Dependiendo de la cantidad de sustancias en un sistema (sustancia pura o mezclas de dos o ms
sustancias) y del nmero de fases presentes (slida, lquida, gas) la cantidad de variables
intensivas (propiedades que no dependen de la cantidad de materia), necesarias para que un
sistema quede completamente definido es variable. Esta informacin sobre la cantidad de variables
necesarias es til para determinar si en una determinada situacin falta o no falta informacin para
resolver un problema.

Un sistema cualquiera alcanzar una situacin de equilibrio natural que quedar identificado con un
nmero mnimo de propiedades intensivas. Este nmero mnimo, conocido como grados de libertad
L, est definido por la Regla de las Fases de Gibbs (Josiah W. Gibbs, fsico y qumico
estadounidense, 1839-1903):

L = c + 2 - f + r

Siendo c el nmero de sustancias en el sistema, f es el nmero de fases y r es el nmero de
reacciones qumicas. As por ejemplo, para definir el estado de un lquido puro (p.ej., agua a 20C y
1 atm), se tiene: c=1, f=1, y r=0. Por lo tanto L=2. Esto significa que para definir el estado en forma
completa debo especificar 2 variables.

Diagrama PV

Las propiedades y conceptos que se deben manejar para entender el comportamiento de fluidos son
entre otras: Presin de vapor o presin de saturacin ( P
sat
), Punto de burbuja y punto de roco ( P
b
,
T
b
, P
R
, T
R
), punto de ebullicin, punto de ebullicin normal (T
b
), cambios de fase, ttulo o calidad de
una mezcla lquido-vapor (x). El comportamiento de fluidos se explica mejor si se analiza un
diagrama PV, como el que se muestra abajo en la Fig. 3.2. Luego, la Tabla 3.1 presenta algunas
propiedades bsicas y fundamentales que incluyen la informacin mnima requerida para clculos
bsicos en Termodinmica. Entre estas se listan: masa molecular, temperatura de fusin, calor de
fusin, temperatura de ebullicin normal, calor de vaporizacin y propiedades crticas


Fig. 3.2: Diagrama P V esquemtico de una sustancia cualquiera

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

31

Tabla 3.1: Propiedades Bsicas: M masa molecular, T
f
temperatura de fusin a 1 atm., H
fus
calor
de fusin a T
f
, T
b
temperatura de ebullicin normal, H
vap
calor de vaporizacin a T
b
. Z
c
es el factor
de compresibilidad crtico Z
c
= P
c
V
c
/ RT
c
. s=sublima, d=descompone

Componente Formula M T
f
K
H
fus

cal/mol
T
b
K
H
vap
cal/mol
Tc
K
Pc
atm
Vc
cc/mol
Zc

Agua H
2
O 18.0 273.16 1434.0 373.1 9715.6 647.4 218.3 56 0.230
Aire 21% O
2
+79%N
2
29.0 56.9 **** 78.8 **** 132.5 37.2 93.5 0.320
Nitrgeno N
2
28.0 63.2 172.1 77.3 1333.7 126.2 33.5 90 0.291
Oxgeno O
2
32.0 54.4 105.2 90.2 1630.0 154.4 49.7 74 0.290
Hidrgeno H
2
2.0 13.9 28.7 20.4 215.1 33.3 12.8 65 0.304
Benceno C
6
-H
6
78.1 278.7 2351.8 353.3 7351.8 562.6 48.6 260 0.274
Tolueno C
6
H
5
CH
3
92.1 178.7 1582.2 383.8 8006.7 593.9 40.3 318 0.263
Metano CH
4
16.0 90.7 224.7 111.7 1955.1 190.7 45.8 99 0.290
Etano C
2
H
6
30.1 89.9 683.6 184.5 3518.2 305.4 48.2 148 0.285
Propano C
3
H
8
44.1 85.5 841.3 231.1 4486.1 369.9 42.0 200 0.277
Butano n-C
4
H
10
58.1 134.8 1113.8 272.7 5332.2 425.2 37.5 255 0.374
n-Pentano C
5
H
12
72.2 143.5 2005.3 309.2 6159.2 469.8 33.3 311 0.269
Hexano C
6
H
14
86.2 177.8 3107.1 341.9 6895.3 507.9 29.9 368 0.264
n-Octano C
8
H
18
114.2 216.2 **** 398.7 **** 595.0 22.5 543 0.250
Decano C
10
H
22
142.3 243.3

**** 447.0 **** 619.0 20.8 602 0.2476
Azufre S

32.1 386.0 298.8 717.8 2509.6 **** **** **** ****
Dixido de S SO
2
64.1 197.7 1768.6 263.1 5956.0 430.7 77.8 122 0.269
Trixido de S SO
3
80.1 290.0 5855.6 316.5 9990.4 491.4 83.8 126 0.262
Cobre Cu 63.5 1356.2 3107.1 2595.0 72896.7 **** **** **** ****
Hierro Fe 55.9 1808.0 3585.1 3073.0 84369.0 **** **** **** ****
Aluminio Al 27.0 933.1 2559.8 2673.1 70267.7 **** **** **** ****
Carbono C 12.0 3873 10994.3 4473.0 **** **** **** **** ****
Dixido de C CO
2
44.0 **** 1983.7 s195 **** 304.2 72.9 94 0.275
Monxido de C CO 28.0 68.10 200.8 81.7 1443.6 133.0 34.5 93 0.294
Amoniaco NH
3
17.0 195.40 1362.3 239.7 5580.8 405.5 111.3 73 0.243
R-134a CH
2
FCF
3
102.0 **** **** 246.75 **** 374.2 40.1 **** 0,261
R-142b CClF2CH3 100.5 **** **** 263.40 **** 410.2 40.7 **** 0,279
[bmim] [I] C
8
H
15
N
2
I 344.3
201.2 ****
613.7
****
871.2 28.65 607.5 28.65
[bmim] [NO3] C
8
H
15
N
3
O
3
201.2
**** ****
694.9
****
954.8 27.3 645.9 0.222
[bmim] [PF6] C
8
H
15
N
2
PF
6
284.1
265.2 ****
554.6
****
719.4 17.3 762.5 0.220
[bmim] [ta] C
10
H
15
N
2
F
3
O
2
252.2
**** ****
619.2
****
826.8 20.9 707.6 0.215
Methanol CH
3
OH 32.0 175.2 758.4 337.7 7791.6 512.6 80.9 118.0 0.224
Etanol C
2
H
6
O 46.1 159.1 1200.9 351.4 9225.6 516.3 61.4 167 0.240
Propanol CH
3
CH
2
CH
2
OH 60.1 146.9 1284.2 370.3 11347.8 536.7 51.7 219.0 0.253
Ac. Sulfrico H
2
SO
4
98.1 283.51 2366.2 d613 **** **** **** **** ****
Ac.Clorhdrico HCI 36.5 158.94 478.0 188.1 3859.9 324.6 81.5 87 0.266


Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

32

Ejemplo 3.1

Aplicar la primera ley al proceso de calentamiento y vaporizacin de 2 lt de agua en una olla comn, de
esas que se usan en la casa, para determinar el calor total gastado para que se vaporicen los dos litros
de agua. El agua inicial de la llave est a 20C y la presin atmosfrica en La Serena es aprox. 1 atm.

Solucin

De la Primera Ley

dU = Q - W o bien dH d(PV) = Q - PdV

se cancela los trminos a ambos lados de la ecn.
P es constante (dP=0)
dH PdV VdP = Q - PdV

quedando Q = dH Q = H = m H* (H* se calcula de la Termo)

En este caso no se puede calcular en forma directa con dH*=[V*-(V*/T)]dP + C
P
dT
porque hay cambio de fase.

Separamos entonces el proceso en dos: (1) de 20 a 100C como lquido y (2) vaporizacin a P y T
constantes:

Agua liq a 20C
1 atm.
H1

Agua liq a 100C
1 atm.
H2
Agua vap a 100C
1 atm.

Y aprovechamos la caracterstica especial de la entalpa de ser una funcin de estado (esto es que el
cambio en la entalpa entre dos estados (1) y (2) no depende de la forma en que ocurra el cambio sino
que solamente de los valores de entalpa iniciales en (1) y finales en (2).

Q = H = H
1
+ H
2
= m (H
1
*
+ H
2
*
)

H
1
*
se calcula de dH
*
=[V
*
-(V
*
/T)]dP + C
P
dT dH
*
= C
P
dT ~
P
(T
2
-T
1
)

y H
2
*
corresponde al calor de vaporizacin normal (a 1 atm.) que podemos ver en la Tabla de
propiedades bsicas.

Finalmente queda: Q = m
P
(T
2
-T
1
) + mH
vap


Reemplazando valores: m=2000gr;
P
= 1 cal/grK; T
1
=293K; T
2
=373K, y H
vap
~540 cal/gr (obtenidos de
la Tabla de Propiedades Bsicas) se obtiene:

Q ~ 160Kcal + 1080Kcal Q ~ 1240Kcal

Ejemplo 3.2

Para enfriar el caf que me sirven con agua recin hervida, le agrego a mi taza de 200 cm
3
dos cubitos
de 10 cm
3
recin sacados del congelador (a -1C). Debo determinar la temperatura del caf cuando se
derriten los cubitos, haciendo obviamente suposiciones razonables e ingenieriles.

Solucin

m
HIELO
=
HIELO
x V
HIELO
= 0.9 gr/cm
3
x 20 cm
3
= 18 gr

m
LIQ
=
LIQ
x V
LIQ
= 1 gr/cm
3
x 200 cm
3
= 200 gr
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

33

Para un sistema cerrado a presin constante, sin intercambio de calor con el medio y solo trabajo de
expansin contra la atmsfera, queda:

dU = cQ - c W

dH PdV VdP = cQ PdP y por lo tanto: dH = 0 H = 0

Para poder relacionar la entalpa con la temperatura (que es lo que se desea conocer) debemos idear un
camino que nos permita calcular los H. Supondremos que los cubos de hielo y el agua alcanzarn su
estado final siguiendo el proceso que se muestra en la figura (todo a 1 atm. de presin):


Agua sol a -1C
H
1


Agua sol a -0C
H
2


Agua liq a 0C
H
3


Agua liq a T
final



Agua liq a 100C
H
4


Agua liq a T
final



H = H
1
+ H
2
+ H
3
+ H
4


H
1
= m
HIELO
x Cp
HIELO
x T
HIELO
= 9 gr x 0.5 cal/(gr K) x (272.15 K 273.15 K)

H
1
= 9 cal

H
2
= mH
FUSION
= 9gr x 80cal/gr = 1440 cal

H
3
= m
AGUA
x Cp
AGUA
x T
AGUA
= 18gr x 1cal/(gr K) x (T
FINAL
273.15 K)

H
4
= m
AGUA
x Cp
AGUA
x T
AGUA
= 200gr x 1cal/(gr K) x (T
FINAL
373.15 K)

H = 9 cal + 1440 cal + [18 (T
FINAL
273.15 K) + 200 (T
FINAL
373.15 K)] cal/K = 0

T
FINAL
= 358.2 K = 85.1 C


Ejemplo 3.3

Se me ocurre poner un cubo de hielo sobre mi sandwichera elctrica Made in England. Leo que la
potencia del aparato es de 67 btu/min. El cubo de hielo de 400 gr est inicialmente a 0 C (que es la
temp. de fusin del agua a 1 atm). Con suposiciones razonables, despus de 3 minutos, Qu queda en
la sandwichera? Hielo? Hielo ms lquido? Lquido? Nada?

Solucin

Para un sistema cerrado, presin constante y solo trabajo de expansin contra la atmsfera

dU = cQ - c W

dH PdV VdP = cQ PdP y queda entonces: dH = cQ H = Q

El cubo de hielo, dependiendo de la cantidad de energa que le entreguemos, puede alcanzar alguno de
los siguientes estados siguiendo el proceso que se muestra en la figura:

Agua sol
a -0C
H
1


Agua liq
a 0C
H
2


Agua liq
a 100C
H
3


Agua vap
a 100C

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

34

Energa Q entregada por la sandwichera en los tres minutos:

Q=67 BTU/min * 3 min = 210 BTU Q=2010 BTU*252.16 cal/BTU = 50684 cal

H
1
= Energa necesaria para fundir el cubo de hielo

H
1
= mH
f
= 400gr x 80cal/gr = 32000 cal

32000 cal < 50684 cal. y por lo tanto el cubo de hielo se funde totalmente, quedando
disponibles 18684 cal.

H2 = Energa necesaria para llevar el agua a 100 C

H2 = m
AGUA
x Cp
AGUA
x T
AGUA
= 400gr x 1cal/(gr K) x (373.15 K - 273.15 K)

H2 = 40000 cal

40000 cal < 18684 cal, por lo tanto el agua, con la energa entregada, no logra alcanzar los 100 C, sino
una temperatura menor entre los 0 y 100 C. El proceso fue as:

Agua sol
a -0C
H
1


Agua liq
a 0C
H
22


Agua liq
a TC

H
22
= m
AGUA
x Cp
AGUA
x T
AGUA
= 400g x 1cal/(gr K) x (T
FINAL
273.15 K) = 18684 cal

T
FINAL
= 319.9 K = 46.7 C


Tarea 3.1

P1) Un recipiente abierto contiene 10 kg de azufre slido a 20 C. Accidentalmente cae sobre el azufre un
trozo de hierro caliente de 5 kg a 300 C. En un tiempo prudente (y suponiendo que no se sublima azufre
ni hay prdidas de calor al ambiente), determine que hay en el recipiente despus de un tiempo prudente.

P2) Un vaso con agua y hielo contiene 200 gr de agua lquida y 50 gr de agua hielo. Determine la energa
que debe perder el agua con hielo para que justo se derritan los 50 gr de hielo.

P3) Se funde una barra de agua hielo que est a -10C y 1 atm. Con vapor de agua saturado a 1 atm. y
que condensa a la misma presin. Cunto vapor se necesita para fundir la barra de 50 kg de hielo?

P4) Un "cubito" de hielo (supuestamente a 0C) tiene un volumen de 2 cm y experimenta el siguiente
proceso en un cilindro cerrado con pistn: i) se derrite completamente, ii) el agua liquida obtenida se
"calienta" hasta la temperatura ambiente 25C (solo por transferencia de calor a travs de las paredes del
cilindro y del pistn. Determine V A y H A del sistema cilindro (aire + agua).

P5) Una mezcla de 1 kilo de hierro y un kilo de cobre, inicialmente a 20C se funden en un recipiente
cermico abierto a la atmsfera. Calcule el calor gastado desde el comienzo del calentamiento (desde los
20C) hasta que se funde el ltimo trocito de hierro.

P6) Un trozo de cobre a 700 C y 1 atm. s puesto sobre una masa de hielo picado que est a -10C y 1
atm. en un recipiente abierto a la atmsfera (que est a 1 atm.). Entonces despus de un tiempo
prudente (y con suposiciones razonables), diga cual de estas opciones puede ocurrir:

I) se derrite algo de hielo
II) se derrite todo el hielo
III) se derrite todo el hielo y se vaporiza algo de lquido
IV) se derrite todo el hielo y se vaporiza todo el lquido
V) no se derrite hielo

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

35

PRIMERA LEY PARA SISTEMAS ABIERTOS

Para sistemas abiertos la 1 Ley de la termodinmica se puede obtener por extensin de la
expresin para sistemas cerrados.



Es conveniente establecer las siguientes suposiciones para as obtener una forma simplificada de la
primera ley:

i) El sistema no se mueve con respecto a un sistema de referencia.
ii) El flujo de de materia dentro y fuera del sistema es el mismo.
iii) La masa dentro del sistema no vara con el tiempo y permanece constante.
iv) El flujo de calor y el trabajo que atraviesan los lmites del sistema es constante.

Consideremos los cambios de energa en el sistema en un intervalo de tiempo At:

AE
sistema
= + (energa que entra) (energa que sale) = - AE
corrientes
+ Q W




Para aplicaciones en ingeniera:

A[U + E
C
+ E
P
)]
sistema
+

A[H + E
C
+ E
P
]
corrientes
=
Q

W

AE
sistema
~ AU
sistema

AE
corrientes
~ A(U + E
C
+E
P
)

En el trmino W separemos convenientemente el trabajo W, W
pv
y W
otros
(W
otros
~ 0, para
muchas aplicaciones)

El trabajo W
pv
= (PV)
salida
(PV)
entrada
= (PV)
corrientes


Entonces, AU
sistema
+ A(U + E
C
+ E
P
)
corrientes
= Q W
m
(PV)
corrientes



AU
sistema
+ A( H + E
C
+ E
P
)
corrientes
= Q - W
m

1 Ley para aplicaciones en ingeniera

En algunas aplicaciones es necesario determinar E
c
y E
P
. Estos se calculan como:

E
C
= u
2
/2g
c
y E
P
= z(g/g
c
)

Aqu, u es la velocidad, z es la altura, g es la aceleracin de gravedad de la tierra, y g
c
es una
constante de transformacin de unidades.

AE
sistema
+ AE
corrientes
= Q - W
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

36

Ejemplo 3.4

Aplique la Primera Ley al intercambio de energa que ocurre en un "calefn". Obtenga expresiones para
la temperatura conocido el flujo de agua, y para el flujo de agua conocida la temperatura deseada.

Solucin:

- rgimen estacionario (m y T)

- 0 ~ A ~ A
p c
E E
- no hay trabajo ) 0 ( = m W

Q H
corr
= A ) (
Si el "sistema" es la tubera con agua.
calientes gases comb A
Q Q H

+ ~ A


supongamos que
comb calientes gases
Q Q o ~

-
(0< o < 1)
comb A
Q H

o = A y con
A p A A
T C m H A ~ A
comb A A A
Q T Cp m

o = A

comb
A
PA A
Q
m
C T
o
=
A

o bien

comb
A
A PA
Q
T
mC
o
A =




Ejemplo 3.5

Un intercambiador, tiene un flujo de azufre slido entrante de 500 kg/min a 15 C y una salida de azufre
lquido a 140 C, trabaja con un segundo flujo entrante de vapor saturado a 5 atm y sale lquido saturado
a 5 atm. Determine cuanto flujo de vapor se necesita para calentar el azufre

Solucin

Datos: T
f
S= 386 K Cp S
(sol)
= 0,17 cal/gr K Cp S
(liq)
= 0,24 cal/gr K H
f

S
= 1,25 KJ/mol
Cp obtenidos de la Pg.63.

Usamos la 1 Ley de la termodinmica para sistemas abiertos

No hay intercambio de calor con el medio, ni trabajo mecnico, no hay cambio de velocidad (Ec), no hay
un cambio en la altura (Ep)

U
sist
+ (H + Ec + Ep)
corr
= Q W
m


H
corr
= 0 = Hvap + H
S


Procesos que sufren las sustancias:


S (sol)
288 K
AH
1


S (sol)
385 K
AH
2


S (liq)
385 K
AH
3

S (liq)
413 K


Agua vap saturado
425 K
AH
cond

Agua vap saturado
425 K



Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

37


Para el vapor:

H
vapor
= m x H
cond
= m *-2750 (KJ/Kg) * (1/4,1840) (Kcal/KJ) = -657,3 m (Kcal/Kg)

H
cond
es -2750 ya que el vapor condensa y es el mismo valor que el calor de vaporizacin pero con
signo opuesto.

Para el slido

H
S
= m x (Cp S
(sol)
T + H
f
+ Cp S
(liq)
T)

H
S
= 500(kg/min)(0,15Kcal/kgK(385288)K+1,25KJ/molx1Kcalx1molx1000gr+0,2Kcal(413386)K)

H
S
= 16227.89 Kcal / min

Entonces

657,3 m (Kcal/Kg) + 16227.89 Kcal/min = 0

m = 16227.89/ 657, 3 Kg/min

m = 24, 68 Kg/min

El flujo de vapor debe ser de 24.7 Kg/min



Tarea 3.2

P1) Problema C3.2.- se calienta agua que esta a 20C hasta 60C inyectando aire caliente que est a 1
atm y 80. Determine la cantidad de aire caliente necesaria para calentar 210 gr. de agua, en un cilindro
con pistn suelto ala atmsfera.

P2) Se mezcla 5 kg de vapor sobrecalentado a 177C y 1 bar con una cantidad de agua fra a 7C y 1 bar
para tener agua caliente a 50 C y 1 bar. La cantidad de agua fra requerida es aproximadamente

P3) En un intercambiador de calor se agrega 70 ton/da de azufre slido a 20 C, y sale azufre lquido a
137. Determinar el calor intercambiado

P4) Vapor a 177 C y 1 bar se mezcla con un flujo de 2761 Kg/hr de agua lquida a 7 C y 1 bar y se
obtiene agua caliente a 52 C y 1 bar. Calcular el flujo de vapor

P5) Se tiene un intercambio de NH
3
a una presin de 10atm con una temperatura de 280 k en un flujo de
10 kg/min y sale a una temperatura de 480 k y una presin de 10atm. Tambin acta un flujo de Vapor
de agua a 600 k, una presin de 4atm y sale como lquido saturado. Determine: La masa de vapor de
agua

P6) El calefn de casa opera a un flujo de 10 lt/min y el agua entra a 15C produciendo agua tibia a 39C
Determine el costo de una ducha de 10 min. Se tienen los siguientes datos: eficiencia =50%, $
gas=700$/kg, $ agua= 1000$/m
3
, gas=12000 kcal/kg

P7) En un intercambiador de calor a contracorriente entra 5 kg/min de aire caliente a 90C y le entrega
energa a un flujo de agua lquida que est a 15C. EL aire sale a 40C y el agua a 60C. Calcule el flujo
de agua que puede calentar en kg/hr.


Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
38
Captulo 4: Propiedades Fsicas y Termodinmicas

En este Captulo se analizan con ms detalle algunas propiedades de inters en Ingeniera y en
particular aquellas necesarias en aplicaciones de las Leyes de la Termodinmica.

PRESIN DE VAPOR

Esta es la presin a una temperatura dada a la que dos fases pueden coexistir en equilibrio (por un
periodo largo). Los ingenieros deben estar familiarizados con la presin de vapor sobre lquidos,
presin de saturacin y presin de vapor sobre slidos (o presin de sublimacin). En un diagrama
PT se pueden ver claramente las curvas de presin de saturacin y presin de sublimacin.




Fig. 4.1: Caso de fusin con pendiente positiva Fig. 4.2: Caso de fusin con pendiente negativa

Veamos la presin de saturacin liquido-vapor de amplia aplicacin en termodinmica y procesos de
ingeniera donde se usan fluidos.


Fig. 4.3: Curva tpica P
vap
vs- temperatura Fig. 4.4: La recta en un grfico Ln P
vap
vs- el
inverso de la temperatura

Como se ve, en un grfico Ln P -vs- 1/T la lnea resultante es aproximadamente un recta. pero no
siempre. Antoine corrigi esta ltima ecuacin haciendo Ln P
sat
= A - B/( T+C ). Otros autores han
propuesto expresiones ms complejas, pero la de Antoine es una de las ms usadas (Antoine
Lavoisier, qumico y bilogo francs, 1743-1794).
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
39
Tabla 4.1: Presin de Vapor (Ecuacin de Antoine)
Ln P
sat
(mmHg) = A - B / [ T(K)+C ]
Nombre Formula Rango (K) A B C
Etano C
2
H
6
131-198 15.664 1511.4 -17.16
Propano C
3
H
8
164-249 15.726 1872.5 -25.16
Butano C
4
H
10
195-290 15.678 2154.9 -34.42
Octano C
8
H
18
292-425 15.943 3120.3 -63.63
n-Heptano C
7
H
16
270-400 15.874 2911.3 -56.51
n-Hexano C
6
H
14
245-370 15.837 2697.6 -48.78
n-Pentano C
5
H
12
220-330 15.833 2477.1 -39.94
Benceno C
6
H
6
280-377 15.901 2788.5 -52.36
Tolueno C
6
H
5
CH
3
280-410 16.014 3096.5 -53.67
Acetona C
3
H
6
O 241-350 16.651 2940.5 -35.93
Amoniaco NH
3
179-261 16.948 2132.5 -32.98
Alcohol Etlico C
2
H
6
O 270-369 16.912 3804.0 -41.68
Agua H
2
O 284-441 18.304 3816.4 -46.13


Fig. 4.5: Presin de vapor de varios lquidos
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
40
CALOR DE VAPORIZACIN

El calor de vaporizacin disminuye con el aumento de T. En el punto crtico H
vap
= 0. Obviamente,
no existe calor de vaporizacin a temperaturas mayores a T
c
. Para el calor de vaporizacin se han
propuesto ecuaciones empricas y semiempricas. Una de ellas es la de la Tabla 4.2

Tabla 4.2: Constantes de Correlacin para el Calor de Vaporizacin

AH
vap
= AH
1
vap
[(Tc-T)/(Tc-T
1
)]
0.38


Componente AH
v1
(cal/g) T
1
(K) Tc (K)

Intervalo (K)
Dixido de Azufre, SO
2

93.0 263.0 430.6 200 a 430
Trixido de Azufre, SO
3
128.0 317.8 494.3 289 a 491
Dixido de Nitrgeno, NO
2
99.0 294.2 431.0 261 a 431
Monxido de Carbono, CO 51.6 81.5 132.9 68 a 132
Dixido de Carbono, CO
2
56.1 273.0 304.1 216 a 304
Amoniaco, NH
3
327.4 239.6 405.4 195 a 405
Agua, H
2
O 538.7 373.0 647.2 273 a 647
Nitrgeno, N
2
47.5 77.2 126.2 63 a 129
Oxgeno, O
2
50.9 90.0 154.5 54 a 154
Metano, CH
4
121.7 111.5 190.4 90 a 190
Etano, C
2
H
6
116.7 187.8 305.3 89 a 305
Propano, C
3
H
8
101.8 230.9 369.7 85 a 369
Benceno, C
6
H
6
94.1 353.1 561.9 278 a 561
Tolueno, C
6
H
5
CH
3
86.1 386.6 591.8 178 a 591


Calor de Vaporizacin y Presin de Vapor

Ecuacin de Clapeyron (mile Clapeyron, ingeniero y fsico francs, 1799-1864) da una relacin
entre la presin de saturacin P
sat
y el "calor de vaporizacin AH
vap
. En la ecuacin, T es la
temperatura absoluta, V*
V
es el volumen del vapor saturado y V*
L
es el volumen del liq. sat.

* *
( )
sat vap
V L
dP H
dT T V V
A
=



Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la ecuacin de Clapeyron, en la que se
supone:

V*
V
>> V*
L
y PV* = RT

A
` `
-



Si AH
vap
. Es constante, se deduce que lnP
sat
= a-b/T

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
41
Ejemplo 4.1

Determine el calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80
C a presin constante

Solucin

El calor necesario para llevar benceno lquido saturado a 80 C hasta vapor saturado a 80 C, a
presin constante, corresponde al calor de vaporizacin. Para determinar el calor de vaporizacin a
80 a.C. (353K) se usa la relacin emprica
38 . 0
VAP
1 T Tc
T Tc
1 H H |
.
|

\
|

= A A


con Tc = 561,9 K ; T1 = 353,1 K y H1 = 94.1 cal/gr

cal 08 , 94
K 1 , 353 K 9 , 561
K 15 , 353 K 9 , 561
gr
cal
1 , 94
1 T Tc
T Tc
1 H H
38 . 0 38 . 0
VAP
= |
.
|

\
|


= |
.
|

\
|

= A A

Respuesta: Se necesitan 94.1 cal/gr


DENSIDAD DE LQUIDOS

Como la densidad de lquidos vara poco con la presin, es una buena aproximacin para clculos
en ingeniera hasta presiones moderadas-altas, suponer que la densidad de un lquido a una
temperatura dada es constante e igual a la de saturacin. Se debe notar que en un diagrama PV las
isotermas en la zona lquida son prcticamente verticales. Para la densidad de lquidos se han
propuesto varias ecuaciones empricas y semi-empricas. Una relacin simple y que puede ser
usada para clculos estimativos es la ec. de Rackett.

Este modelo permite estimar el volumen del lquido saturado en funcin de las propiedades crticas
(volumen crtico V
c
, la temperatura crtica T
c
y el factor de compresibilidad crtico Z
c
= P
c
V
c
/RT
c
):

( )
s a t c c
2 / 7
1- T / T
c
V = V Z


Para altas presiones la siguiente ecuacin puede ser usada, si se dispone de los coeficientes (o
puede ser determinado):

| |
1 1 1
V = V gexp (T - T ) + (P - P )

Siendo | la expansividad del volumen y o la compresibilidad isotrmica, definidas como:


p
1 V
V T
c | |
| =
|
c
\ .

T
1 V
V P
c | |
o =
|
c
\ .


Para el agua, por ejemplo, con P
1
= 1 atm, V
1
= 1 cc/gr,

los valores de o y | son:


o= -4*10
-5
(atm
-1
)

|= 3*10
-4
(K
-1
)
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
42
DENSIDAD DE SLIDOS

La densidad de slidos depende del grado de compactacin del slido y lo que existe en la
literatura son valores medios de referencia. La Tabla siguiente muestra algunos valores promedio de
referencia.

Tabla 4.3: Densidad de algunos materiales slidos (gr/cm
3
) a 20 C

Asbesto 2.0 2.8 Papel 0.7 1.2
Asfalto 1.1 1.5 Cuarzo 2.65
Ladrillo 1.4 2.2 Azcar 1.59
Mantequilla 0.86 Agata 2.5 2.7
Tiza 1.9 2.8 Hueso 1.7 2.0
Corcho 0.22 0.26 Talco 2.7 2.8
Diamante 3.0 3.5 Porcelana 2.3 2.5
Gelatina 1.27 Cuero (Seco) 0.86
Vidrio 2.4 2.8 Alquitrn 1.02
Hielo (agua) 0.92 Madera (pino) 0.4 0.6
Mica 2.6 3.2 Madera (bano) 1.1 1.3


Tarea 4.1

P1) Lea el extracto 2 del Libro de Levenspiel que est en la pgina Web y busque en Internet
informacin sobre las consecuencias beneficiosas del comportamiento anmalo del agua y del cloruro de
vinilo, que tienen lneas slido-liquido con pendiente negativa en un diagrama P-vs-T.

P2) Deduzca una expresin para el calor de vaporizacin usando la ecuacin de Antoine para la presin
de vapor

P3) Para clculos en Ingeniera, el volumen de los lquidos en funcin de P y T puede ser expresado en
funcin de la expansividad del volumen (|) y de la compresibilidad isotrmica (o). Con la informacin que
tiene en estos apuntes del curso, haga la mejor estimacin de o y | para el agua a 175 bar y 30C.
Compare con el valor dado antes en los Apuntes.

P4) Determine el calor de vaporizacin del refrigerante 134A a 60atm.

P5) Con la informacin dada en sus apuntes prepare un grfico AH
vap
- vs - temperatura (5 o 6 puntos es
suficiente para graficar). Establezca claramente sus suposiciones y aproximaciones para preparar el
diagrama. Explique brevemente si el grfico le parece "razonable" y de acuerdo a conceptos
termodinmicos cubiertos en el curso (no ms de 5 lneas)

P6) Para el cianuro, calcular el calor de sublimacin, vaporizacin, fusin y la T y P del punto triple y del
punto de ebullicin normal. Las presiones de vapor del cianuro de H son
Slido : Log P(mm Hg) = 9.339 1864.8/T y Lquido : Log P(mm Hg) = 7.745 1453.1/T

P7) Se debe usar un nuevo refrigerante llamado dicloro-fluoro etano (R-142b) y se requiere la
temperatura de saturacin a P=10 atm. Con sus conocimiento de Termo, determine esta temperatura en
C.

P8) Calcule la razn entre el volumen de una tonelada de azcar y una tonelada de corcho. Busque la
densidad del mercurio y compare los volmenes de una tonelada de azcar, de corcho y de mercurio.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
43
Ejemplo 4.2

Para un proceso se requiere varias propiedades del cido clorhdrico (HCl) a 27 C. En particular se
necesita:

a) P
sat
a 27 C ;
b) T
sat
a 55 atm;
c) densidad del HCl a 27 C y 55 atm;
d) el AH
vap
a 27 C.

Solucin

a) Para P
sat
no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero sabemos que P
sat
-vs-T es
aproximadamente ln P
sat
= a + b / T y como de la Tabla de propiedades Bsicas (Tabla 4.2) se tienen dos
valores de P
sat
-vs-T

T = T
b
= 188.1 K P
sat
= 1 atm.

T = T
c
= 324.6 K P
sat
= P
c
= 81.5 atm.

Se encuentra a y b con dos ecuaciones y dos incgnitas:

a= 10.464
b = 1968.4 con P en atm y T en K

ln P
sat
= 10.464 1968.4 / T

Para T = 27 C = 300 K, se obtiene

P
sat
= 49.5 atm

b) De la misma ecuacin con P = 55 atm, se obtiene T = 305 K

c) Para la densidad del HCl debemos saber si el HCl en gas o lquido a 27 C y 55 atm. Del clculo en la
parte (a) sabemos P
sat
(27C) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es lquido.

Si usamos la ecuacin de Rackett:

277
) / 1 (

C
T T
C C
Z V

=
sat
V

De la Tabla 4.2 V
C
= 87 cc/mol M = 36.47 T
C
= 324.6 K Z
C
= 0.266, y

2/7
300/324.6) (1
0.266 * 87 (300K)
sat
V

=

V
sat
(300K) = 46.17 (cc/mol)
_
V (300 K) =
|
|
.
|

\
|
mol gr
mol cc
/
/
M
47.16

V
sat
(300 K) = 1.266 (cc/gr). O sea V
sat
= 0 1.266 a 49.5 atm pero (P
1
) ~ (P
2
) si T es constante..

Entonces (55 atm, 27C) = 1.266 = 0.79 gr/cc

d) Para AH
vap
a 27 C, usamos la combinacin AH(T
2
) = AH(T
1
)[(T
C
-T)/(T
C
-T
1
)]0.38

De la Tabla 4.2 AH(T
1
) = 16.15 (KJ/mol); T
1
= T
b
= 188.11; T
C
= 324.6

AH
vap
(300 K) = 16.51*0.52 AH
vap
(300 K) = 8.61 (KJ/mol)

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
44
CAPACIDAD CALORFICA

Estrictamente, Cp=Cp (T,P), pero para efectos prcticos el efecto de la presin puede despreciarse,
a menos que se trabaje a altas presiones.

As, Cp ~ Cp(T).

Muchas aplicaciones en Ingeniera hacen uso de la capacidad calorfica y en algunas ocasiones se
puede suponer que C
p
es constante e igual a un valor "promedio. Si se usa Cp medio (definicin
estadstica) este queda definido como:

2
1
2
1
T
T
T
T
CpdT
Cp
dT
=
}
}



Y se denomina Cap. Calorfica media. Pero no se gana mucho con la definicin (igual hay que resolver la
integral en el numerador). En aplicaciones en Ingeniera se puede suponer que C
p
es constante e
igual a un valor "promedio" p o a la temperatura media

Cap. Cal. Promedio Cap. Cal. a la temp.Media
1 2
( ) ( )
2
Cp T Cp T
Cp
+
~


1 2
2
T T
Cp Cp
+ | |
~
|
\ .



La capacidad calorfica promedio y la capacidad calorfica a la temperatura media son
aproximaciones razonables para la capacidad calorfica media. Mientras mas lineal es la relacin
entre la capacidad calorfica y la temperatura, ms exactas sern las dos aproximaciones.

De estas aproximaciones, la mas simple de usar y que es la que comnmente se usa, por su
simplicidad, es la capacidad calorfica a la temperatura media.


Fig. 4.6: Capacidades calorficas molares de gases a presin constante

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
45
Tabla 4.4: Capacidad Calorfica Cp de Gases a Baja Presin, en cal/(mol) (K)

T K Aire H
2
O N
2
O
2
CO CO
2
CH
4
SO
2
SO
3

280
6.9 7.9 6.9 6.9 6.9 8.9 8.5 9.4 12.0
300
7.0 8.0 7.0 7.0 7.0 8.9 8.6 9.5 12.1
400
7.0 8.2 7.0 7.2 7.0 9.9 9.7 10.4 14.1
500
7.2 8.2 7.1 7.4 7.1 10.7 11.1 11.1 15.7
600
7.3 8.7 7.2 7.7 7.3 11.3 12.6 11.7 16.9
700
7.5 9.0 7.4 7.9 7.5 11.9 13.9 12.2 17.9
800
7.6 9.3 7.5 8.1 7.6 12.3 15.1 12.5 18.6
900
7.8 9.6 7.7 8.2 7.8 12.7 16.2 12.8 19.2
1000
7.9 9.9 7.8 8.3 7.9 13.0 17.2 13.0 19.8
1100
8.1 10.2 8.0 8.4 8.1 13.3 18.1 13.2 20.2
1200
8.2 10.4 8.1 8.5 8.2 13.5 18.9 13.4 20.6
1300
8.3 10.7 8.2 8.6 8.3 13.7 19.6 13.5 21.0
1400
8.3 10.9 8.3 8.7 8.4 13.9 20.2 13.6 21.3
1500
8.4 11.1 8.3 8.7 8.4 14.0 20.7 13.7 21.6
1600
8.5 11.3 8.4 8.8 8.5 14.1
22.4 14.4 20.1
1800
8.6 11.7 8.5 8.9 8.6 14.3
23.4 14.3 19.2
2000
8.7 12.0 8.6 9.0 8.7 14.5
24.0 13.8 17.7
2100
8.7 12.1 8.6 9.1 8.7 14.6
24.2 13.5 16.7
2200
8.8 12.3 8.7 9.1 8.7 14.6
24.3 13.2 15.6
2400
8.8 12.5 8.7 9.3 8.8 14.8
24.3 12.3 13.0
2500
8.9 12.6 8.8 9.3 8.8 14.8
24.2 11.7 11.5
3000
9.0 12.9 8.9 9.6 8.9 15.0 22.4 8.1 1.8


Tabla 4.5: Capacidad Calorfica de Gases a Baja Presin (T de 298 a 1500 K)
C
P
= A + BT + CT
2
+ DT
3
(Cp en cal/mol K y T en K)

Componente A B 10
3
C 10
6
D 10
9
C
p
(298 K)
Agua, H
2
O 8.10 -0.72 3.63 -1.16 8.18
Nitrgeno, N
2
7.07 -1.32 3.31 -1.26 6.94
Oxgeno, O
2
6.22 2.71 -0.37 -0.22 6.99
Metano, CH
4
5.04 9.32 8.87 -5.37 8.53
Etano, C
2
H
6
2.46 36.1 -7.0 -0.46 12.57
Propano, C
3
H
8
-0.58 69.9 -32.9 6.54 17.50
Butano, C
4
H
10
3.84 73.35 -22.66 0 ------
Octano, C
8
H
18
8.16 140.22 -44.13 0 ------
Dixido de Azufre, SO
2

5.85 15.4 -11.1 2.91 9.52
Trixido de Azufre, SO
3
3.96 34.6 -26.8 6.96 12.06
Monxido de Carbono, CO 6.92 -0.65 2.80 -1.14 6.94
Dixido de Carbono, CO
2
5.14 15.4 -9.94 2.42 8.91
Amoniaco, NH
3
6.07 8.23 -0.16 -0.66 8.49

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
46
Tabla 4.6: Capacidad Calorfica de Lquidos a baja presin
C
P
= A + BT + CT
2
+ DT
3
(Cp en cal/mol K y T en K)

Sustancia A B 10
3
C 10
6
D 10
9
Intervalo C
Agua, H
2
O 0.674 2.8 -8.371 8.601 0 a 350
Nitrgeno, N
2
-1.064 59.47 -768.7 3357.3 -209 a -160
Oxigeno, O
2
-0.459 32.3 -395.1 1575.7 -218 a -130
Metano, CH
4
1.230 -10.3 72.0 -107.3 -182 a -110
Etano, C
2
H
6
0.139 8.481 -56.5 126.1 -183 a 20
Propano, C
3
H
8
0.333 2.3 -13.4 30.16 -187 a 80
Butano, C
4
H
10
69.5 -717.9 4.37 -11.26 135 a 410
Octano, C
8
H
18
57.7 -66.4 253.8 0 216 a 399
Dixido de Azufre, SO
2

-0.574 10.3 -40.3 52.85 -73 a 150
Trixido de Azufre, SO
3
-3.978 40.2 -116.5 118.0 17 a 200
Monxido de Carbono, CO 0.565 4.8 -143.7 911.95 -205 a 150
Dixido de Carbono, CO
2
-19.30 254.6 -1095.5 1573.3 -56 a 20
Amoniaco, NH
3
-1.923 31.1 -110.9 137.6 -77 a 100
R-134a 13.6 0.142 0.292 0.147 ---
R-142b 4.02 0.658 -0.476 0.127 ---


Tabla 4.7: Variacin de Cp con la presin para el aire. Presin en atm. y Cp en cal/grC

C 1 10 20 40 70 100
100 0.237 0.239 0.240 0.245 0.250 0.258
0 0.238 0.242 0.247 0.251 0.277 0.298
-50 0.238 0.246 0.257 0.279 0.332 0.412
-100 0.239 0.259 0.285 0.370 0.846 ------


Tabla 4.8: Calor Especfico Medio de Alimentos de 0 a 100 C

Material (% peso agua) (cal/gr K) Material (% peso agua) (cal/gr K)
Manzana (80) 0.908 Naranjas (87) 0.908
Esprragos (93) 0.942 Arvejas (74) 0.789
Pan Blanco (45) 0.669 Carne Vacuno (72) 0.813
Maz (fresco) 0.789 Carne Cerdo (60) 0.693
Pescado (70) 0.765 Vienesas (60) 0.860
Helado (60) 0.789 Papas (75) 0.837
Leche (88) 0.932 Porotos Verdes (89) 0.908
Aceite de Oliva 0.478 Tomates (95) 0.932


Tabla 4.9: Capacidad Calorfica de algunos metales a temperatura ambiente

Metal Cp(cal/gr K) Metal Cp(cal/gr K) Metal Cp(cal/gr K)
Aluminio 0.21 Hierro 0.11 Litio 0.86
Antimonio 0.05 Plomo 0.03 Magnesio 0.24
Arsnico 0.08 Cobre 0.10 Grafito 0.17
Berilio 0.43 Diamante 0.12 Nquel 0.11
Plata 0.06 Oro 0.03 Uranio 0.03
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Fig. 4.8: Capacidad Calorfica de algunos slidos


Tabla 4.10: Capacidad Calorfica de Sustancias Varias a presin ambiente C
p
en
(cal/gramo C). En la Tabla: pfn significa hasta el punto de fusin normal y pfn
significa desde el punto de fusin normal

Sustancia Cp T C Sustancia Cp T C
Asbesto 0.25 ~ 20 Hormign 0.16 70 a 200
Asfalto 0.22 ~ 20 Ladrillo refractario 0.20 100
Ladrillo 0.21 ~ 20 Lana de vidrio 0.16 ~ 20
Celulosa 0.32 ~ 20 Granito 0.20 20 a 80
Cemento 0.19 ~ 20 Pirita (cobre) 0.13 20 a 50
Carbn (vegetal) 0.24 ~ 20 Pirita (hierro) 0.14 15 a 90
Arcilla 0.23 ~ 20 Arena 0.19 ~ 20
Carbn 0.30 ~ 20 Acero 0.12 ~ 20
Azufre (sol) 0.17 pfn Agua (hielo) 0.50 pfn
Azufre (liq) 0.24 pfn Cobre (liq) 0.12 pfn
cera de parafina 0.60 ~ 20 Hierro (liq) 0.18 pfn

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48
Ejemplo 4.2

Una barra de cobre de 1.5 kg y a 27 C es calentada en un horno hasta 1000 K. Cunta energa en
forma de calor debo agregar a la barra?

Solucin

Se verifica primero si no produce cambio de fase ( si el cobre funde o no ). La temperatura de fusin del
cobre es: T
f
(Cu) = 1356 K. El cobre no alcanza a fundirse y por lo tanto se trata de un calentamiento sin
cambio de fase para un sistema cerrado ( el sistema es la barra de cobre de 1.5 kg)

dU = Q W

W = P dV ( expansin del cobre contra la atmsfera)

dH PdV VdP = cQ - PdV

PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 P es cte.)

Q = dH

Q = m(gr.)AH*(cal/gr.) Q = mAH*

y sabemos que dH*=[V*-(V*/T)]dP + C
P
dT y como P es constante: dH*=C
P
dT

Y si Cp es constante (igual a un valor medio
P
), suposicin que podemos hacer por ahora para clculos
aproximados, se tiene: AH*=}C
P
dT=
P
AT=
P
(T
2
-T
1
)

y finalmente: Q = m
P
(T
2
-T
1
)

P
para el Cu se obtiene de la Tabla 4.8,
P
~ 0.1 (cal / gr K)

Q=1500(gr.)*0.1 (cal/gr. K)*(1000 300)K = 105.000 cal Q = 105 Kcal

Ejemplo 4.3

En el problema anterior, cuanta energa en forma de calor hay que agregar para que justo se funda todo
el cobre?

Solucin

En este caso es conveniente separar el proceso en la siguiente forma: se calienta como slido desde la
temperatura inicial hasta la de fusin del cobre (Tf=1356C) para luego fundir a P y T
f
constantes
(situacin en que el calor involucrado es el calor normal de fusin, AH
f
*):



Igual al caso anterior, Q = m(gr.)AH*(cal/gr.) Q = mAH* = mAH
1
* + mAH
2
*

Q = m
P
(T
2
-T
1
) +mAH
f
*

Se reemplaza valores: m= 1500 gr,
P
~ 0.1 (cal / gr K), T2=Tf=1356.2 K, T1=300K, AH
f
*= 3107.1
(cal/mol) y M = 63.54 de Tabla de propiedades bsicas.
Q = 1500 0.1(1356.2-300) + 1500*3107.1/63.54

Q = 158430 + 73350 Q = 231.8 Kcal
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Ejemplo 4.4

Se tiene propano en un recipiente a una presin de 680 Psia, 70F y un volumen de 50 [pie
3
]. Calcule la
masa de propano.

Solucin

Necesitamos saber en que estado se encuentra el Propano (C
3
H
8
), para ello recurrimos al diagrama de
Presin de Vapor de varios lquidos (fig. 4.5). De ah concluimos que el Propano se encuentra en estado
lquido. Esto porque a 70F (21C, 294K) la presin de saturacin es menor de 680 psia o porque para
680 psia la temperatura de saturacin es superior a 70F.

Se puede utilizar la ecuacin de Rackett:

( )
s a t c c
2 / 7
1- T / T
c
V = V Z


De la Tabla de Propiedades: V
c
= 200 cc/mol; T
c
= 369.9 K; Z
c
= 0.277; M (C
3
H
8
) = 44.09

Reemplazando, se obtiene:

( )

2 / 7
1- 29 4 / 3 69 .9
sa t
V = 20 0 0. 2 77


V
sat
= 88.40 cc/mol V
sat
= 88.40 cc/mol. * (1/ 44.09 gr. /mol) V
sat
= = 2.0 cc /gr


Si consideramos que la presin tiene poco efecto sobre el volumen de los lquidos, entonces a 70F y 680
psia el volumen es aproximadamente 2 cc/gr. y el volumen es dado en 50 pie
3
y de la Tabla de
conversin de unidades 1 ft
3
= 28317cc. Por lo tanto la masa es:

m = 50 pie
3
* 28317(cc. / pie
3
) / 2.00 cc. /gr. m = 28.317 Kg.


Tarea 4.2

P1) Muestre que si C
P
=a+bT (siendo a y b constantes), la capacidad calorfica "media", y la "promedio"
y la "a la temperatura media" son idnticas.

P2) Si para una sustancia Cp=aT
2
(siendo a una constante positiva) y C
PT
=Cp(a la temperatura media) y
C
PP
=Cp(promedio) Determine la relacin entre C
PT
y C
PP
entre las temperaturas T
1
y T
2
=2T
1


P3) Usando las tablas de vapor del agua encuentre un valor para C
p
a 900 atm y 900 k. Compare con el
valor de Cp para agua vapor a 900 k y bajas presiones (C
p
~ 9.6 cal/mol k)

P4) Repita el clculo del problema P3, pero ahora a 300 atm y 900 k y analice el efecto de la presin en
C
p
de gases

P5) Muestre que para un gas ideal: dT C U d dT C H d
v p
= =

y
dT
T
C
S d
p
=

P6) Encuentre una expresin C
p
= a + bT + cT para una mezcla equimolar de metano con aire, vlida
para el rango de temperatura de 300 a 1500 K.

P7) Si para una sustancia Cp=aT
2
(siendo a una constante positiva) y C
PT
=Cp(a la temperatura media) y
C
PP
=Cp(promedio), entonces entre las temperaturas T
1
y T
2
=2T
1
determine la relacin entre C
PT
y C
PP


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50
Captulo 5: Tablas y Diagramas Termodinmicos

Las propiedades termodinmicas de las sustancias pueden ser representadas en Tablas
Termodinmicas y en Figuras de cierta forma y caractersticas, conocidas como Diagramas
Termodinmicos.

Tablas

Una Tabla Termodinmica es un arreglo de filas y columnas que incluye diversas variables de
inters en aplicaciones de la Termodinmica.

Tabla 5.1: Un ejemplo de una Tabla de Propiedades Termodinmicas

Temperatura
(K)
Presin
(Mpa)
Volumen
(cc/gr)
Entalpa
(cal/mol)
Entropa
(cal/(mol K)
Energa Interna
(cal/mol)
200 .1
300 .5
400 1
500 2


Diagramas

En cuanto a los diagramas aquellos de uso en ingeniera son del tipo cartesiano de dos variables
con las dems variables como parmetros. Los ms usados en aplicaciones en Ingeniera son: H-S,
T-S y P-H.

H S : conocido tambin como Diagrama de Mollier es usado en algunas aplicaciones
en combustin y mquinas trmicas (por ej. el diagrama del aire).
T S : es usado en algunas aplicaciones a ciclos de potencia, (por ej. el donde se usa agua
como fluido de trabajo) y en licuefaccin de gases (por ej. aire lquido).
P H : es usado en aplicaciones a ciclos de refrigeracin (refrigerantes varios)


Fig. 5.1: Diversos diagramas Termodinmicos

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Tabla 5.2: Propiedades de Agua Lquida y Vapor Saturado (T de 273 a T
c
)

P P T Volume. m3/kg internal energy KJ /kg enthalpy. KJ /kg entropy. kJ /(kg-K)
MPa atm K V
L
V
G
U
L
U
G
H
L
H
G
S
L
S
G

0.00061 0.0059 273.15 0.001000 206.1 0.0 2377.3 0 2500.9 0 9.1555
0.00080 0.0077 276.92 0.001000 159.7 15.4 2382.4 15.4 2507.8 0.0559 90,566
0.0010 0.0097 280.13 0.001000 129.2 28.6 2386.9 28.6 2513.7 0.1034 89,748
0.0012 0.0116 282.81 0.001000 108.7 39.7 2390.7 39.7 2518.7 0.1429 89,083
0.0014 0.0136 285.13 0.001001 93.92 49.3 2393.9 49.3 2522.9 0.1768 88,522
0.0016 0.0155 287.17 0.001001 82.76 57.8 2396.8 57.8 2526.7 0.2065 88,037
0.0018 0.0174 288.99 0.001001 74.03 65.5 2399.3 65.5 2530.0 0.2330 87,610
0.0020 0.0194 290.65 0.001002 67.00 72.4 2401.5 72.4 2533.0 0.2569 87,228
0.0025 0.0242 294.23 0.001002 54.25 87.5 2406.5 87.5 2539.6 0.3083 86,423
0.0030 0.0291 297.23 0.001003 45.67 100.1 2410.7 100.1 2545.1 0.3510 85,768
0.0040 0.0387 302.12 0.001004 34.80 120.7 2417.3 120.7 2553.9 0.4197 84,738
0.0050 0.0484 306.03 0.001005 28.19 137.2 2422.7 137.2 2561.0 0.4740 83,943
0.0060 0.0581 309.31 0.001007 23.74 151.0 2427.1 151.0 2566.9 0.5191 83,296
0.0080 0.0775 314.66 0.001009 18.10 173.7 2434.4 173.7 2576.5 0.5915 82,279
0.010 0.0969 318.96 0.001010 14.67 191.8 2440.3 191.8 2584.2 0.6488 81,494
0.012 0.1162 322.57 0.001012 12.36 207.1 2445.1 207.1 2590.6 0.6964 80,855
0.014 0.1356 325.70 0.001013 10.69 220.3 2449.3 220.3 2596.1 0.7371 80,317
0.016 0.1550 328.47 0.001015 9.433 231.9 2452.9 231.9 2601.0 0.7728 79,852
0.018 0.1743 330.96 0.001016 8.445 242.4 2456.1 242.4 2605.3 0.8045 79,442
0.020 0.1937 333.22 0.001017 7.649 251.9 2459.2 251.9 2609.3 0.8332 79,077
0.025 0.2421 338.12 0.001020 6.204 272.6 2465.5 272.6 2617.7 0.8947 78,306
0.030 0.2906 342.26 0.001022 5.229 289.9 2470.9 289.9 2624.8 0.9458 77,678
0.040 0.3874 349.02 0.001026 3.993 318.3 2479.6 318.3 2636.3 10,279 76,692
0.050 0.4843 354.48 0.001030 3.24 341.2 2486.4 341.3 2645.4 10,930 75,931
0.060 0.5811 359.09 0.001033 2.732 360.5 2492.2 360.6 2653.0 11,471 75,312
0.080 0.7748 366.65 0.001038 2.087 392.2 2501.5 392.3 2665.3 12,344 74,338
0.10 0.9685 372.78 0.001043 1.694 417.9 2508.8 418.0 2675.0 13,038 73,586
0.10325 1.00 373.14 0.001043 1.673 419.4 2506.1 419.5 2675.6 13,079 73,541
0.12 1.16 377.96 0.001047 1.428 439.6 2515.0 439.7 2683.1 13,617 72,973
0.14 1.36 382.46 0.001051 1.237 458.5 2520.1 458.6 2690.0 14,115 72,456
0.16 1.55 386.47 0.001054 1.091 475.3 2524.7 475.5 2696.0 14,553 72,009
0.18 1.74 390.09 0.001058 0.9775 490.6 2528.8 490.8 2701.4 14,945 71,615
0.20 1.94 393.38 0.001061 0.8857 504.5 2532.4 504.7 2706.2 15,300 71,263
0.30 2.91 406.70 0.001073 0.6058 560.9 2546.6 561.2 2724.9 16,710 69,911
0.40 3.87 416.78 0.001084 0.4625 603.9 2556.6 604.3 2738.1 17,755 68,951
0.50 4.84 425.01 0.001093 0.3749 639.3 2564.3 639.8 2748.2 18,594 68,205
0.60 5.81 432.00 0.001101 0.3157 669.5 2570.5 670.1 2756.4 19,299 67,592
0.80 7.75 443.59 0.001115 0.2404 719.8 2580.0 720.7 2768.7 20,451 66,620
1.0 9.69 453.06 0.001127 0.1944 761.4 2586.9 762.5 2777.6 21,378 65,857
1.2 11.62 461.14 0.001139 0.1633 797.2 2592.1 798.5 2784.4 22,160 65,225
1.4 13.56 468.22 0.001149 0.1408 828.6 2596.2 830.2 2789.6 22,838 64,685
1.6 15.50 474.56 0.001159 0.1238 857.0 2599.2 858.8 2793.6 23,440 64,210
1.8 17.43 480.30 0.001168 0.1104 882.8 2601.7 884.9 2796.7 23,981 63,786
2.0 19.37 485.57 0.001176 0.09963 906.6 2603.6 908.9 2799.1 24,474 63,401
2.5 24.21 497.15 0.001197 0.07998 959.5 2606.4 962.4 2802.6 25,549 62,567
3.0 29.06 507.05 0.001216 0.06668 1005.1 2607.4 1008.7 2803.7 26,461 61,861
4.0 38.74 523.55 0.001252 0.04978 1082.7 2605.6 1087.6 2801.0 27,968 60,693
5.0 48.43 537.14 0.001286 0.03944 1148.2 2600.4 1154.5 2793.9 29,206 59,726
6.0 58.11 548.79 0.001319 0.03244 1205.9 2592.9 1213.7 2783.9 30,271 58,884
7.0 67.80 559.03 0.001352 0.02737 1258.1 2583.7 1267.4 2771.7 31,216 58,125
8.0 77.48 568.22 0.001385 0.02352 1306.1 2572.9 1317.0 2757.5 32,073 57,424
10 96.85 584.22 0.001453 0.01803 1393.6 2547.4 1407.9 2724.3 33,600 56,133
11 106.5 591.30 0.001489 0.01599 1434.1 2532.6 1450.2 2705.2 34,296 55,520
12 116.2 597.90 0.001527 0.01426 1473.2 2516.5 1491.2 2684.4 34,960 54,916
13 125.9 604.09 0.001567 0.01278 1511.1 2498.8 1531.1 2661.8 35,599 54,316
14 135.6 609.90 0.001610 0.01149 1548.3 2479.4 1570.4 2637.2 36,220 53,710
16 155.0 620.59 0.001710 0.009307 1622.1 2434.1 1648.9 2580.2 37,441 52,448
18 174.3 630.22 0.001840 0.007492 1698.9 2376.5 1731.4 2508.8 38,703 51,039
20 193.7 638.96 0.002041 0.005836 1788.4 2295.0 1828.5 2409.5 40,172 49,265
22.09 213.9 647.29 0.003155 0.003155 2030.4 2030.4 2098.8 2098.8 44,289 44,289
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. J os O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
52
Tabla 5.3: Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.01-0.04 MPa y T de 350-700 K)

P.Mpa T.K
(Tsat.K) sat 350 400 450 500 550 600 650 700
0.001 v.m
3
/kg 129.2 161.5 184.6 207.7 230.7 253.8 276.9 300 323.1
(280.1) H kj/kg 2513.7 2644.4 2739.0 2834.7 2931.8 3030.2 3130.1 3231.7 3334.8
s.kJ /(kg-K) 8.9748 9.3913 9.6439 9.8693 10.0737 10.2614 10.4353 10.5978 10.7506
u.kJ /kg 2384.5 2482.9 2554.4 2627.1 2701 2776.4 2853.2 2931.7 3011.7
0.0020 v.m
3
/kg 67.00 80.73 92.28 103.8 115.4 126.9 138.4 150 161.5
(290.7) h kj/kg 2533.0 2644.3 2738.9 2834.7 2931.7 3030.2 3130.1 3231.6 3334.8
s.kJ /(kg-K) 8.7228 9.071 9.3238 9.5493 9.7538 9.9414 10.1153 10.2779 10.4307
u.kJ /kg 2399.0 2482.8 2554.4 2627.0 2701.0 2776.4 2853.2 2931.7 3011.7
0.0040 v.m
3
/kg 34.80 40.35 46.13 51.91 57.68 63.45 69.22 74.99 80.76
(302.1) h kj/kg 2553.9 2644.0 2738.8 2834.6 2931.7 3030.1 3130.1 3231.6 3334.8
s.kJ /(kg-K) 8.4738 8.7504 9.0035 9.2292 9.4338 9.6215 9.7954 9.9579 10.1108
u.kJ /kg 2414.7 2482.6 2554.2 2627.0 2700.9 2776.3 2853.2 2931.6 3011.7
0.0070 v.m
3
/kg 20.53 23.04 26.35 29.66 32.96 36.25 39.55 42.85 46.15
(312.2) h kj/kg 2572.0 2643.5 2738.5 2834.4 2931.5 3030.0 3130.0 3231.6 3334.7
s.kJ /(kg-K) 8.2750 8.4911 8.7447 8.9707 9.1753 9.3631 9.5371 9.6996 9.8525
u.kJ /kg 2428.3 2482.2 2554.0 2626.8 2700.8 2776.3 2853.2 2931.6 3011.7
0.010 v.m
3
/kg 14.67 16.12 18.44 20.75 23.07 25.38 27.69 29.99 32.3
(319.0) h kj/kg 2584.2 2643.0 2738.2 2834.2 2931.4 3030.0 3130.0 3231.5 3334.7
s.kJ /(kg-K) 8.1494 8.3254 8.5796 8.8058 9.0106 9.1984 9.3724 9.5349 9.6878
u.kJ /kg 2437.5 2481.8 2553.8 2626.7 2700.8 2776.2 2853.1 2931.6 3011.7
0.020 v.m3/kg 7.649 8.044 9.21 10.37 11.53 12.68 13.84 14.99 16.15
(333.2) h kj/kg 2609.3 2641.4 2737.3 2833.7 2931.0 3029.7 3129.7 3231.3 3334.5
s.kJ /(kg-K) 7.9077 8.0019 8.2579 8.4849 8.6901 8.8781 9.0522 9.2148 9.3698
u.kJ /kg 2456.3 2480.6 2553.1 2626.3 2700.5 2776.0 2852.9 2931.4 3011.6
0.040 v.m
3
/kg 3.993 4.005 4.595 5.179 5.759 6.339 6.917 7.495 8.073
(349.0) h kj/kg 2636.3 2638.2 2735.5 2832.5 2930.3 3029.1 3129.3 3231 3334.3
s.kJ /(kg-K) 7.6692 7.6747 7.9344 8.1631 8.369 8.5574 8.7318 8.8945 9.0476
u.kJ /kg 2476.6 2478 2551.7 2625.4 2699.9 2775.6 2852.6 2931.2 3011.3
P. Mpa T.K
(Tsat.K) 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150
0.0010 v.m
3
/kg 346.1 369.2 392.3 415.4 438.4 461.5 484.6 507.7 530.7
(1.280.1) h kj/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ /(kg-K) 10.8952 11.0327 11.1639 11.2896 11.4104 11.5268 11.6392 11.7481 11.8556
u.kJ /kg 3093.5 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.2 3714.1 3809.7
0.0020 v.m
3
/kg 173.1 184.6 196.1 207.7 219.2 230.8 242.3 253.8 265.4
(290.7) h kj/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ /(kg-K) 10.5753 10.7128 10.844 10.9697 11.0905 11.2069 11.3193 11.4282 11.5337
u.kJ /kg 3093.5 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.2 3714.1 3809.7
0.0040 v.m
3
/kg 86.53 92.3 98.07 103.8 109.6 115.4 121.1 126.9 132.7
(302.1) h kj/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ /(kg-K) 10.2554 10.3929 10.5241 10.6498 10.7706 10.887 10.9994 11.1083 11.2138
u.kJ /kg 3093.4 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7
0.0070 v.m
3
/kg 49.45 52.74 56.04 59.34 62.63 65.93 69.23 72.52 75.82
(312.2) h kj/kg 3439.5 3546 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ /(kg-K) 9.9971 10.1346 10.2658 10.3915 10.5123 10.6287 10.7412 10.85 10.9556
u.kJ /kg 3093.4 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7
0.010 v.m
3
/kg 34.61 36.92 39.23 41.54 43.84 46.15 48.46 50.77 53.07
(319.0) h kj/kg 3439.5 3546.0 3654.3 3764.2 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.4
s.kJ /(kg-K) 9.8324 9.9699 10.1011 10.2269 10.3477 10.4641 10.5765 10.6854 10.791
u.kJ /kg 3093.4 3176.8 3262.0 3348.9 3437.5 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7
0.020 v.m
3
/kg 17.30 18.46 19.61 20.77 21.92 23.07 24.23 25.38 26.54
(333.2) h kj/kg 3439.4 3545.9 3654.2 3764.2 3875.9 3989.4 4104.7 4221.7 4340.4
s.kJ /(kg-K) 9.5124 9.6499 9.7812 9.9069 10.0277 10.1442 10.2566 10.3655 10.471
u.kJ /kg 3093.3 3176.8 3261.9 3348.8 3437.5 3527.9 3620.1 3714 3809.7
0.040 v.m
3
/kg 8.650 9.228 9.805 10.38 10.96 11.54 12.11 12.69 13.27
(349.0) h kj/kg 3439.2 3545.7 3654.0 3764 3875.8 3989.3 4104.6 4221.6 4340.3
s.kJ /(kg-K) 9.1923 9.3299 9.4611 9.5869 9.7077 9.8242 9.9366 10.0455 10.1511
u.kJ /kg 3093.1 3176.6 3261.8 3348.7 3437.4 3527.8 3620.0 3714.0 3809.6

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. J os O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
53
Tabla 5.4: Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.07 a 2 MPa y T de 700 a 750 K )

P.Mpa T.K
(Tsat.K) sat 400 450 500 550 600 650 700 750
0.070 v.m3/kg 2.365 2.617 2.953 3.287 3.619 3.950 4.281 4.612 4.942
(363.1) h kj/kg 2659.6 2732.7 2830.8 2929.1 3028.3 3128.7 3230.5 3333.8 3438.8
s.kJ /(kg-K) 7.4789 7.6707 7.9019 8.1090 8.2980 8.4727 8.6357 8.7889 8.9337
u.kJ /kg 2494.0 2549.5 2624.1 2699.0 2774.9 2852.1 2930.8 3011.0 3092.9
0.101325 v.m3/kg 1.673 1.802 2.036 2.268 2.498 2.727 2.956 3.185 3.413
(373.1) h kj/kg 2675.6 2729.7 2829.0 2927.9 3027.4 3128.0 3229.9 3333.4 3438.4
s.kJ /(kg-K) 7.3541 7.4942 7.7281 7.9365 8.1261 8.3012 8.4644 8.6177 8.7627
u.kJ /kg 2506.0 2547.2 2622.7 2698.1 2774.3 2851.6 2930.4 3010.7 3092.6
0.20 v.m3/kg 0.8857 0.9024 1.025 1.144 1.262 1.379 1.495 1.612 1.728
(393.4) h kj/kg 2706.2 2720.2 2823.2 2924.0 3024.6 3125.8 3228.2 3332.0 3437.3
s.kJ /(kg-K) 7.1263 7.1616 7.4044 7.6168 7.8085 7.9847 8.1486 8.3024 8.4477
u.kJ /kg 2529.0 2539.7 2618.3 2695.2 2772.2 2850.1 2929.1 3009.7 3091.8
0.40 v.m3/kg 0.4625 0.5053 0.5671 0.6273 0.6866 0.7455 0.8040 0.8624
(416.8) h kj/kg 2738.1 2811.0 2916.0 3018.8 3121.5 3224.8 3329.2 3435.0
s.kJ /(kg-K) 6.8951 7.0634 7.2848 7.4808 7.6594 7.8248 7.9795 8.1255
u.kJ /kg 2553.1 2608.9 2689.1 2767.9 2846.8 2926.6 3007.6 3090.0
0.70 v.m3/kg 0.2729 0.2822 0.3197 0.3552 0.3899 0.4240 0.4579 0.4915
(438.1) h kj/kg 2763.1 2791.3 2903.4 3010.0 3114.8 3219.5 3325.0 34315
s.kJ /(kg-K) 6.7072 6.7709 7.0073 7.2104 7.3928 7.5605 7.7168 7.8637
u.kJ /kg 2572.1 2593.7 2679.6 2761.3 2841.9 2922.7 3004.4 3087.4
1.0 v.m3/kg 0.1944 0.2206 0.2464 0.2712 0.2955 0.3194 0.3432
(453.1) h kj/kg 2777.6 2890.2 3000.9 3108.0 3214.2 3320.7 3428.0
s.kJ /(kg-K) 6.5857 6.8223 7.0333 7.2198 7.3898 7.5476 7.6956
u.kJ /kg 2583.2 2669.6 2754.5 2836.8 2918.8 3001.3 3084.8
2.0 v.m3/kg 0.09963 0.1044 0.1191 0.1326 0.1454 0.1578 0.1701
(485.6) h kj/kg 2799.1 2840.5 2968.4 3084.5 3196.1 3306.2 3416.1
s.kJ /(kg-K) 6.3401 6.4242 6.6683 6.8704 7.0491 7.2122 7.3639
u.kJ /kg 2599.8 2631.8 2730.2 2819.4 2905.3 2990.5 3075.9
P.Mpa T,K
(Tsat.K) 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200
0.070 v.m3/kg 5.272 5.602 5.932 6.262 6.592 6.922 7.251 7.581 7.911
(363.1) h kj/kg 3545.4 3653.8 3763.8 3875.6 3989.1 4104.4 4221.5 4340.2 4460.7
s.kJ /(kg-K) 9.0713 9.2027 9.3284 9.4493 9.5658 9.6783 9.7872 9.8927 9.9953
u.kJ /kg 3176.4 3261.6 3348.6 3437.3 3527.7 3619.9 3713.9 3809.5 3906.9
0.101325 v.m3/kg 3.641 3.870 4.098 4.326 4.554 4.781 5.009 5.237 5.465
(373.1) h kj/kg 3545.1 3653.5 3763.6 3875.4 3989.0 4104.3 4221.3 4340.1 4460.6
s.kJ /(kg-K) 8.9004 9.0317 9.1576 9.2785 9.3950 9.5075 9.6164 9.7220 9.8245
u.kJ /kg 3176.2 3261.4 3348.4 3437.1 3527.6 3619.8 3713.8 3809.4 3906.8
0.20 v.m3/kg 1.844 1.959 2.075 2.191 2.306 2.422 2.537 2.653 2.768
(393.4) h kj/kg 3544.2 3652.7 3762.9 3874.8 3988.5 4103.8 4220.9 4339.7 4460.3
s.kJ /(kg-K) 8.5856 8.7172 8.8432 8.9642 9.0808 9.1933 9.3023 9.4079 9.5105
u.kJ /kg 3175.5 3260.8 3347.9 3436.7 3527.2 3619.4 3713.4 3809.1 3906.6
0.40 v.m3/kg 0.9206 0.9787 1.037 1.095 1.153 1.210 1.268 1.326 1.384
(416.8) h kj/kg 3542.2 3651.1 3761.5 3873.6 3987.4 4102.9 4220.1 4339.0 4459.6
s.kJ /(kg-K) 8.2639 8.3959 8.5221 8.6433 8.7601 8.8728 8.9818 9.0875 9.1901
u.kJ /kg 3174.0 3259.6 3346.8 3435.8 3526.4 3618.7 3712.8 3808.6 3906.0
0.70 v.m3/kg 0.5250 0.5584 0.5917 0.6249 0.6581 0.6912 0.7244 0.7575 0.7905
(438.1) h kj/kg 3539.3 3648.6 3759.4 3871.8 3985.8 4101.5 4218.9 4337.9 4458.6
s.kJ /(kg-K) 8.0029 8.1354 8.2621 8.3836 8.5006 8.6135 8.7226 8.8284 8.9312
u.kJ /kg 3171.8 3257.7 3345.2 3434.4 3525.2 3617.7 3711.8 3807.7 3905.2
1.0 v.m3/kg 0.3668 0.3902 0.4137 0.4370 0.4603 0.4836 0.5068 0.5300 0.5532
(453.1) h kj/kg 3536.4 3646.1 3757.3 3870.0 3984.3 4100.1 4217.6 4336.8 4457.6
s.kJ /(kg-K) 7.8356 7.9686 8.0957 8.2175 8.3348 8.4478 8.5571 8.6631 8.7659
u.kJ /kg 3169.6 3255.9 3343.6 3433.0 3524.0 3616.6 3710.8 3806.8 3904.4
2.0 v.m3/kg 0.1821 0.1941 0.2060 0.2178 0.2295 0.2413 0.2530 0.2646 0.2763
(485.6) h kj/kg 3526.5 3637.8 3750.2 3863.9 3979.0 4095.5 4213.5 4333.1 4454.2
s.kJ /(kg-K) 7.5064 7.6413 7.7698 7.8928 8.0108 8.1245 8.2343 8.3406 8.4437
u.kJ /kg 3162.2 3249.6 3338.3 3428.3 3519.9 3613.0 3707.6 3803.8 3901.6

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. J os O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
54
Tabla 5.5: Propiedades del Vapor Recalentado (P de 3 a 20 MPa y T de 600 a 1100 K)

P.Mpa T.K
(Tsat.K) sat 600 650 700 750 800 900 1000 1100
3.0 v.m3/kg 0.06668 0.08628 0.09532 0.104 0.1124 0.1206 0.1367 0.1526 0.1684
(507.1) h kj/kg 2803.7 3059.6 3177.3 3291.3 3404 3516.5 3743.1 3973.7 4209.4
s.kJ /(kg-K) 6.1861 6.6516 6.8402 7.0091 7.1646 7.3098 7.5767 7.8196 8.0442
u.kJ /kg 2603.7 2800.7 2891.4 2979.4 3066.9 3154.7 3332.8 3515.8 3704.3
4.0 v.m3/kg 0.04978 0.06304 0.07024 0.07699 0.08349 0.08981 0.1021 0.1142 0.1261
(523.6) h kj/kg 2801 3033 3157.8 3276.1 3391.6 3506.3 3735.8 3968.3 4205.3
s.kJ /(kg-K) 6.0693 6.4847 6.6846 6.86 7.0194 7.1674 7.4378 7.6827 7.9085
u.kJ /kg 2601.8 2780.8 2876.8 2968.1 3057.7 3147.0 3327.4 3511.7 3701.1
6.0 v.m3/kg 0.03244 0.03958 0.04507 0.04998 0.05459 0.05901 0.06750 0.07571 0.08375
(548.8) h kj/kg 2783.9 2973.8 3116.3 3244.4 3366.3 3485.5 3721.2 3957.5 4197.0
s.kJ /(kg-K) 5.8884 6.2201 6.4486 6.6385 6.8067 6.9605 7.2382 7.4872 7.7154
u.kJ /kg 2589.3 2736.3 2845.9 2944.5 3038.8 3131.4 3316.2 3503.3 3694.5
8.0 v.m3/kg 0.02352 0.02759 0.03239 0.03643 0.04011 0.04359 0.05018 0.05648 0.06260
(568.2) h kj/kg 2757.5 2904.1 3071.1 3210.9 3340 3464.0 3706.2 3946.6 4188.7
s.kJ /(kg-K) 5.7424 5.9938 6.2617 6.4691 6.6472 6.8073 7.0927 7.3459 7.5766
u.kJ /kg 2569.4 2683.3 2812.1 2919.5 3019.1 3115.3 3304.8 3494.8 3687.8
10. v.m3/kg 0.01803 0.02008 0.02468 0.02825 0.03141 0.03434 0.03979 0.04494 0.04992
(584.2) h kj/kg 2724.3 2818.3 3021.4 3175.6 3312.6 3442.0 3691.0 3935.6 4180.3
s.kJ /(kg-K) 5.6133 5.7722 6.0983 6.327 6.5162 6.6833 6.9767 7.2344 7.4676
u.kJ /kg 2544 2617.5 2774.6 2893.1 2998.5 3098.7 3293.1 3486.2 3681.2
15. v.m3/kg 0.01034 0.01404 0.01723 0.01975 0.02196 0.02593 0.02956 0.03301
(615.4) h kj/kg 2610.1 2868.5 3077.4 3239.6 3384.3 3652.0 3907.7 4159.4
s.kJ /(kg-K) 5.3619 5.7192 6.0295 6.2536 6.4404 6.7559 7.0254 7.2653
u.kJ /kg 2455 2658 2818.9 2943.5 3054.9 3263.0 3464.3 3664.3
20. v.m3/kg 0.00584 0.0079 0.01156 0.01386 0.01575 0.01900 0.02188 0.02456
(639.0) h kj/kg 2409.5 2625.1 2961 3159.4 3323.0 3611.7 3879.3 4138.5
s.kJ /(kg-K) 4.9265 5.2616 5.7622 6.0363 6.2477 6.5881 6.8702 7.117.2
u.kJ /kg 2292.8 2467.1 2729.9 2882.2 3007.9 3231.6 3441.8 3647.3

P.Mpa T,K
(Tsat.K) 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100
30. v.m3/kg 0.00543 0.00786 0.00951 0.01087 0.01208 0.01318 0.01421 0.01518 0.01612
h kj/kg 2633.3 2973.5 3189.4 3367.6 3528.0 3678.1 3821.6 3960.6 4096.5
s.kJ /(kg-K) 5.1776 5.6490 5.928 6.1442 6.3276 6.4900 6.6373 6.7729 6.8993
u.kJ /kg 2470.4 2737.6 2904 3041.4 3165.7 3282.8 3395.4 3505.1 3612.8
40. v.m3/kg 0.00260 0.00483 0.0064 0.00760 0.00863 0.00954 0.01039 0-01117 0.01192
h kj/kg 2221.6 2752.8 3043.7 3258.4 3441.6 3607.8 3763.3 3911.6 4054.6
s.kJ /(kg-K) 4.5363 5.2720 5.6483 5.9089 6.1185 6.2982 6.4578 6.6025 6.7357
u.kJ /kg 2117.4 2559.5 2787.8 2954.3 3096.4 3226.0 3347.9 3464.7 3577.8
50. v.m3/kg 0.00203 0.00323 0.00459 0.00567 0.00658 0.00738 0.00811 0.00878 0.00941
h kj/kg 2074.8 2535.1 2893.2 3147.2 3354.5 3537.3 3705.1 3862.8 4013.2
s.kJ /(kg-K) 4.2943 4.9293 5.3926 5.7009 5.9380 6.1358 6.3080 6.4619 6.6019
u.kJ /kg 1973.0 2373.7 2663.9 2863.5 3025.2 3168.1 3299.6 3423.8 3542.6
60. v.m3/kg 0.00183 0.00251 0.00350 0.00444 0.00526 0.00597 0.00661 0.00720 0.00775
h kj/kg 2013.6 2387.9 2754.9 3039.5 3269.1 3468.0 3647.8 3814.7 3972.3
s.kJ /(kg-K) 4.1795 4.6954 5.1697 5.5152 5.7779 5.9930 6.1776 6.3405 6.4872
u.kJ /kg 1903.6 2237.5 2544.7 2772.8 2953.8 3109.9 3251.2 3382.7 3507.3
70. v.m3/kg 0.00172 0.00217 0.00287 0.00364 0.00435 0.00498 0.00556 0.00609 0.00658
h kj/kg 1977.8 2301.9 2644.3 2941.8 3188.5 3401.4 3592.2 3767.9 3932.5
s.kJ /(kg-K) 4.1031 4.5498 4.9920 5.3530 5.6353 5.8656 6.0615 6.2329 6.3861
u.kJ /kg 1857.6 2150.3 2443.7 2687.2 2884.2 3052.6 3203.2 3341.9 3472.0
80. v.m3/kg 0.00164 0.00197 0.00248 0.00310 0.00371 0.00427 0.03479 0.00527 0.00571
h kj/kg 1953.8 2218.4 2563.0 2858.7 3115.3 3339.0 3539.4 3722.9 3893.9
s.kJ /(kg-K) 4.0448 4.4510 4.8571 5.2159 5.5094 5.7514 5.9571 6.1362 6.2953
u.kJ /kg 1822.6 2090.5 2364.3 2610.8 2818.6 2997.2 3156.1 3301.5 3436.9
100. v.m3/kg 0.00153 0.00176 0.00207 0.00247 0.00291 0.00335 0.00377 0.00416 0.00453
h kj/kg 1923.7 2186.1 2461.2 2736.7 2995.5 3230.7 3444.2 3640.0 3821.8
s.kJ /(kg-K) 3.9567 4.3186 4.6735 5.007.7 5.3037 5.5581 5.7772 5.9684 6.1375
u.kJ /kg 1770.5 2010.4 2254.1 2489.8 2704.5 2895.7 3067.3 3223.7 3368.4

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. J os O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
55
Tabla 5.6: Propiedades de Agua Lquida Comprimida (P 0.5-100 MPa y T de 400-600 K)

P (Mpa) T(K) 400 425 450 475 500 525 550 575 600
P
sat
. MPa 0.2456 0.4999 0.9315 1.615 2.637 4.098 6.112 8.806 12.33
sat kg /m
3
937.35 915.08 890.25 862.64 831.71 796.64 756.18 708.38 649.40
h.kJ /kg 532.69 639.71 748.98 860.80 975.65 1094.63 1219.93 1354.82 1504.56
s.kJ /(kg-K) 1.60049 1.85933 2.10801 2.34815 2.58128 2.80995 3.03821 3.27144 3.51742
u.kJ /kg 532.43 639.17 747.93 858.93 972.48 1089.49 1211.84 1342.38 1485.57
0.50 kg /m
3
937.51 915.08
h.kJ /kg 532.82 639.71
s.kJ /(kg-K) 1.60020 1.85933
u.kJ /kg 532.29 639.17
0.70 kg /m
3
937.62 915.22
h.kJ /kg 532.94 639.84
s.kJ /(kg-K) 1.59999 1.85914
u.kJ /kg 532.19 639.07
1.0 kg /m
3
937.79 915.41 890.30
h.kJ /kg 533.12 640.02 749.01
s.kJ /(kg-K) 1.59968 1.85884 2.10793
u.kJ /kg 532.06 638.93 747.89
1.4 kg /m
3
938.01 915.66 890.58
h.kJ /kg 533.37 640.27 749.20
s.kJ /(kg-K) 1.59928 1.85843 2.10740
u.kJ /kg 531.88 638.74 747.63
2.0 kg /m
3
938.33 916.03 890.99 862.93
h.kJ /kg 533.76 640.64 749.50 860.92
s.kJ /(kg-K) 1.59868 1.85779 2.10661 2.34748
u.kJ /kg 531.63 638.46 747.26 858.60
3.0 kg /m
3
938.86 916.63 891.66 863.70 832.04
h.kJ /kg 534.42 641.26 750.01 861.24 975.68
s.kJ /(kg-K) 1.59771 1.85672 2.10529 2.34578 2.58049
u.kJ /kg 531.23 637.98 746.64 857.77 972.08
5.0 kg /m
3
939.90 917.80 892.99 865.23 833.88 797.71
h.kJ /kg 535.77 642.49 751.04 861.95 975.97 1094.50
s.kJ /(kg-K) 1.59579 1.85454 2.10267 2.34248 2.57633 2.80757
u.kJ /kg 530.45 637.04 745.44 856.18 969.97 1088.23
7.0 kg /m
3
940.93 918.96 894.30 866.74 835.70 800.06 757.63
h.kJ /kg 537.13 643.73 752.08 862.71 976.34 1094.30 1219.41
s.kJ /(kg-K) 1.59390 1.85237 2.10006 2.33927 2.57233 2.80247 3.03517
u.kJ /kg 529.69 636.11 744.25 854.64 967.96 1085.55 1210.18
10. kg /m
3
942.45 920.66 896.23 868.97 838.39 803.48 762.36 711.24
h.kJ /kg 539.18 645.59 753.67 863.91 976.99 1094.16 1217.91 1353.16
s.kJ /(kg-K) 1.50110 1.84912 2.09618 2.33455 2.56651 2.79513 3.02530 3.26566
u.kJ /kg 528.57 634.73 742.51 852.40 965.06 1081.72 1204.79 1339.10
14. kg /m
3
944.45 922.89 898.75 871.89 841.87 807.86 768.28 720.13 656.02
h.kJ /kg 541.93 648.1 755.82 865.57 977.99 1094.2 1216.32 1348.37 1499.43
s.kJ /(kg-K) 1.58742 1.84484 2.09110 2.32843 2.55903 2.78578 3.01295 3.24764 3.50461
u.kJ /kg 527.11 632.93 740.24 849.52 961.36 1076.87 1198.09 1328.92 1478.08
20. kg /m
3
947.40 926.15 902.43 876.12 846.90 814.10 776.50 731.86 675.64
h.kJ /kg 546.09 651.88 759.11 868.19 979.7 1094.61 1214.62 1342.8 1485.18
s.kJ /(kg-K) 1.58199 1.83852 2.08365 2.31954 2.54829 2.77251 2.99579 3.22363 3.46589
u.kJ /kg 524.98 630.29 736.95 845.35 956.08 1070.04 1188.87 1315.48 1455.58
30. kg /m
3
952.15 931.39 908.31 882.86 854.83 823.75 788.76 748.41 700.23
h.kJ /kg 553.1 658.28 764.75 872.87 983.09 1096.17 1213.36 1336.77 1469.95
s.kJ /(kg-K) 1.57321 1.82821 2.07165 2.30546 2.53159 2.75225 2.97029 3.18966 3.41631
u.kJ /kg 521.60 626.07 731.72 838.89 948.00 1059.75 1175.33 1296.68 1427.11
50. kg /m
3
961.23 941.29 919.30 895.30 869.22 840.82 809.63 774.92 735.63
h.kJ /kg 567.28 671.32 776.46 832.95 991.08 1101.29 1214.33 1331.34 1454.04
s.kJ /(kg-K) 1.55640 1.80868 2.04904 2.27933 2.50117 2.71624 2.92655 3.13458 3.34342
u.kJ /kg 515.27 618.20 722.07 827.10 933.56 1041.83 1152.57 1266.82 1386.07
100. kg /m
3
982.01 963.53 943.46 921.97 899.14 875.01 849.47 822.32 793.27
h.kJ /kg 603.30 705.01 807.50 910.95 1015.43 1121.02 1227.92 1336.47 1447.18
s.kJ /(kg-K) 1.51781 1.76443 1.99876 2.22248 2.43683 2.64289 2.84180 3.03479 3.22326
u.kJ /kg 501.47 601.22 701.51 802.48 904.21 1006.73 1110.2 1214.86 1321.12

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Fig. 5.2: Diagrama TS del agua (Tomado de Reynolds, 1999)

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57

Tarea 5.1

P1) Leo en las Tablas del agua de los apuntes del curso que la entalpa del vapor saturado seco a 370 K
es 2264.3 KJ /Kg, y est referido segn leo en la Tabla de la pgina 71 a lquido saturado puro (titulo 0%)
a 273.16K, en el que se toma Entalpa=0. En el libro "La Verdadera Termo" el estado de referencia para
las tablas del agua es el lquido comprimido a 273.16 K pero a 10 atm. Determine el valor de la entalpa
del agua vapor saturado seco a 370K (y en las mismas unidades) que debera aparecer en el libro "La
Verdadera Termo"

P2) Para el agua se conocen los datos mostrados en la Tabla. Haga un diagrama PV para el agua
mostrando la campana de saturacin completa y la isoterma de 400 K.
T=400 K , P
sat
=0.25 MPa,
sat
G
V
=0.001067 m
3
/kg,
sat
L
V
=0.719 m
3
/kg

P (MPa) V (m
3
/kg) P
sat
(MPa) T
sat
(K) V
L
* 10
3
V
G

0.01 18.440 0.1 373 1.04 1.67
0.04 4.595 0.5 425 1.09 0.37
0.1 1.802 1 453 1.11 0.19
0.2 0.886 5 537 1.29 0.04
0.5 1.0666 10 584 1.45 0.018
1 1.0663 16 620 1.71 0.01
5 1.0639 22 638 2.04 0.06
10 1.0611 22 647 3.16 0.00316

P3) En el diagrama realizado identifique lo siguiente con un punto visible:
a) con un punto un estado de lquido subenfriado a una temp. menor a 400K
b) con un punto un estado de lquido comprimido a 10 MPa
c) con un punto un estado de vapor recalentado a 400 MPa
d) con un punto una mezcla lquido +vapor con 50 % de ttulo

P4) Usando los datos de las tablas para el agua dibuje, en forma cuantitativa, la campana de saturacin
en un diagrama HT

P5) Determine el cambio total de energa interna cuando dos kg de agua lquida saturada pura a 420 K
se somete a los siguientes procesos en serie:
i) Se vaporiza a temperatura constante hasta el punto de roco;
ii) Se calienta a volumen constante hasta 860 K;
iii) Se expande en forma isotrmica hasta 1 atm.;
iv) Se enfra a presin constante hasta vapor saturado seco.

P6) "Dibuje" todos los procesos en el diagrama "TS" del agua marcando claramente los puntos 1 al 8.
Se parte (punto 1) con agua "lquido saturado" a 380 K y se somete a los siguientes procesos en serie:
a) Se vaporiza a temperatura constante hasta ttulo 30 c/u (punto o)
b) Se vaporiza a volumen constante hasta vap. saturado (punto 3)
c) Se calienta a presin constante hasta 760 K (punto 4)
d) Se comprime en forma isotermal hasta 20 MPa (punto 5)
e) Se expande en forma isoentalpica hasta 0.1 MPa (punto 6)
f) Se expande en forma adiabatica - reversible hasta obtener vapor saturado (punto 7)
g) Se condensa a presin constante hasta lquido saturado (punto 8)



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Fig. 5.3: Diagrama TS del aire (Tomado de Perry, 2000)

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Fig. 5.4: Diagrama HS del aire para altas temperaturas (Tomado de Reynolds, 1999)
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60
Ejemplo 5.1

Grafique el siguiente proceso en el diagrama TS del aire: Aire a 1 atm. y 525R se comprime hasta 120
atm. en forma isotermal. Luego se enfra hasta 250R a presin constante para luego bajar la presin
hasta 1 atm. a entalpa constante.

Solucin

Para el desarrollo de este ejercicio se sigue el
proceso descrito en el enunciado del problema, en
forma directa.

En la ltima etapa se observa cambio de fase,
para terminar en el estado final con una mezcla
liquido-vapor en el punto 4.

El ttulo de la mezcla es aproximadamente 60%


Ejemplo 5.2

Un cilindro rgido de alta presin contiene aire (liquido +vapor) a T=100K. La presin mxima (P
max
) que
soporta el cilindro es de 200 atm., tiene un volumen de 58 lts y contiene 200 moles de aire. Determine la
presin del aire en el cilindro (donde hay algo de lquido y vapor)

Solucin

Para el desarrollo de este ejercicio se usa el
Diagrama TS del aire de estos apuntes. Este
diagrama tiene la temperatura en Rankine,
por lo que debemos llevar nuestros 100K. a
Rankine. T=100K=180R. Como el cilindro
contiene aire (lquido +vapor) ubicamos la
presin de saturacin a 180R. La presin es
aproximadamente 12 atm.


Tarea 5.2

P1) Aire a 333K y 1000 atm. se expande en una vlvula (que opera a entalpa constante) hasta 300 atm.,
entrando luego a un intercambiador de calor (que opera a presin constante) donde se enfra hasta 297K,
para expandirse de nuevo en una segunda vlvula hasta 7 atm. El aire que sale de la segunda vlvula a 7
atm. se calienta a volumen constante hasta 1050K. Determine la presin al final, cuando el aire alcanza
los 1050K.

P2) Dibuje el siguiente proceso en el diagrama HS del aire:

a) aire inicial a 300K y 0.1 MPa
b) el aire se comprime a S constante hasta 20 atm.
c) el aire se calienta a V constante hasta 1500K
d) el aire se expande bajando la presin hasta 0.1 MPa

P3) Determine un valor aproximado para el calor de vaporizacin del aire a 83 K

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61


Fig. 5.5: Diagrama PH para el amonaco (Tomado de Reynolds, 1999)
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62

Fig. 5.6 Diagrama PH para el R134A (Tomado de Levenspiel 1999)
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63


Fig. 5.7 Diagrama PH para el Metano
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64
Ejemplo 5.3

Para clculos en ingeniera, el volumen de los lquidos e funcin de P y T puede ser expresado por la
ecuacin: Log
10
(V/V*)=a(T-T*)+b(P-P*). Determine la constante a para el amonaco lquido.

Solucin

El valor de a puede calcularse mediante datos de P, T y V disponibles en una tabla o diagrama de
propiedades para el amonaco. Si se toman valores de T y V a presin constante, se puede eliminar el
valor de b, pues el segundo trmino de la ecuacin se hace cero. Por ejemplo, a 8 MPa y T=260 K,
V=0.0015 (m
3
/kg) y a 8 MPa y T=360 K, V=0.002 (m
3
/kg). Reemplazando los valores obtenidos del
grfico:

a= -0.00125 K
-1



Tarea 5.3

P1) Un kg. de amoniaco se encuentra en un
estanque de acero rgido a 480K. El estanque,
de volumen 100 lts., se pone en el refrigerador
y la temperatura del amoniaco en el recipiente
empieza a bajar. Dibuje el proceso de
enfriamiento mediante lneas bien marcadas
desde el estado inicial (punto 1) hasta que la
temperatura baja a 280K (punto 2).






P2) Para un proceso a baja temperatura se requiere de las propiedades del amoniaco a 195 K y 0.1 MPa.
Con la informacin dada en los apuntes y en esta prueba haga lo mejor estimacin para el cambio de
entalpa del amoniaco cuando va de liquido saturado a 0.1 MPa hasta 195 K y 0.1 MPa.

P3) "Dibuje" el proceso indicado en el diagrama del refrigerante 134a de los apuntes cuando se
encuentra inicialmente en un recipiente a 0.1 MPa con 100% de ttulo (punto 1).
i) Se comprime hasta 10 atm. y 70C (pto.2)
ii) Se calienta a presin constante hasta 220C (pto. 3)
iii) Se enfra hasta lquido saturado a volumen constante (pto. 4)
iv) Se condensa a presin constante hasta lquido subenfrando a (-30C) (pto. 5)
v) Se expande a entalpa constante hasta 0.1 MPa (pto. 6)

P4) "Dibuje" los procesos indicados ms abajo en el diagrama PH del amoniaco
a) vapor recalentado (levemente) a 1 atm se comprime en forma isoentrpica hasta una presin inferior
a la crtica.
b) el vapor comprimido entra a un intercambiador de calor donde se enfra y condensa hasta lquido
ligeramente subenfriado
c) el lquido subenfriado se expande en una vlvula (supuestamente isoentlpica), hasta la presin de 1
atm.
d) el fluido entra a un intercambiador de calor de donde sale ligeramente recalentado (el mismo punto a)

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65
Captulo 6: La Segunda Ley de la Termodinmica

A diferencia de la Primera Ley, la Segunda es ms difcil de explicar y ms difcil de
comprender. Una razn puede ser porque no es fcil cuantificar los conceptos de la Segunda
Ley, asunto que es claro en el caso de la Primera Ley (en un sistema cerrado dE = Q - W).
La Primera Ley establece la conservacin de la energa pero no establece nada con respecto
a la posibilidad de que un proceso sea factible de realizar o no. Esto lo establece la Segunda
Ley.

La Segunda Ley est formada por una serie de enunciados que limitan la forma en que los
procesos pueden ocurrir o no ocurrir.

Y aunque todos los enunciados son aparentemente distintos en realidad todos son
adaptaciones que pretenden explicar porqu un proceso ocurre y porqu ocurre en una forma
y no en otra. Pero en lo que s casi todas estas visiones estn de acuerdo es en que los
procesos naturales siguen un determinado curso y no otro; un curso muy bien diseado. Ese
camino posible y la imposibilidad de que siga otro camino se han condensado en los que se
denomina la Segunda Ley de la Termodinmica.

Por ejemplo, la Primera Ley permite cuantificar cuanta energa del mar es necesaria para
mover un barco pero no determina si es posible o no hacer ese proceso. La Segunda Ley
pone limitaciones. Con la Primera Ley puedo determinar por ejemplo cuanta energa debo
retirar de una pieza en un da de verano para enfriar el recinto, pero tampoco dice nada sobre
si es posible hacerlo. La Segunda Ley pone limitaciones.

Hay dos enunciados equivalentes, que son los que comnmente aparecen en libros de
termodinmica bsica para ingeniera y que definen estas limitaciones: los postulados de
Clausius (Rudolf Emanuel Clausius, fsico alemn, 1822-1888) y de Kelvin (William Thomson
conocido como Lord Kelvin, fsico y matemtico britnico, 1824-1907).


Clausius la enunci como sigue: No es posible para una mquina cclica
llevar continuamente calor de un cuerpo a otro que est a temperatura
ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto de
compensacin. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos
se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En
este caso, la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del
cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la direccin de la transmisin
del calor. La direccin se puede invertir solamente por medio de gasto de
energa (por ejemplo trabajo en el refrigerador que tenemos en casa).

Kelvin, enunci la Segunda Ley con palabras equivalentes a las
siguientes: es completamente imposible realizar una transformacin cuyo
nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor extrado de una
fuente que se encuentre a la misma temperatura. Este enunciado elimina
nuestras ambiciones de la mquina trmica, ya que implica que no
podemos producir trabajo mecnico sacando calor de un solo depsito, sin
devolver ninguna cantidad de calor a un depsito que est a una
temperatura ms baja.




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66
ENTROPIA

Los conceptos la Segunda Ley estn relacionados con una propiedad termodinmica
denominada entropa, mencionada ya por el propio Clausius.

La entropa ha sido manoseada por unos, abusada por muchos y mal entendida por otros
tantos. Por ejemplo: i) representa a la fraccin de energa en un sistema que no est
disponible para poder realizar trabajo; ii) representa el grado de orden y desorden dentro de
un sistema; iii) corresponde a flujo de energa, siendo la entropa una energa negativa que
entorpece la ejecucin del trabajo; iv) la entropa del universo va en aumento (que veremos
que no es necesariamente cierto).

La Real Academia Espaola da algunas acepciones de entropa y se lee:

(Del gr. , vuelta, usado en varios sentidos figurados).
1. f. Fs. Magnitud termodinmica que mide la parte no utilizable de la energa contenida en un
sistema.
2. f. Fs. Medida del desorden de un sistema. Una masa de una sustancia con sus molculas
regularmente ordenadas, formando un cristal, tiene entropa mucho menor que la misma sustancia
en forma de gas con sus molculas libres y en pleno desorden.
3. f. Inform. Medida de la incertidumbre existente ante un conjunto de mensajes, de los cuales se
va a recibir uno solo.

En el contexto de la ingeniera y las ciencias la entropa debe basarse en su definicin ms
fundamental y luego interpretarla para las aplicaciones que sean necesarias.

Lo que debe quedar claro desde ahora es que la entropa es una propiedad termodinmica y
es una funcin de estado (esto significa que la variacin de entropa cuando un sistema va de
un estado 1 a un estado 2, no depende de la forma en que se lleg de 1 a 2).

La entropa es una entidad cuantitativa y no puramente cualitativa, lo que significa que la
entropa no es un concepto intuitivo y confuso sino que es una concepto claramente definido
va una ecuacin, esto es matemticas aplicadas a la fsica.

La explicacin que sigue, aunque parece particular por
sus simplificaciones, es de absoluta generalizacin y
permite aclarar el concepto de que la entropa es una
funcin de estado. Las primeras observaciones sobre
algo que despus se denomin entropa fueron
planteadas por Clausius en 1865 y publicadas en 1867
(On Different Forms of the Fundamental Equations of the
Mechanical Theory of Heat, 1865; The Mechanical
Theory of Heat, 1867), sin tener an muy claro los
conceptos de energa y de calor.
S=Q/T
Si un sistema cerrado interacta con su ambiente
solamente intercambiando calor y el proceso se hace de
manera reversible, entonces el trmino dQ/T es una
funcin de estado. Y esto es lo que define en trminos
matemticos a la entropa.
dS= dQ/T para un proceso reversible.


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67
Desglosemos esta definicin para una aplicacin simple. Partamos con un sistema cerrado
que contiene un gas que se comporta como gas ideal, y que intercambia calor con el
ambiente. De la Primera Ley se tiene dE = Q - W

Y en ausencia de efectos gravitacionales, cinticos, magnticos, qumicos, elctricos y otros,
tal que solo cambie la energa interna dentro del sistema y que solo haya trabajo PV (causado
por la expansin o compresin del sistema debido a la transferencia de calor) queda:

dU = Q - PdV Q = dU + PdV

Si el proceso se hace de manera lenta (cuasi esttica) aproximndose a la reversibilidad), las
propiedades PTV variarn segn el modelo de gas ideal PV=RT y adems dU = C
v
dT (para el
gas ideal):

Q = C
v
dT +(RT/V) dV y dividiendo por T queda Q/T = (C
v
/T)dT +(R/V) dV

Si se toma Cv constante (
v
) y se integra ente dos estados (P
1
,V
1
) y (P
2
,V
2
) queda:

} Q/T =
v
Ln(T2/T1) + RLn(V2/V1)

Claramente el trmino a la derecha est determinado solamente por las condiciones iniciales y
finales, independiente de cmo se lleg de (P
1
,V
1
) a (P
2
,V
2
). Una propiedad que no depende
del camino recorrido se conoce como funcin de estado y por lo tanto } Q/T para un proceso
reversible es una funcin de estado y corresponde al cambio de entropa, en la definicin de
Clausius.

dS= (Q/T)
rev


ENTROPA y 2 LEY

Para las aplicaciones que nos interesan en todas
las especialidades de la ingeniera, estos conceptos
se explican mejor y se cuantifican en forma clara y
fcilmente comprensible siguiendo una secuencia
de procesos, que aunque parecen arbitrarios y
particulares se ver que son generales.

En esta figura de abajo el flujo espontneo de calor
de la fuente fra a la caliente est prohibido. Pero
en la figura a la derecha hay un efecto de
compensacin (el trabajo introducido) que hace que
el proceso si sea posible.



Veamos algo similar en un proceso cclico
como el que se muestra en la figura de
abajo, (con T
2
> T
1
)

AU = Q - W = 0

(Q
2A
+ Q
2B
) - (Q
2B
+ Q
1A
) = W
A
- W
B
< 0
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68
El signo < es intuitivo y lgico, ya que de no ser as se obtendra energa gratis sin ningn
gasto. No necesitaramos petrleo, ni carbn ni ningn combustible la energa sera gratis.

Para todo el ciclo sabemos que AU=0 y consideramos por conveniencia que la etapa 12 es
irreversible (I) y la 21 es reversible (R) como se muestra en la figura. Por lo tanto, para un
ciclo
2 1
I R
1 2
dQ dQ dQ
0
T T T
= + <
} } }



y sabemos que
2 1
1
2
S S
T
dQ
R
=
}

slo procesos reversibles!

0 ) (
2 1
2
1
< + =
} }
S S
T
dQ
T
dQ
I


2
I
2 1
1
dQ
(S S )
T
>
}


o sea que en general:
}
>
2
1
1 2
) (
T
dQ
S S


Esta ecuacin constituye una forma conveniente de cuantificar la 2 Ley de la termodinmica
para aplicaciones en ingeniera (pero cuidado... esta no es la 2 ley).

Por lo tanto si un proceso ha de ocurrir (o sea es factible que ocurra) se debe cumplir la
expresin que el cambio de entropa debe ser mayor o igual a la integral de dQ/T entre el
estado 1 y el estado 2.

Si el proceso es adiabtico, dQ=0 (S
2
-S
1
) > 0

Si adems de ser adiabtico, el proceso es reversible (S
2
-S
1
) = 0

Todos los procesos reales son irreversibles, pero el concepto de proceso reversible es til ya
que es el de mxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma ms simple para
aplicaciones en ingeniera. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen en
trminos como eficiencia o rendimiento.

Entropa y nuestro universo

Que la entropa de nuestro universo va en aumento es un concepto que requiere aclaracin,
porque puesto en esa forma no es necesariamente correcto. De la expresin derivada ms
arriba el cambio de entropa debe ser mayor o igual a la integral de dQ/T entre el estado 1 y 2.

}
>
2
1
1 2
) (
T
dQ
S S


Y esta expresin se transforma en el cambio de entropa debe ser mayor o igual a cero, solo si
el universo es adiabtico, asunto que hasta hoy es debatible.
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69
La relacin de la entropa con el grado de orden y desorden del
sistema, a pesar de su uso comn, proviene de la interpretacin de la
mecnica estadstica realizada por el fsico austriaco Ludwig
Boltzmann y otros. Segn estas ideas, la cantidad de entropa de
un sistema es proporcional al logaritmo de su nmero de
microestados posibles.

S = k log W

Donde S es la entropa, k la constante de Boltzmann y W el nmero
de microestados posibles para el sistema (log en este caso es la
funcin logaritmo neperiano).

Cuando la energa es degradada, dijo Boltzmann, se debe a que los
tomos asumen un estado ms desordenado. Y la entropa es un
parmetro del desorden; y sa es la concepcin profunda que se
desprende de la nueva interpretacin de Boltzmann. Por extrao que
parezca, se puede crear una medida para el desorden; es la
probabilidad de un estado particular, definido aqu como el nmero
de formas en que se puede armar a partir de sus partculas
elementales.
La tumba de Boltzmann en
Viena (Suiza)

Ejemplo 6.1

Se tiene aire en dos compartimentos A y B muy grandes y
perfectamente aislados. En la seccin A la presin y la
temperatura son, respectivamente, de 2 bar y 200C, y en
otra seccin B los valores son de 1.5 bar y 150C. Si se hace
un orificio en la membrana que separa ambas secciones, el
gas de A fluir hacia B o el de B fluir hacia A?
Gas A
2 bar y 200C
Gas B
1.5 bar y 150C

Solucin

ste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropa. La pregunta no se
puede responder aplicando la 1 ley de la termodinmica solamente pues no hay nada que nos
diga si el fluido se est expandiendo de A a B, o si se est comprimiendo de B a A. Sin embargo,
como los compartimentos estn aislados, se infiere que no hay transferencia de calor con el medio
ambiente, y por tanto S
B
-S
A
> 0.

Determinemos que pasa si una molcula de gas desde A pasa a B, calculando el cambio de
entropa S
B
-S
A
de esa molcula:

S
B
-S
A
=
P
Ln(T
2
/T
1
) + RLn(P
2
/P
1
).

De Tablas p (aire) = 6.96 , adems R=1.9872 (cal/mol K) y suponiendo comportamiento de gas
ideal (que es razonable para las presiones que se manejan en el problema) se obtiene

S
B
-S
A
= 6.96Ln(423/473) + 1.9872Ln(1.5/2).= -0.777 + 0.572

S
B
-S
A
=-- 0.205 (cal/mol K) y como S
B
-S
A
debe ser > 0, el flujo ocurre a la inversa.

Entonces S
A
>S
B
, o sea S
A
-S
B
= +0.205 (cal/mol K) y el flujo es de B a A

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70
Ejemplo 6.2

El tubo Hilsch es un ingenioso dispositivo similar a un
arreglo de tubos en T, adiabtico, en el cual un flujo de
gas a una temperatura (T
1
,P
1
) se divide en dos flujos m
13
y
m
12
a (T
2
,P
2
) y ( T
3
,P
3
). Ser posible que un flujo de aire a
T
1
= 300K y P
1
= 1.5 atm. pueda dividirse en dos iguales
(m
13
= m
12
) a 1 atm. y 150 y 450 K, respectivamente.


Solucin

De la primera ley: AH
corr
=0

m
13

p
(T
3
-T
1
)+ m
12

p
(T
2
-T
1
) debe ser cero:

Reemplazando valores, se tiene: (T
3
-T
1
)+(T
2
-T
1
)=(450-300)+(150-300)=150-150=0

O sea que la Primera Ley no presenta problemas, pero para saber si el proceso es posible veamos
la 2 Ley.

Calculemos AS
proceso
= AS
21
+AS
31
= m
13

p
Ln(T
3
/T
1
)+ m
12

p
Ln(T
2
/T
1
)

AS
21


= m
12

p
Ln(T
2
/T
1
) y AS
31
= m
13

p
Ln(T
3
/T
1
)

Reemplazando valores se encuentra que AS
21
= -4.015 (cal/mol K) y AS
31
=3.626 (cal/mol K).. y
por lo tanto AS
proceso
= - 0.389 (cal/mol K)

Como AS
total
< 0 el dispositivo, aunque cumple la primera ley, no es posible de construir

Tarea 6.1

P1) En el ejemplo del tubo Hilsch determine si existe alguna presin de entrada (distinta a 1.5 bar)
que haga que lo establecido en el ejemplo pueda hacerse (dos flujos msicos iguales a 1 atm y T
2

= 300 K y T
3
=150K

P2) Si se condensa 1 Kg. de agua vapor saturado de ttulo 100% a 500 K hasta vapor hmedo de
ttulo 70% temperatura constante, entonces se puede decir que:

a) la entropa del Kg. de agua no cambia (T es
constante)
d) la entropa del Kg. de agua aumenta (para que
cumpla la 2 Ley)
b) la entropa del Kg. de agua disminuye (se
forma algo de lquido)
e) no se puede saber que pasa con la entropa del Kg. de
agua
c) la entropa del Kg. de agua se hace cero f) ninguna de las anteriores

P3) En la minera donde Ud. trabaja hay un compresor que, segn el operador de planta, est
entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm. Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm. y a
15C. Ud. como Ingeniero de Planta analiza los datos y concluye que

a) los datos son malos porque violan la Segunda Ley d) la eficiencia es 100%
b) simplemente el compresor tiene una baja eficiencia e) falta informacin
c) falta informacin para calcular la eficiencia f) ninguna de las anteriores

P4) Un termodinmico ha inventado la capacidad calorfica a entropa constante y la ha definido
como C
S
= (H/T)
S
. Determine C
S
en (J/gr. K) para el aire a 2.0 MPa y 300 K es aprox.

P5) Se calienta desde 27 C hasta 127C, 10 moles de aire contenido en un cilindro con un pistn
pesado que genera sobre el gas una presin de 10 atm. Determine el cambio de entropa en (J/gr
C),del aire.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

71
La 1 y la 2 Ley aplicadas a equipos de proceso

Hay una serie de equipos en Ingeniera donde la primera y la segunda ley determinan su
comportamiento. Aqu hay algunos:


Bomba Compresor Turbina


Vlvula Int. de calor Int. de calor

Las aplicaciones que se presentan permitirn reforzar los conceptos ya vistos donde se deriv
la ecuacin general de la Primera Ley para sistemas abiertos:

AU
sistema
+ A( H + E
C
+ E
P
)
corrientes
= Q - W
m
.

1.- Una vlvula ("llave")

Corresponde a un proceso de estrangulamiento donde un fluido se expande por disminucin
de la presin:

S
corr
P C
sist
W Q E E H U
. . . . .
= + + A + A ) (

y con AU
sist
= 0 AE
C
+ AE
P
~ 0

0 )

(

1 2
= = A H H H
COR


2.- Una bomba (para "bombear") o un compresor

Al igual que en el caso de la vlvula AU
sist
= 0 AE
C
+ AE
P
~ 0, y
Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W

Por lo tanto para una bomba
)

(

1 2
H H W H W m
COR
= A ~
. .


- . .
= m H H W
m
) ( 1 2


En este caso observamos tambin que si tomamos la expresin de la 1 Ley en forma
diferencial, queda:

dH = Q - W
m
( se desprecia dE
C
y dE
P


Si el proceso es reversible dQ = TdS y como adems dU = TdS PdV y dH = dU + d (PV),
queda finalmente
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

72
}
=
.
dP V W
m

}
=
. -
dP V m W
m


La expresin W
m
= -m*AH es ms til para compresores mientras que W
m
= -m*} VdP es ms
til para bombas, aunque ambas son vlidas para estos equipos.

3.- Una turbina
Al igual que en el caso de la bomba AU
sist
= 0 y AE
C
~AE
P
~ 0

Adems Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que
Q<<<W, y por lo tanto para una turbina:
)
1
H

2
H

(
t
W
COR
H

W =
.
A ~
.


- .

.
= m )
1
H
2
H (
t
W


4.- Balance de Energa Mecnica

Flujo en un sistema de tuberas y bombas, en el que hay friccin (o sea W otros = W
f
0)

f m
c c
w w q
g
g
z
g
u
H = A +
A
+ A
2

2
friccin

dP V S Td H d

+ =
y
S Td q

= o


dP V dq H d

+ =

}
+ = A
2
1

dP V q H


f m
C C
w w q
g
g
z
g
u
dP V q = A +
A
+ +
}
2

2
2
1


Balance de
Energa mecnica


5.- La ecuacin de Bernoulli

Este es un caso especial del balance de energa mecnica : No hay trabajo (w
m
= w
f
= 0) y el
fluido es incompresible ( V= cte). Si
0 =
m
w

0 =
f
w
y V = constante = 1/ en la ecuacin de
arriba, se llega a:


Ecuacin de
Bernoulli

f
c c
m
w
g
g
z
g
u
dP V w +
|
|
.
|

\
|
A +
A
+ =
}
2

2
2
1
0
2
2
=
(
(

|
|
.
|

\
|
+ + A
C C
g
g
z
g
u P

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)



73
6.- Proceso Politrpico

Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen se relacionen,
como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma PV
n
= C; donde n y C son
constantes, se denomina proceso politrpico.

As pues, en un proceso de esta clase, el producto de la presin y la ensima potencia del
volumen es una constante. Dicho de otro modo: si P
1
y V
1
son la presin y el volumen en un
estado 1 del proceso, y P
2
y V
2
son la presin y el volumen en otro estado 2 del proceso,
entonces

P
1
V
1
n
= P
2
V
2
n
= C

P = CV
n

Y el trabajo de realizado desde el comienzo de la expansin o compresin hasta el estado
final en un proceso cerrado es:

W PdV =
}

y se reemplaza P de la expresin de arriba



n
W CV dV

=
}





Ejemplo 6.3

Se comprime 100 (mol/seg.) de aire d 1 a 5 atm., y se dispone de aire ambiental a 294 K. Si se
supone que el compresor es adiabtico-reversible. A) Determine el trabajo del compresor; b)
determine la temperatura de salida del aire.

Solucin

a) 1 Ley para sistemas abiertos: AH
corr
= -W
m


Y a bajas presiones AH
corr
= m*
p
(T2-T1)

Para un proceso isoentropico: AS=
p
*ln(T
2
/T
1
)-R*ln(P
2
/P
1
)= 0 T
2
= T
1
(P
2
/P
1
)
R/Cp


AH
corr
= m*
p
*[T
1
(P
2
/P
1
)
R/Cp
-T
1
]

p
~7 (cal/mol*K); R= 1.987 (cal/mol K) y reemplazando valores:

AH
corr
= m*
p
*[T
1
(P
2
/P
1
)
R/Cp
-T
1
]

AH
corr
= 100*7*[294(5/1)
(1.987/7)R/Cp
-294]

AH
corr
= 119.5 Kcal/seg

b) para T2 retomamos la expresin T
2
= T
1
(P
2
/P
1
)
R/Cp


y reemplazando valores:

T2 = 294(5/1)
(1.987/7)

T2 = 465 K

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

74


Tarea 6.2

P1) Agua lquida es "bombeada" desde 1 atm y 20C hasta 100 atm. La bomba tiene una
eficiencia de 85%. Determine el trabajo de la bomba.

P2) Determine el trabajo de compresin de un compresor continuo comprime un gas a razn de 70
(mol/min) y se registran las condiciones de T y P a la entrada y a la salida del compresor, que se
registran en la Tabla adjunta. El volumen se registra tambin en la Tabla:

P (atm) 1 2 3 4 5 6 7 8
V (L/mol) 20.0 13.0 10.1 8.5 7.4 6.6 6.0 5.5
T (K) 243.7 317.8 371.1 414.3 451.3 483.9 513.3 540.2

P3) Se comprime aire en un proceso abierto desde 1 atm. y 250K hasta 5 atm. y el volumen
disminuye de acuerdo a esta relacin PV
2
=400, con P en atm. y V en (lt/mol). Determine el trabajo
requerido por el compresor

P4) Agua lquida es bombeada desde una piscina (1 atm y 25C) hasta la cima de una colina a 100
mts de altura. La bomba tiene una eficiencia del 80% y el agua se calienta un poco hasta 32C
debido a la compresin. Determine el flujo de agua que se puede bombear.

P5) Aire a 280K y 100 atm. se expande en una vlvula hasta 300 atm. entrando a un
intercambiador de calor donde se enfra hasta 204K, para expandirse de nuevo hasta 5 atm. El aire
que sale de la segunda vlvula a 5 at. se calienta a volumen constante hasta 1450K. Determine la
presin final.

P6) Haciendo las suposiciones adecuadas realice la deduccin de la Ecuacin de Bernoulli, a
partir del Balance de Energa Mecnica, demuestre que A(/g + u
2
/2g
c
+ zg/g
c
)=0


EFICIENCIA DE MQUINAS

El trabajo de una bomba es aproximadamente igual al cambio de entalpa. Pero en la
obtencin de esa ecuacin no se dijo nada respecto a la "reversibilidad" del proceso slo se
dijo que era adiabtico, Q=0. ahora sabemos que w(reversible) > w(real)

) te tan cons ( S
1 2
rev
1 2
rev
) H H ( ) H H ( w
. . . .
= =


y
real
1 2
irrev
1 2 irrev
) H H ( ) H H ( w
. . . .
= =


Se define eficiencia de una bomba como
real
1 2
Scte
1 2
irrev
rev
b
) H H (
) H H (
W
W
. .
. .
.
.

= q


en forma similar para un compresor

real
1 2
Scte
1 2
irrev
rev
C
) H H (
) H H (
W
W
. .
. .
.
.

= q


Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

75
Si el proceso "real" es isoentrpico entonces
Scte
1 2
real
1 2
) H H ( ) H H (
. . . .
=
y q = 100 %
Una turbina es una mquina que produce trabajo y para se mostr que la 1 Ley dio:

- . . - .
= = A = m H H m H W
m
) ( ) ( 1 2

Si el proceso es reversible y adiabtico:
- . .
= m ) H H ( W
Scte
1 2
irrev

Si el proceso es irreversible (o sea real):
- . .
= m ) H H ( W
real
1 2
real


Scte
1 2
al Re
1 2
Scte
al Re
t
) H H (
) H H (
W
W
. .
. .
.
.

= q


Ejemplo 6.4

Se comprime amonaco vapor saturado a 2 atm. en un compresor continuo hasta 16 atm.. Si la
eficiencia es 70% determine el trabajo requerido por el compresor.

Solucin:


De la Primera Ley:

1 2
H H H W ~ A =

Y del diagrama PH del
amoniaco se lee H
1
y H
2S
:

(H
2s
se lee siguiendo la lnea de
entropa constante hasta la
presin 2.

H
1
= 1560 KJ/Kg

H
2S
= 1900 KJ/Kg



Y queda:

|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
= =
KJ
Kcal
kg
KJ
Kg
KJ
Kg
KJ
H H W
1840 . 4
1
340 1560 1900 ) (
1 2


) ( 26 . 81
kg
Kcal
W =
pero este es el trabajo ideal, isoentropico

Y de la definicin de eficiencia q = W
s
/W
real

W
m
= W
s
/q


W = -81.26/.75 W = -108.3 Kcal/seg
1.6
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

76
CICLO DE CARNOT

El ciclo de Carnot (Nicols Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejrcito francs, 1796-1832),
es un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos
transformaciones isotrmicas y dos adiabticas, y que tiene el rendimiento ms alto de
cualquier otro ciclo que transfiera energa de una fuente caliente a una fuente fra.




Etapa A-B (isoterma)


Etapa B-C (adiabtica)



Etapa C-D (isoterma)


Etapa D-A (adiabtica)


Entonces para el ciclo completo





Rendimiento del ciclo, definido como el cociente entre el trabajo realizado y el calor gastado
es:


Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

77
TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

La tercera ley fue desarrollada por Nernst entre los aos 1906 y 1912 (Walther Nernst, fsico
alemn, 1864-1941), y se refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst. La tercera
ley de la termodinmica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un nmero finito
de etapas. Sucintamente, puede definirse como: 1) al llegar al cero absoluto (0 K) cualquier
proceso de un sistema se detiene; y 2) al llegar al 0 absoluto (0 K) la entropa alcanza un valor
constante. Descrita en esta forma, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura
en el cero absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia
absoluto para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa
absoluta. Resultados ms recientes indican que habra una entropa residual incluso en el cero
absoluto.

Ejemplo 6.5

Se comprime aire desde 27 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una eficiencia del 50%
Luego el aire se calent al ser comprimido y se enfra en un intercambiador de calor hasta 27 C en
un intercambiador de calor. Determinar la relacin = W/Q entre el trabajo real y el calor retirado.

Aire a 27 C y 1 atm hasta 27 C
1 Ley para sistemas abiertos: 0 = Q-W
m
o sea que Q = W
m
y = 1


Tarea 6.3

P1) Un compresor requiere 1 KJ/Kg para comprimir Amonaco desde 1 atm. hasta 10 atm.
Determine el rendimiento del compresor. El Amonaco entra como vapor saturado.

P2) Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920F a 700 pie/seg. El aire sale a 15 psia y
a 100 pie/seg. El flujo msico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones adecuadas, determine: i) la
temperatura de salida del aire (en C) y ii) la potencia (en hp)

P3) Aire enriquecido (60% de N
2
y 40% de O
2
) es comprimido en forma continua desde 1 atm y
20C hasta 15 atm. Se puede suponer que la eficiencia del compresor es 100%. Los gases
calientes que sale del compresor pasan por una vlvula donde la presin baja a 1 atm. La
temperatura a la salida de la vlvula es aprox

P4) Un estudiante de Termo vio en una multitienda un refrigerador con un anuncio de ecolgico.
El alumno que haba tenido un buen curso de Termo en la ULS descubri que se trataba de un
refrigerador similar a los antiguos pero que usaba refrigerante 134A. El manual indicaba que el
rendimiento de ciclo de refrigeracin era mayor a 2.3 y defina el rendimiento del ciclo como calor
absorbido por el refrigerante en el proceso de evaporacin dividido por el trabajo del compresor en
la etapa de compresin. El proceso ecolgico es: i) al evaporador entra liquido saturado a 1 atm.
y sale vapor saturado seco a la misma presin; ii) el refrigerante es comprimido en el compresor
100% eficiente hasta 10 atm.; iii) el refrigerante es enfriado y luego condensado a presin
constante hasta liquido subenfriado; iv) de ah pasa por una vlvula donde sale como liquido
saturado puro a 1 atm. para evaporarse de nuevo e iniciar un nuevo ciclo. Sobre el proceso
ecolgico se puede decir:

a) el manual tiene un error porque el rendimiento del ciclo no
puede ser mayor a 1.
d) ambas respuestas la (a) y la (b) son
aplicables a este caso
b) el proceso indicado en el manual viola la segunda ley de la
termodinmica
e) no se puede saber nada de lo anterior
porque falta informacin
c) en realidad el rendimiento del ciclo puede ser mayor a 1 f) ninguna de las anteriores

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 78
Captulo 7: Ecuaciones de Estado y Clculo de Propiedades

En Termodinmica, una ecuacin de estado es una relacin matemtica entre las variables
temperatura, presin y volumen (ms la concentracin x en el caso de mezclas). Las ecuaciones
de estado constituyen una herramienta usual en Termodinmica para el clculo de propiedades
fsicas y termodinmicas de fluidos. Si se conoce la relacin f(T,P,V)=0 para fluidos puros o bien
f(T,P;V,x)=0 para mezclas, entonces es posible determinar el valor de propiedades tales como
densidad, entalpa, entropa o energa interna.

Ya se vio la ecuacin del Gas Ideal, PV=nRT (o PV*=RT, con V
*
=V/n), pero se indic que este
modelo es solo aplicable a gases reales a baja presin...hasta unas 10 ~ 20 atm. dependiendo de
la temperatura (o densidad) y del tipo de gas.

Para otras situaciones existen muchas ecuaciones de estado. Debe haber unas 600 de estas
ecuaciones y la razn para que haya tantas es que la relacin entre las variables P,T,V depende
de varios otros factores muy difciles de cuantificar. Muchas ecuaciones son de origen terico pero
la mayora son de tipo semi-emprico. De las muchas ecuaciones en este curso se ver solo dos
(adems del gas ideal): la ecuacin virial y la ecuacin de van der Waals.

Ecuacin Virial

Esta es una correccin simple, aunque de slida base terica, al modelo de gas ideal.
Corresponde a una expansin en serie en funcin de la densidad:

Z = PV*/RT = 1 + B + C
2
+ D
3
+ .

o lo que es lo mismo (y como aparece en muchos textos):

Z = PV
*
/RT = 1 + B/V
*
+ C/V
*2
+ D/V
*3
+

La ecuacin virial es slo vlida para gases hasta presiones moderadas. Usualmente se usan
cortadas al coeficiente B ya que si se considera los trminos despus de B las ecuaciones son
de orden superior en V y existen otras ecuaciones mejores y con menor grado de complejidad. O
sea que para presiones hasta unas 40-50 atmsferas usamos:

Z = 1 + B/V
*


*
V =(RT/2P)[ 1+4BP/RT)]


Tabla 7.1: Coeficientes viriales para algunas sustancias B = a + b/T + c/T
2


con B en cc/mol T en Kelvin.

Sustancia a b c Rango
Aire 40.79 -2262.52 2.04*10
3
250-500
Metano 43.62 -16504.55 -2.76*10
6
275-600
Butano -102.69 136798.10 -9.72*10
7
280-560
Oxigeno 44.41 -18285.28 4.64*10
4
250-400
Nitrgeno 39.86 -9245.86 -1.19*10
6
250-700
Agua (vapor) -964.25 1088691 -3.40*10
8
300-700
CO
2
22.79 -3789.76 -1.19*10
7
280-310

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 79
Ecuacin de van der Waals

La ecuacin de van der Waals es una de las primeras ecuaciones que permitieron representar en
forma cuantitativamente aceptable las fases lquida y gas. La ecuacin de van der Waals corrige
dos de las aproximaciones mas drsticas del modelo de Gas Ideal (ver en el Cap.2)

1.- El volumen de las molculas no es despreciable con respecto al
volumen del sistema y por lo tanto el volumen libre para que una
molcula se mueva es (V-b)
2.- Las molculas se atraen y producen una presin de atraccin, que
van der Waals model como a/v
2

Van der Waals propuso en su Tesis Doctoral el ao 1873 la siguiente
ecuacin:
* *
(P+a/V )(V - b) =R(1+t)
Esta ecuacin se transform ms tarde en lo se conoce hoy en da
como ecuacin de van der Waals:
* *2
RT a
P= -
V - b V



En esta ecuacin P es la presin, T es la temperatura absoluta, V
*
es el volumen molar, a y b
son parmetros que pueden ser determinados a partir de las propiedades crticas de la sustancia.
A pesar de que la ecuacin de VDW no es exacta en muchas situaciones, la ecuacin tiene un fin
pedaggico e histrico por lo que es importante estudiarla. La ecuacin de van der Waals puede
ser escrita en forma polinomial:

PV
*3
(Pb+RT)V
*2
+ aV
*
ab = 0

V
3
(nb + nRT/P) V
2
+ (n
2
a/P) V n
3
ab/P = 0

La constantes a y b en la ecuacin de van der Waals estn tabuladas o se calculan a partir de
las propiedades crticas. Estas relaciones con las propiedades crticas se derivan de la
observacin experimental de que la isoterma critica en un plano PV presenta un punto de inflexin
en el punto critico y por lo tanto en ese punto: (cP/cV)
T
=0 y (c
2
P/cV
2
)
T
=0

C
C
P
T R
2 2
64
27
a * =
;
C
C
P
RT
*
8
1
b = ; Z
C
= 0.375

Tabla 7.2 : Parmetros a y b en la ecuacin de van der Waals
a en [atm (cc/mol)
2
] y b en (cc/mol).

Compuesto ax10
- 6
b
Aire 1.33 36.6
Amoniaco 4.19 37.3
CO
2
3.60 42.8
Hidrgeno 0.25 26.6
Metano 2.25 42.8
Nitrgeno 1.35 38.6
Oxgeno 1.36 31.9
Agua 5.48 30.6

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 80
Otras ecuaciones derivadas de la ecuacin de van der Waals son las de Redlich-Kwong, la de
Soave, la de Peng-Robinson, la de Patel-Teja, entre otras (en todas estas ecns... V = V
*
).

Redlich - Kwong (Chem. Rev. 44 (2) 233-244, 1949)


* * *
=
( +

a (T)
RT
c
P
V b V (V b)


o(T) = a/T
0.5
a
c
= O
a
R
2
T
c
2.5
/P
c
O
a
= 0.4278 b = O
b
RT
c
/P
c
O
b
= 0.0867

Soave (Chem. Eng. Sci., 27, 1197-1203, 1972)

* * *
=
( +

a (T ,)
RT
c r
P
V b V (V b)


a
c
= 0.42747 RT
c
2.5
/P
c
b = 0.08664 RT
c
/P
c

o(T
R
,e) = [1 + m(1 - T
R
0.5
)]
2
m = 0.480 + 1.574e - 0.176e
2


Peng-Robinson (Ind. Eng. Chem. Fundam., 15(1), 59-64, 1976)

* * * *
=
( + +

a (T ,)
RT
c r
P
V b V (V b) b(V b


a
c
= 0.45724 RT
c
2.5
/P
c
b = 0.07780RT
c
/ P
c

o(T
R
,e) = [1 + m(1 - T
R
0.5
)]
2
m = 0.37464 - 1.54226e - 0.26992e
2


Patel y Teja (Chem. Eng. Sci., 37 (3), 463-473, 1982)

* * * *
=
( + +

RT a
P
V b V (V b) b(V b


Patel-Teja-Valderrama (J. Chem. Eng. Japan, 23 (1), 87-91,1990)

* * * *
=
( + +

a (T )
RT
c r
P
V b V (V b) b(V b


( ) | |
2
1 1 ) (
r r
T F T + = o
( )
c c
2
a c
P T R
2
a O =
( )
c c b
P RT b O =
( )
c c c
P RT c O =

O
a
= 0.6612 - 0.7616 Z
c
O
b
= 0.0221 + 0.2087 Z
c
O
c
= 0.5777 - 1.8718 Z
c
m=0.4628+3.5823(eZ
c
) + 8.1942 (eZ
c
)
2

Estas ecuaciones estn incorporadas en el programa PROP-PURO que esta en la pgina Web del
curso: http://www.citrevistas.cl/termo/programas.htm

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 81
En las ecuaciones cbicas (como la de VDW) se obtienen 3 races o soluciones para el volumen.
La raz mayor se considera como el volumen del vapor, la raz menor se considera como el
volumen del lquido y la raz del medio no tiene significado fsico. Obviamente debemos saber el
estado del fluido para identificar la raz correcta. Solo en la saturacin se tiene dos volmenes,
uno para cada fase. Hay otros casos en los que se obtiene slo una raz real y corresponde al
volumen del vapor o del liquido e incluso puede haber casos de tres races reales pero dos
iguales.

Cundo usar una u otra ecuacin de estado?
Gas ideal: solo gases reales hasta unas 10 ~ 20 atm.
Virial: solo gases hasta presiones "moderadas" (50 ~ 60 atm)
VDW: para gases y lquidos (gases hasta 150 ~ 200 atm y lquidos P > 5 atm)
SRK, PR y Otros EDE cbicas: gases hasta 300 ~ 400 atm y lquidos a P > 5 atm

Ejemplo 7.1

Determinar la densidad del Dixido de Carbono a 15 atm. y 10 C, usando la ecuacin de VDW.

Solucin

| |
|
\ .
2 3
3 2
nRT n a n ab
V - nb + V + V - = 0
p p p


Introduciendo los valores de 3.60*10
- 6
y 42.8 de la Tabla de constantes de van der Waals, adems de
las variables R= 0.082, T= 283 K, P=15 atm. y n=1, obtenindose el volumen molar (una sola raz real y
dos complejos conjugadas).

V = 1428 cc/mol

Con la masa molecular, M= 44, resulta V= 32.45 cc/gr y = 0.0308 gr/cc

De la ec. de Antoine se puede determinar si el CO
2
es lquido o vapor en las condiciones dadas.

Ejemplo 7.2

Determinar el volumen molar del amonaco a 10 atm. y 280 K.

Solucin

Se debe determinar si el amonaco es gas o lquido. Esto se hace observando la presin de vapor a
280K o la temperatura de saturacin a 10 atm. En este caso el amonaco es lquido. Por lo tanto se
puede obtener el volumen usando la ec. de Rackett o la ec, de van der Waals.

Introduciendo los valores de a=4.19x10
6
y de b=37.3, de la Tabla de constantes de van der Waals,
adems de las variables R= 0.082 (atm lt/mol K), T= 280 K, P=10 atm. y n=1, obtenindose el volumen
molar:

V
*
1
=52.3 V
*
2
=138.3 y V
*
3
=2144.4 (cc/mol)

La ecuacin de van der Waals puede dar errores grandes para las propiedades de los lquidos. Calcule
el volumen usando la ecuacin de Rackett y obtenga tambin un valor del diagrama PH del amoniaco.
Compare con el valor obtenido de la ec. de VDW.
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 82
Principio de Estados Correspondientes

Este es un concepto antiguo en la termodinmica (de los aos 1950) pero que es de utilidad
prctica cuando se trabaja con gases. Aunque hay varias formas de explicar este concepto, la
ecuacin de van der Waals se presta bien para este fin.

* * 2
RT a
P = -
V - b V
con a=(27/64)R
2
T
C
2
/P
C
; b= RT
C
/8P
C
; P
C
V
C
/RT
C
= 3/8; RT
C
/P
C
V
C
= 8/3

Reemplazando y arreglando se llega a:

2 2
C C
* *2
C C
27R T / 64P RT
P = -
V - RT / 8P V

2 2 2
C C C C
* * 2
C C C C C
V V
RT / V 27R T / 64P V
P= -
/ V -RT / 8P V ( / V )


2
C C C C C C C
* * 2
C C C
(T / T )(RT / P V ) (27 / 64)(RT / P V ) P
= -
P (V / V ) - 1/ 3 (V / V )


C
* * 2
C C C
8 / 3(T / T ) P (27 / 64)(64 / 9)
= -
P (V / V ) - 1/ 3 (V / V )

* *
C
2
C C C
8(T / T ) P 3
= -
P 3(V / V ) - 1 (V / V )


Y finalmente:
R
R 2
R R
8T 3
P = -
3V -1 V


Note entonces en esta ecuacin que cualquier sustancia a un P
R
y T
R
dado (independiente de la
sustancia!) tiene el mismo valor de V
R
. Este concepto es el que en termodinmica se conoce como
Principio de Estados Correspondientes (PEC). La Fig. 7.1 muestra como se comporta este
principio para algunos gases reales, en una representacin del factor de compresibilidad en
funcin de P
R
y T
R.
El PEC ha sido ampliamente estudiado y mejorado y se ha propuesto un
diagrama generalizado para gases comunes y que es til para clculos estimativos primarios, y es
simple de usar.

Fig. 7.1: Diagrama que muestra como funciona el PEC para gases reales
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 83
Ejemplo 7.3

Determinar la densidad del oxgeno y del metano usando el concepto de principios de estados
correspondiente de la figura 7.1. Los gases estn en condiciones diferentes de P y T:

O
2
: 64.6 atm y 200.7K

CH
4
: 68.7 atm y 247.9K

Solucin

Se determina PR y TR para ambos gases:

O
2
: Tc= 154.4K y Pc=49.7 atm T
R
=1.3 y P
R
=1.5

CH
4
: Tc=190.7K y Pc= 45.8 atm T
R
=1.3 y P
R
=1.5

Por lo tanto VR resulta el mismo para ambos gases: de la figura 7.1 con T
R
=1.3 y P
R
=1.5
resulta: Z~0.78

Despejando: V=ZRT/P, lo que da para cada gas:

V(O
2
) = 0.78*82.06*200.7/64.6 = 198.8 cc/mol

V(CH
4
) = 0.78*82.06*247.9/68.7 = 230.9 cc/mol


PROPIEDADES TERMODINMICAS USANDO ECUACIONES DE ESTADO

Supongamos un proceso cualquiera en el que el sistema pasa de (P
1,
T
1
) a (P
2
, T
2
), sin cambio de
fase. Entonces podemos establecer los siguientes caminos (entre tantos otros):



Estamos interesados en AH= H
2
-H
1.
Como H es una funcin de estado... AH= AH
A
+ AH
B


Recordemos que:
dT C dP
T
V
T V dH
p
n p
+
(
(

|
|
.
|

\
|
c
c
=
,
~
~
y
dT T C dP
P
V
dS
p
n p
) / (
~
,
+
|
|
.
|

\
|
c
c
=


Para la ecuacin VdW

1 2
2
1
1 1
T ,P
T
1 p * *
T
1
T P
2a b
H = RT + + C dT
RTV V - b
(
(

}


2 1 2
1 1 1
,
*
,
ln( ) ( / )
T T P
T P T
S R V b Cp T dT ( A = +
}


Nota: En estas ecuaciones se ha despreciado el afecto de P sobre Cp!
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 84
Ecuaciones de Estado para Mezclas

Las ecuaciones de estado propuestas para sustancias puras pueden ser extendidas a mezclas,
pero se debe considerar el efecto de la concentracin de los componentes en las propiedades de
las mezclas. Una forma simple aplicable a gases es el llamado mtodo de las propiedades
pseudocrticas. En este concepto se postula una expresin para las propiedades crticas de la
mezcla, en trminos de las propiedades crticas de los componentes puros y de la concentracin
y
i
. La ms simple de estas propuestas es la Regla de Kay :

T
cm
= y
i
T
ci
P
cm
= y
i
P
ci

=
ci i cm
Z y Z
Cm cn cm cm
P RT Z V / =

Para el aire, por ejemplo, formado por 21% de O2 y 79% de N2 quedara para T
cm
:

T
cm
= 0 0.21*T
c
(O
2
) + 0.79*T
c
(N
2
) y P
cm
= 0 0.21*P
c
(O
2
) + 0.79*P
c
(N
2
)


Tarea 7.1

P1) Aplicando las condiciones matemticas de inflexin de la isoterma crtica en el punto crtico, a la
ecuacin de VDW

0
~ ~
2
2
=
|
.
|

\
|
c
c
=
|
|
.
|

\
|
c
c
V
P
V
P
en el punto crtico
muestre que:
c
c
P
T R
a
2 2
64
27
|
.
|

\
|
=
c
c
P
RT
b
8
= y Z
C
= 3/8 = 0.375

P2) Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando la ecuacin de
Van der Waals.

T(C) -50 -20 0 30
) / (
3
m Kg
L
1443 1371 1293 1187
) / (
3
m Kg
v
1.65 6.78 14.44 37.54

P3) Deduzca una expresin para AH* para un gas que sigue la ecuacin virial.

P4) Encuentre el segundo coeficiente virial B para la ecuacin VdW (expandir en serie en funcin de
1/V*)

P5) Usando los datos de volumen del agua hasta presiones de 40 atm. determine B a 200C.

P6) Para el metano encuentre la densidad a P=200 atm y T=225K. Compare los valores dados por el
modelo de gas ideal, el diagrama generalizado y la ecuacin de VDW.

P7) De los diagramas para R134a y del NH
3
obtenga unos 5 o 6 puntos P
sat
-vs-T y grafquelas en un
diagrama lnP-vs-1/T. Luego en un diagrama ln(P/P
C
)-vs-1/(T/T
C
). Sorprndase y comente los
resultados con el profesor.


Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 85
Software para Clculos en Termodinmica

Existe en el ambiente acadmico una serie de programas computacionales para el clculo de
propiedades usando Ecuaciones de Estado. Internet ha permitido tambin una ms amplia
difusin de estos programas. La pgina http://www.citrevistas.cl/termo/termo.htm incluye una serie
de temas y enlaces a programas disponibles en Internet.

El Programa Test

Este es un programa mayor Java desarrollados en la Universidad Estatal de San Diego-USA
(http://thermo.sdsu.edu). El curso, denominado TEST (The Expert System for Thermodynamics)
est basado en la definicin de los conceptos bsicos y la utilizacin de pequeos programas
para resolver los correspondientes problemas. Se incluyen temas acerca de las propiedades
termodinmicas de la materia, la primera ley de la Termodinmica, mquinas y ciclos, mezclas de
gases, psicrometra, aire acondicionado y combustin.


Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 86
En la pgina actual de TEST (http://energy.sdsu.edu/) la versin en castellano no funciona ya que
los autores de TEST prefieren usar las ultimas versiones en Ingls para los clculos. La
descripcin del programa en castellano esta an incluida y puede verse en
http://thermo.sdsu.edu/TEST-Espanol/testhome/index.html/

Programa Ciclos - Universidad de La Serena (Chile)

Este es un programa simple en DOS, diseado en la Universidad de La Serena-Chile y que ha
sido usado por varios aos en la enseanza de la Termodinmica Aplicada para estudiantes de
Ingeniera Mecnica. A pesar de su simplicidad el programa ha sido usado en la simulacin de
ciclos complejos de vapor y potencia: http://www.citrevistas.cl/termo/programas.htm

Programa PropPuro - Univ. De La Serena (Chile)

Este es un programa simple en DOS, diseado en la Universidad de La Serena-Chile y que ha
sido usado por varios aos en la enseanza de la Termodinmica Bsica para estudiantes de
todas las ramas de la Ingeniera. http://www.citrevistas.cl/termo/programas.htm. A pesar de su
simplicidad el programa ha sido usado con xito en el clculo de propiedades termodinmicas en
cursos de termodinmica general

Programa CyclePad - Universidad de Northwestern (USA)

Este es uno de los pocos buenos programas disponibles en forma gratuita a travs de Internet
(http://www.qrg.ils.northwestern.edu/software/cyclepad/), por lo menos programas de esta
envergadura. CyclePad es un simulador para ciclos termodinmicos creado principalmente con
fines educacionales en la Universidad de Northwestern University (Illinois-USA).


Tarea 7.2

P1) Determine la densidad del refrigerante 134A como liq. y vapor saturados, usando el programa
PropPuro que esta en la pagina Web http://www.citrevistas.cl/termo/programas.htm, en la seccin
programas. Compare con los valores experimentales.

T(C) -50 -20 0 30
) / (
3
m Kg
L
1443 1371 1293 1187
) / (
3
m Kg
v
1.65 6.78 14.44 37.54

P2) Se calienta desde T1 hasta T2, 1 mol de aire contenido en un cilindro con un pistn pesado que
genera sobre el gas una presin de 10 atm.. Determine el trabajo generado por el pistn, usando para
los clculos de propiedades el programa PropPuro que est en la pgina Web de Termo.

P3) Un estanque rgido de 100 lts. contiene 25 lts. de agua a P1=1.0 atm. y T1=27C. Usando el
programa PropPuro de la pgina de Termo determine la presin P2 que alcanzar el estanque cuando
justo se evapore la ltima gota de lquido.

P4) Un cilindro con pistn suelto a la atmsfera contiene un gas a 300 K. Determine el calor requerido
para calentar el gas hasta 500K usando el programa PropPuro

P5) Si se expande aire en una vlvula desde 1000 atm y 300K, la temperatura de salida es tambin
300K. Con el programa PropPuro determine la presin P2 a la salida de la vlvula.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 87
Captulo 8: Humedad, Saturacin y Sicrometra

En este captulo se estudian las propiedades y aplicaciones en ingeniera del aire ambiental que
por conterner agua cosntituye un caso especial de estudio. El tema cae dentro del area de la
llamada sicrometra (del griego psychros=frio y metron, medida). Este sistema gaseoso constituye
una mezcla en la que uno de los componentes puede condensar (el agua desde el aire) o puede
entrar al sistema en forma de gas (por evaporacin de agua lquida). Un caso clsico y comn en
ingeniera es el proceso de secado de materiales (donde el aire se humedece y un material de
inters se seca). Otros son aire acondicionado, ventilacin, y humidificacin, procesos en los que
se requiere cambiar las condiciones de temperatura y contenido de agua del aire (su humedad).

Para comprender este particular sistema y aplicarlo a clculos en ingeniera, necesitamos algunos
conceptos introductorios y la definicin de algunas propiedades adicionales a las estudiadas hasta
ahora.

CONCEPTOS BSICOS DE SICROMETRA

El siguiente esquema, explicado en clases aclarar algunos conceptos generales sobre sistemas
como el aire ambiental, formado por un gas permanente (aire) y una sustancia condensante
(agua)


Para continuar con aplicaciones de estos conceptos necesitamos seguir estudiando

Humedad Relativa
) / ( %
set
agua agua R
P P h - =100

Humedad (Absoluta)
h
w
= (masa agua/masa aire seco)

Humedad Molar (Absoluta)
h
m
= (moles agua/moles aire seco)

Todas las ecuaciones anteriores son igualmente vlidas para otros gases (no slo aire) y otros
vapores (no slo agua).

Las operaciones de secado aire acondicionado, ventilacin, y humidificacin, llevan consigo
siempre un proceso de vaporizacin o condensacin de un lquido (el vapor) en una corriente de
gas (usualmente aire). Todos los procesos de vaporizacin requieren de la introduccin de energa
en forma de calor. En todos estos procesos nos interesa conocer las cantidades de aire requerido,
la cantidad de agua evaporada o requerida y el calor intercambiado.

Los balances de materia y energa ayudan en la solucin de estos problemas de aplicacin.
Adems hay un concepto adicional llamado temperatura de bulbo hmedo o simplemente
temperatura hmeda, de especial importancia en sicrometra, como se ve en lo que sigue.
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 88
Temperatura de Bulbo Hmedo

Para explicar este concepto se debe definir el llamado sicrmetro, formado por dos termmetros,
como se muestra en la figura de ms abajo. El termmetro cubierto conocido como termmetro de
bulbo hmedo marcar una temperatura menor que el termmetro normal" o seca, por las
razones que se explican en lo que sigue.


La pelcula de agua que cubre el bulbo se evapora a "expensas"
del calor de vaporizacin. Mientras el bulbo se encuentre
cubierto y con agua disponible, la temperatura hmeda se
mantendr constante, si la temperatura ambiente es constante
(o sea, la temperatura "seca")

Una observacin importante es que si el aire esta inicialmente
saturado con agua entonces en el termmetro hmedo no
ocurrir vaporizacin de lquido y la temperatura hmeda ser
igual a la seca. O sea que la disminucin en la temperatura
hmeda con respecto a la seca es una medida del "grado de
insaturacin del gas"esto es vlido suponiendo que no hay
calor adicional involucrado. O sea el proceso es "adiabtico". Se
puede decir entonces que la humedad del aire es proporcional a
la diferencia de temperatura.

Diagrama Sicromtrico

Cuando el aire esta saturado (hsat) se tiene que T=Tw, y se puede escribir

(hsat - h) = o (T
w
-T)

Esto significa que en un grfico h
m
-vs-T se tienen lneas rectas a T
w
constante con pendiente
negativa.




Se puede escribir tambin (la deduccin queda de tarea): h=f (h
R
, T) h=h
R
P
sat
/(P-h
R
P
sat
)
Esto significa que en un grfico h
m
-vs-T con h
R
constante se tienen curvas con pendiente positiva.

Y obviamente como T
w
y % h
R
estn tambin relacionados se puede construir un grfico que
contenga todas las variables. Esta figura constituye el llamado diagrama sicromtrico. En las
pgina siguiente se presenta un diagrama para el sistema aire+agua vlido a 760 mmHg.
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 89


Fig. 8.1: Diagrama Sicromtrico para P=760 mmHg=101.3Kpa)
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 90

Fig. 8.2: Diagrama Sicromtrico para P=80 Kpa)


Fig. 8.3: Diagrama Sicromtrico para P= 60Kpa)
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 91



(1) Calentamiento
(h permanece
constante)


(2) Enfriamiento
sin condensacin
(h permanece
constante)


(3) Enfriamiento
con condensacin
(h permanece
constante hasta
el punto de roco
y luego el aire se
enfra
permaneciendo
saturado

(4) punto de roco

Fig. 8.4: Procesos de calentamiento y enfriamiento de aire



(1) Humidificacin
adiabtica (a Tw
constante)

(2)Humidificacin
adiabtica hasta
la saturacin


Fig. 8.5: Proceso de humidificacin de aire
1
2
3
1
2
4
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 92
Ejemplo 8.1

Hoy en el informe del tiempo se ha sealado que en la ciudad de La Serena habr una
temperatura de 32.5 [C] y una h
R
= 80%. Tambin se inform que durante la noche la
temperatura bajar hasta 20.3 [C] y la presin baromtrica es y ser de 760 [mm Hg]. i) Se
producir roco?, y si es as, ii) Qu porcentaje del agua de la atmsfera se depositar cmo
roco?

Solucin

i) Se determina la temperatura de roco con los datos dados : T
R
= 28.5 C, y como
T
2
< T
R
< T
1
= 20.3 < T
R
< 32.5 se produce roco.

ii) Ah = h
2
h
1
= 0.025 0.015 = 0.01 [Kg agua / Kg aire seco] (es el roco formado)

% agua como roco = (Ah / h
1
) * 100 = (0.01 / 0.025) * 100 = 40%

Ejemplo 8.2

Al hacer pasar aire por una ducha, el aire tambin se puede secar. Esto ocurre s la temperatura
del agua est por debajo del punto de roco del aire. Si el aire que entra tiene su punto de roco en
21.1 C y h
R
= 40% cunto vapor de agua es removido si el aire que sale est a 133 C con un
punto de roco en 122 C?

Solucin

i) T
R1
= 21.1 [C] T
2
= 13.3 [C] T
R2
= 12.2 [C]
ii) h
1
= 0.016 [Kg agua / Kg aire seco] h
2
= 0.009 [Kg agua / Kg aire seco]
iii) Agua removida = h
1
h
2
=0.016-0.009 [Kg agua/Kg aire seco]

Ejemplo 8.3

Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental (25 C y 30% h
R
).
Se tiene 1 ton de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. Cunto aire se necesita?

Solucin

1 ton mineral, 25% humedad 250 kg agua + 750 kg mineral hmedo.

Mineral 4% humedad
kg 26 , 31
) 04 , 0 1 (
750 04 , 0
X 04 , 0
eral min _ kg _ 750 agua _ kg _ X
agua _ kg _ X
=


= =
+


Agua a remover = (250-31,26) kg =218,75 kg
De la figura 9.1, Diagrama Sicromtrico
h
W1
= h (25C, 30% h
r
) = 0,006 kg_
agua
/ kg_
aire

h
W2
= h (T
W2
= T
W1
, 100% h
r
) = 0,011 kg_
agua
/ kg_
aire
Capacidad de secado=|=h
W2
- h
W2
= (0.0105-0.006) kg
agua
/ kg
aire
=0.00405 kg
agua
/ kg
aire

Aire necesario=218.75 kg
agua
/ 0,00405 kg
agua
/ kg
aire
=54012 kg
aire
= 54 ton aire
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 93
CAPACIDAD DE SECADO

Se define la capacidad de secado (|) como la cantidad mxima de agua que puede admitir un aire
en un proceso adiabtico (a temperatura hmeda constante).



Se puede observar que la capacidad de secado puede ser aumentada aumentando la temperatura
a humedad constante)



Tarea 8.1

P1) Muestre que h
w
y h
R
estn relacionadas por :

) (
) (
T P h P
T P h
h
sat
R
sat
R
w

= y
sat
w
w
R
P h
P h
h
) 1 (
=

P2) Muestre que la fraccin molar en peso (e) y la fraccin molar (x) del agua en un aire hmedo de
humedad h
w
(gr agua/gr aire seco) es :

e = h
w
/ (1+h
w
) x = 29 h
w
/ [ 18 (1+h
w
)]

P3) Se tiene aire ambiental a 20C y H
R
=90% y se desea bajar su humedad absoluta a la mitad.. a
qu temperatura se debe enfriar el aire?

P4) En Termolandia, un pueblo a nivel del mar, se define la humedad del aire h
V
en unidades de (cm
3

agua / Lt de aire seco). Encuentre una relacin entre esa humedad h
V
y nuestra humedad molar h
n

(moles de agua / mol de de aire seco)

P5) Una mezcla de vapor de agua y aire a 1 atm. y 200% contiene 30% molar de agua. .. si esta
mezcla se enfra a presin constante hasta 20C, determine: a) la cantidad de agua condensada por
cada 100 moles de mezcla inicial; b) la cantidad de calor que se debe retirar.

|=hsat - h
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 94
BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS CON AIRE

El balance de energa en procesos en que se usa aire atmosfrico es similar a las
aplicaciones de la 1 Ley vistos antes. Sin embargo se debe considerar que en proceso con
aire puede haber condensacin o vaporizacin de agua. Pero si la humedad es baja entonces
una tonelada de aire seco es prcticamente igual a una tonelada de aire hmedo. Si la
humedad es h (gr. agua/gr. aire seco) la humedad en base hmeda es

h*=h/(1+h)

y si h es pequeo, claramente h*~h.

Estrictamente, las propiedades de la mezcla aire + agua se determinan en funcin de las
fracciones molares de cada sustancia (X
a
y X
w
) (a = aire y w = agua)

C
p
= X
a
C
pa
+ X
w
C
pw

w
w
a
a
H X H X H
. . .
+ = A
(sin cambio de fase)

En la mayora de los procesos de inters en Ingeniera la humedad es relativamente baja y por lo
tanto el calor especfico del aire hmedo es prcticamente igual al del aire seco

C
p
(aire hmedo) ~ C
p
(aire seco)

El C
p
del aire seco se obtiene de las Tablas que vimos en captulos anteriores.


Ejemplo 8.4

Un aire ambiental a 25 C y 30% h
R
se debe calentar hasta 45C para un proceso de secado.
Determine la cantidad de calor en Kcal/min si el flujo de aire usado es 5 Kg/min.

Solucin

De la Primera Ley para sistemas abiertos:

Q = H
corr
= m H* (H* se calcula de la Termo)

Recordemos que si no hay cambio de fase se puede calcular H* en forma directa con

dH*=[V*-(V*/T)]dP + C
P
dT

Que en este caso queda

Q = m
P
(T2-T1)

Y como C
p
(aire hmedo) ~ C
p
(aire seco) = 7 (cal/mol K)

Q = 5 (kg/min)* 7 (kcal/kmol K)*(20K)/29(kg/kmol)=

Q = 24.1 Kcal/min
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 95
ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

Para diversas aplicaciones el aire ambiental necesita ser calentado, enfriado, secado o
humedecido. Cambiar las condiciones de un aire se conoce en ingeniera como "acondicionar el
aire". Si bien hay varias formas tericas de acondicionar un aire, los procesos de calentamiento,
enfriamiento, humidificacin y secado de un aire se hace en formas establecidas, factibles de
realizar sin altos costos. Esto se explica mejor con algunos ejemplos.

Ejemplo 8.5

Se requiere acondicionar aire saturado a 14 C hasta que temperatura de bulbo seco sea 25C y su
humedad relativa sea igual a 60%. Calcule: a) La cantidad de agua que debe suministrarse por unidad
de masa de aire seco; b) El calor suministrado por unidad de masa se aire seco.


h
W1
=h (14C,100%h
r
)=0.010kgagua / kg_aire

h
W2
= h (25C, 60% h
r
)=0.012 kgagua / kgaire

Capacidad de secado

| = h
W2
- h
W2
= (0,012 0,010) =

| = 0,002 kg_agua / kg_aire

Calentador 1) | | Q
corr
) H

( = A
gr
cal
gr
mol
K
K mol
cal
Q T Cp m H 81 , 1
29
1
) 14 5 , 21 ( 7 =

= = A = A
Calentador 2) | | Q
corr
) H

( = A
gr
cal
93 , 1
gr 29
mol 1
K ) 17 25 (
K mol
cal
7 Q T Cp m H =

= = = A A

Respuestas:

a) La cantidad de agua que debe suministrarse es de 0,002 gr_agua/gr_aire
b) El calor suministrado es 1.81 + 1.93 cal/gr.= 3.74 cal/gr

Ejemplo 8.6

Aire hmedo a 30C y 90% de humedad relativa ingresa a un deshumificador a razn de 200 m
3
/min.
El agua condensa y el aire saturado sale a 10C a separadas a una presin de 1 atm. Determine el flujo
msico de agua condensada.

Solucin

El aire, en las concisiones de presin y temperatura del problema, puede ser considerado como un gas
ideal, para el que se cumple PV = nRT

PV = nRT = mRT/M m = PVM / (RT)

Reemplazando valores: m=233.3 kg/min

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 96
Del diagrama sicromtrico se obtiene:

h
W1
= h (30C, 90% h
r
) = 0,024 kg_agua / kg_aire

h
W2
= h (10C, 100% h
r
) = 0,0075 kg_agua / kg_aire

Ah = h
W2
-

h
W1
= (0,0075 - 0,024) kg_agua/kg_aire = 0,0165 kg_agua / kg_aire

kg _aire kg _agua kg _agua
m _agua m _aire h . . .
min kg _aire min
A = = = 23327 00165 385


El flujo msico de agua condensada es de 3.85 kg/min


Tarea 8.3

P1) Se desea modificar un sistema de ventilacin instalado en una labor minera a 4000 metros sobre el
nivel del mar, para lo cual es necesario conocer ciertos parmetros sicromtricos. Si la presin
baromtrica de 462 mmHg la temperatura medida en el lugar alcanza los 10 [C] (Temperatura seca) y
5 [C] de Temperatura hmeda. Determinar la humedad absoluta, humedad relativa y la temperatura de
roco del aire en la mina.

P2) Se requiere secar un mineral que contiene 25% de humedad con aire ambiental (25C, 30%h
R
). Se
tiene 1 ton. de mineral y se desea bajar su humedad al 4%. Cunto aire se necesita?

P3) Un saln de volumen 410 m
3
tiene aire hmedo a 17 C, 760 mmHg y h
R
= 50%. Si se quiere secar
completamente el aire del saln, el agua que se debe sacar es aproximadamente.

P4) Aire a 25C, 760 mm Hg. y 55% de humedad relativa se comprime a 10 atm.
A qu temperatura debe enfriarse la mezcla gas-vapor si ha de condensarse el 90 % del agua?
(Resp. 16 C).

P5) Aire ambiental (20C, 70% h
R
) se usa para secar madera. a) Determine la capacidad de secado
del aire; b) Haga un grfico "Capacidad de Secado v/s Temperatura (de 20 a 45C, unos 5 ptos.)

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
97
Captulo 9: Combustin y Combustibles

En este captulo se estudia una especial aplicacin de inters en todas las ramas de la ingeniera
ya que est directamente relacionada con el uso de los combustibles. Primero se analizan los
conceptos de termodinmica en sistemas en los que ocurren reacciones qumicas y luego algunos
aspectos sobre combustibles naturales y comerciales.

TERMODINMICA DE REACCIONES

En cursos de qumica aprendimos que los elementos qumicos y compuestos qumicos se pueden
"combinar qumicamente" para dar nuevos compuestos. Este proceso de combinacin lo
llamamos reaccin qumica. Los elementos o compuestos se combinan en una reaccin qumica
siguiendo ciertas "leyes" de combinacin que denominamos estequiometra (stoicheion = fro +
metrein = medida, del griego)

El proceso de combinacin llamado Reaccin Qumica ocurre de acuerdo a proporciones
estequiomtricas que indican cuantas molculas (o moles) de una sustancia se combinan con
cuntas de otra para dar una cantidad determinada de productos de reaccin.

C
4
H
10
+ O
2
CO
2
+ H
2
O No est estequiometricamente balanceada!

C
4
H
10
+ 13/2 O
2
4CO
2
+ 5H
2
O
Si estn estequiometricamente balanceada!
2C
4
H
10
+ 13O
2
8CO
2
+ 10H
2
O

Algunos conceptos importantes en el estudio de Reacciones Qumicos son: Reactivo Limitante,
Reactivos en Exceso, Conversin, Calor de Reaccin, Calor Normal de Reaccin y Calor de
Formacin, entre otros. Veamos estos conceptos:

Reactivo Limitante (RL): es el reactivo que est presente en la menor proporcin estequiometra
(no necesariamente el que est en menor cantidad en moles o gramos).

Reactivos en Exceso: es el reactivo que est presente en mayor proporcin (o cantidad) a la
requerida por el reactivo limitante.

fraccin en exceso = [moles en exceso] / [ moles requeridos para reaccin con el RL]

Conversin (f): es la fraccin de un reactivo (usualmente el RL) que es convertido a producto en
una reaccin qumica.

Conversin de i : moles de reactivo i consumido / [moles de reactivo i iniciales

Calor de Reaccin ( H
R
): es el calor absorbido o liberado durante el proceso de reaccin
qumica. Si se libera calor la reaccin es exotrmica y H
R
< 0 ; si se absorbe calor la reaccin es
endotrmica y el H
R
> 0 ; si no absorbe ni se libera calor la reaccin atrmica H
R
= 0.

Calor Normal de Reaccin (H
R
): Se define como la variacin de entalpa que resulta de una
reaccin qumica a 1.0 atm. inicindose y terminando con todas las sustancias a 25C. Existen
extensas tablas de H
R
.

H
2
O + SO
3
H
2
SO
4
(H
R
):

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
98
En el caso particular de una reaccin de combustin la energa involucrada se conoce como calor
de combustin. Si la combustin se realiza con los reactivos (combustible y comburente) en
proporcin estequiomtrica, a 1.0 atm., con conversin 100%, inicindose y terminando con todas
las sustancias a 25C, la energa involucrada es el Calor Normal de Combustin (H
C
)

CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O (H
C
):

Tabla 9.1 : Calor de combustin de sustancias varias

Sustancia Formula KJ / mol Kcal / mol Kcal / kg
Metano (g) CH
4
800 192 11537
Propano (g) C
3
H
8
2220 530 12050
Butano (g) C
4
H
10
2879 688 11855
Azufre (s) S 270 64.5 2015
Dixido de Azufre (g) SO
2
98.2 23 336
Carbono (s) C 394 (a CO
2
) 94 7842
Monxido de Carbono CO 282 67 2405
Carbono (s) C 101 a ( a CO) 24 2010
Octano (l) C
8
H
18
5456 1303 11430
Decano C
10
H
22
6765 1617 11387
Parafina ---- ---- ---- 10300
Aserrn seco ---- ---- ---- 3800
Aserrn hmedo ---- ---- ---- 1900
Carbn vegetal ---- ---- ---- 7170
Lea seca ---- ---- ---- 4300
Lea hmeda ---- ---- ---- 2200
Madera de pino ---- ---- ---- 5000
Gasolina ---- ---- ---- 11000
Gas licuado ---- ---- ---- 12000

Ejemplo 9.1

Metano (CH
4
) reacciona con oxgeno (O
2
) del aire (21% O
2
y 79% N
2
). Escriba la reaccin
estequiomtricamente balanceada.

Solucin
Se escribe la reaccin (reactivos y productos):
CH
4
+ O
2
CO
2
+ H
2
O
Se balancea el carbono ( un tomo a cada lado)
Se balancea el hidrgeno ( 4 H a la izquierda y 2 H a la derecha). Se ajusta a 4 a la derecha.
CH
4
+ O
2
CO
2
+ 2H
2
O
Se termina de balancear el oxgeno (hay 4 oxgenos a la derecha y 2 a la izquierda). Se ajusta a 4 a la
izquierda.
CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O
Quedando as la reaccin estequiometricamente balanceada: CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
99
BALANCE DE MATERIA EN REACCIONES DE COMBUSTIN

El balance de materia en procesos involucran reacciones qumicas debe considerar los cambios
fsicos y qumicos que experimentan las sustancias involucradas. Para cuantificar los cambios
qumicos, lo primero que se debe hacer es escribir la o las reacciones qumicas estequio-
metricamente balanceadas. Luego la relacin entre la cantidad de sustancia que entra, se forma,
se consume y sale del proceso se hace a travs del balance de materia que se vio antes:

m =m - m +m - m
a e s g c


Una forma simple y directa de ir cuantificando la cantidad de sustancia inicial, las que reaccionan
y las que se producen es a travs de una tabla del balance de materia. Esto se explica mejor
con unos ejemplos.

Ejemplo 9.2

Metano reacciona con O
2
puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO
2
y H
2
O segn la
reaccin:

CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O

Si se usa 100% de O
2
en exceso, determine la concentracin de los gases quemados si el metano
se convierte totalmente.

Solucin

Tabla de balance de materia
Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles
CH
4
1 1 ---- 0 0
O
2
2+2 2 ---- 2 40
CO
2
---- ---- 1 1 20
H
2
O ---- ---- 2 2 40
Total 5

O
2
(terico) = 2 O
2
(total) = 4 O
2
(exceso) = 2

CH
4
= 1 mol es una base de clculo arbitraria

En procesos de combustin se usa el concepto de "concentracin en base seca" y esta se
determina calculando la concentracin final sin considerar el contenido de agua.

En el clculo anterior se tendra: O
2
(sale)=2; Total=3; CO
2
(sale)=1 %O
2
=66.6; %CO
2
=33.3

Ejemplo 9.3

En forma similar al ejemplo anterior pero la combustin es ahora con oxigeno del aire (aire que
tiene 21% de O
2
y 79% de N
2
). Metano se combustiona con aire (todos los gases a 25C y 1
atm.), para dar CO
2
y H
2
O segn la reaccin:
CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O

Si se usa 100% de aire en exceso y la conversin es 100%, determine la concentracin de los
gases de combustin.
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
100
Solucin

Reaccin estequiometricamente balanceada: CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O

La tabla del balance de materia queda entonces:

Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles
CH
4
1 1 ---- 0 0
O
2
2+2 2 ---- 2 9.98
N
2
15.05 ---- --- 15.05 75.05
CO
2
---- ---- 1 1 4.99
H
2
O ---- ---- 2 2 9.98
Total = 20.05 100.0

Los moles de N2 se calculan de la relacin de concentraciones N
2
/O
2
, que es 79/21
O
2
(total) = 4 y n(N
2
)=(78/21)*4=15.05.
Note que el N
2
no participa en la reaccin qumica, pero si afecta el balance de materia
Ejemplo 9.4

Se quema carbn con 150% de aire en exceso. Determine la concentracin de los gases de
combustin (gases quemados).

Solucin

Reaccin estequiometricamente balanceada: C + O
2
CO
2


Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %
C 1 1 - 0 0
O
2
1+1.5 1 - 1.5 12.6
N
2
9.4 - - 9.4 79
CO
2
- - 1 1 8.4
Total Total 12.9 100
Los moles de nitrgeno fueron calculados como: n(N
2
)= (79/21) n(O
2
) = (79/21) 2.5 = 9.4 mol N
2


Ejemplo 9.5

Se quema propano C
3
H
8
con 100% de exceso de aire. La combustin es completa y la conversin es
de 100%. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los gases quemados son enfriados con un
enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que se pueden enfriar los gases para que no se
condense agua?

Solucin

Se debe hacer el balance de materia para determinar la concentracin de los gases quemados, donde
hay agua formada durante la combustin del propano. Parte de esta agua condensar si los gases se
enfran hasta temperaturas inferiores a la temperatura de roco. La temperatura de roco se alcanza
cuando los gases se saturan. Esto es cuando hr=100% o sea cuando la presin parcial del agua en los
gases iguala a la presin de saturacin del agua. La presin parcial se calcula a partir de la
concentracin del agua en los gases usando la Ley de Dalton: P
i
= x
i
P

Reaccin estequiometricamente balanceada: C
3
H
8
+ 5O
2
3CO
2
+ 4 H
2
O
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
101

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %
C
3
H
8
1 1 - - -
O
2
10 5 - 5 10,08
N
2
(79/21) x10 - - (79/21) x10 75,81
CO
2
- - 3 3 6,05
H
2
O - - 4 4 8,06
Total 49,62 100

Ley de Dalton: P
i
= x
i
P
P
agua
= 8,06% x 1 atm = 0,081 atm
P
sat
= 0,081 atm 0,008 MPa de las Tablas de vapor. T
sat
= 314,66 K = 41,51 C

Los gases se pueden enfriar hasta un poco ms de 42 C. A los 42C se satura y aparece la primera
gota de (agua lquida (roco).

Ejemplo 9.6

Se quema carbn puro y se produce solo CO
2
. Determine el porcentaje de aire en exceso para que la
concentracin de CO
2
en los gases quemados sea menor a 5%.

Solucin

Reaccin estequiometricamente balanceada: C + O
2
CO
2


Se debe hacer el balance de material arrastrando como incgnita el aire en exceso expresado de
alguna forma conveniente. En este caso, por ejemplo, se puede designar como X a los moles de
oxgeno en exceso.

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %
C 1 1 - - -
O
2
(1+X) 1 - X ?
N
2
(79/21)(1+X) - - (79/21)(1+X) ?
CO
2
- - 1 1 5
Total (100/21) (1+X)

Del enunciado del problema, se establece la siguiente relacin para la fraccin molar de CO
2
:

1/[ (100/21)(1+x) ]<0.05 x>3.2
X = 3.2 corresponde a los moles de oxigeno en exceso
% en exceso = moles de O
2
en exceso/moles terico de O
2

% en exceso = (3.2)/1 = 3.2 320% en exceso.

Ejemplo 9.7

Se quema carbn hmedo (20% agua) con aire hmedo estequiomtrico (30C saturado de agua).
Determinar la concentracin de los gases quemados.

Solucin

Reaccin estequiometricamente balanceada: C + O
2
CO
2


Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
102
Antes de hacer la tabla del balance de materia es conveniente determinar las cantidades de agua que
lleva el aire y el carbn (cantidades que deben ir en la tabla). Y como siempre tomemos como base de
clculo en el balance, 1 mol de C

gua en el aire:

Aire hmedo saturado a 30 C h
w
= 0.027 (gr H
2
O / gr aire)
h
w
= 0.027 (gr. agua/gr. aire seco)*31.16(gr. aire/mol aire) / 18 (gr. agua/mol agua)
h
w
= 0.046 mol H
2
O / mol aire
Por cada mol de carbn se requiere 1 mol de O2
Y junto con el mol de O
2
viene (79/21) moles de N
2

Por lo tanto: moles aire = 1 + (79/21) x 1 = 4.76 mol aire
moles H
2
O (en el aire)= 0.046 (mol H
2
O / mol aire) x 4.76 mol aire = 0.22 mol H
2
O

gua en el carbn:

Carbn hmedo 20% de agua y para una masa m de 100 gr. de carbn hmedo;
m
agua
= 20 gr = 1.11 mol y m
C
= 80 gr = 6.66 mol
Por lo tanto el agua que entra con el carbn por cada mol de C (puro) es
moles H
2
O (en el C)= 1.11/6.66 = 0.167 mol H
2
O / mol C

Ahora completamos la tabla del balance de materia:
Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %
C 1 1 - - ---
O
2
1 1 - - ---
N
2
(79/21) x 1 - - (79/21) x 1 73.05
H
2
O

0.22 + 0.167 - - 0.387 7.51
CO
2
- - 1 1 19.44
Total 5.15 100


BALANCE DE ENERGA EN PROCESOS DE COMBUSTIN

Se aplica la 1 Ley para sistemas abiertos: H
corr
= Q



Un caso de especial inters en combustin es el caso del proceso adiabtico (Q = 0), en ese caso
la primera ley queda H
corr
= 0

La expresin del H en funcin de la temperatura y propiedades de las sustancias se hace como
antes (en los problemas puramente fsicos) pero hay que agregar el cambio qumico que ocurre
en la reaccin, donde hay sustancias que se consumen (desaparecen) y otras que se forma por
reaccin (aparecen). Esto se explica mejor con unos ejemplos.
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
103
Ejemplo 9.8

Metano reacciona con O
2
puro (todos los gases a 25C y 1 atm.), para dar CO
2
y H
2
O segn la
reaccin:
CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O

Si se usa 100% de O
2
en exceso, determine la temperatura de los gases quemados si el metano se
convierte totalmente.

Solucin

Tabla de balance de materia (ya realizada antes en el Ejemplo 9.2)

Gas Inicial Reaccionan Se forman Salen %moles
CH
4
1 1 ---- 0 0
O
2
2+2 2 ---- 2 40
CO
2
---- ---- 1 1 20
H
2
O ---- ---- 2 2 40
Total 5

Resumiendo el balance de materia queda as:


1 mol Metano 2 moles de oxigeno
1 mol de CO2
4 moles Oxigeno
Cmara de combustin
CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O

2 moles de agua



Separemos "convenientemente" el problema

1 mol CH
4
(25C) 1 mol CO
2
(25 C) (2) 1 mol CO
2
(T)
(1)
2 mol O
2
(25C) 2 mol H
2
O (25C) (3) 2 mol H
2
O (T)

2 mol O
2
(25C) (4) 2 mol O
2
(T)

H
1
= H
comb
(25C) = -192000 (cal/mol) y H
i
= n
i
p
i
T
i
para las etapas (2) a la (4)
Queda entonces:
1*H
comb
(298) + 1*
p
(CO
2
)(T-298) +2*
p
(H
2
O)*(T-298) + 2*
p
(O
2
)*(T-298) = Q
Despejando T, queda:
T= 298 + [H
comb
(298)-Q] / [
p
(CO
2
)(T-298) +2*
p
(H
2
O)*(T-298) + 2*
p
(O
2
)*(T-298)]

Como no se conoce T para estimar un Cp medio (p), se debe suponer una temperatura (solo para
efectos de obtener un Cp aproximado. Esta tabla ayuda hacer estas estimaciones. Obviamente los
intervalos son aproximados ya que es distinta para distintos combustibles.

Tabla 9.2: temperaturas tericas aproximadas para procesos de combustin

Cantidad Con O
2
Con aire
Terico 3000-4000K 2000-2500K
100% en exceso 2500-3500K 1200-2000K
200% en exceso 1500-2500K 800-1200K
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
104
Con C
p
de tablas, suponiendo T = 3700 (o sea T
medio
=2000K y con Q = 0

C
p
(CO
2
)=14.5; C
p
(H
2
O)=12; C
p
(O
2
)=9 resulta T = 3683 K (la suposicin T = 3700 fue buena!)

Esta temperatura, por tratarse de un proceso adiabtico, se conoce como temperatura de reaccin
adiabtica temperatura terica de llama.

Note que si se pierde energa por las paredes de la cmara de combustin (Q < 0) la temperatura de
los gases quemados ser menor a la temperatura terica de llama.

Ejemplo 9.9

Se quema gas licuado (propano) con 100% de exceso de aire en una cmara de combustin.

a. Determinar la concentracin en base seca de los gases quemados
b. Determinar la temperatura de salida.
c. Cunto aire en exceso debo agregar para que la concentracin de CO
2
sea < 4%?

Solucin

a) Hay que balancear estequiometricamente la reaccin: C
3
H
8
+ O
2
CO
2
+ H
2
O

Queda: C
3
H
8
+ 5O
2
3CO
2
+ 4H
2
O

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale % % base seca
C
3
H
8
1 1 - - - --
O
2
5 + 5 5 - 5 10,08 10,96
N
2
(79/21) x 10 - - (79/21) x 10 75,81 82,46
H
2
O

- - 4 4 8,06 ---
CO
2
- - 3 3 6,05 6,58
Total 49,62 100 100

b) Balance de energa

1 mol C
3
H
8
(25 C) 3 mol CO
2
25 C) (2) 3 mol CO
2
(T)
(1)
5 mol O
2
(25 C) 4 mol H
2
O

(25 C) (3) 4 mol H
2
O

(T)
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
37,61 mol N
2
(25 C) 4) 1 mol N
2
(T)

5 mol O
2
(25 C) (5) 5 mol O
2
(T)

H
corr
= Q

H
1
= H
comb
(25C) = - 530000 (cal/mol)

H
i
= n
i
Cp
i
T
i
para las etapas (2) a la (5)

Queda entonces:

1*H
comb
(298) + n
i
Cp
i
T
i

Supondremos que T 1700 K T
media
1000 K, de la tabla capacidad calorfica Cp de gases a baja
presin, en cal/(mol K) se obtiene los valores de Cp, y reemplazando valores, queda:

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
105
H
1
= nCpT = 3 mol x 13 (cal /mol K)*(T-298)K = 39T - 11622
H
2
= nCpT = 4 mol x 9.86 (cal /mol K)*(T-298)K = 39.44T 11753.12
H
3
= nCpT = 37.61 mol x 7.82 (cal /mol K)*(T-298)K = 294.11T 87644.84

H
4
= nCpT = 5 mol x 8.34 (cal /mol K)*(T-298)K = 41.7T 12426.6
H = - 530000 + 39T-11622 + 39.44T-11753.12 + 294.11T-87644.84 +41.7T-12426.6 =0
H = - 653656.56 + 414.25T = 0 T = 1578 K

La primera estimacin de la temperatura (1700K) para el clculo de la temperatura resulta
razonablemente buena.

c) Para determinar el exceso de aire que necesito para que la concentracin de CO
2
sea < 4%, es
conveniente que esta variable (el exceso) aparezca en el balance de materia desde el principio. Sea
"x" los moles de oxgeno en exceso. Entonces:

Sustancia Entra Reacciona Forma Sale %
C
3
H
8
1 1 - - -
O
2
5 + X 5 - X
N
2
(79/21) x (5+X) - - (79/21) x (5+X)
H
2
O

- - 4 4
CO
2
- - 3 3 4
Total 4,76X + 25,80 100

X + (5+X)x(79/21) + 4 + 3 = 4,76X + 25.8

0.04 = 3/(4.76X+25.8) X=10.33

X = 10.33 corresponde a los moles de oxigeno en exceso
% en exceso = moles de O
2
en exceso/moles terico de O
2


% en exceso = (10.33)/5 = 2.07 207% en exceso.

Respuestas
a) La concentraciones en base seca se resumen en la tabla (10.96% O2; 82.56% N2; 6.58%CO2).
b) La temperatura de salida de los gases es de aproximadamente 1577 K
c) Para que la conc. de CO
2
sea menor al 4 % se requiere ms de un 207% de exceso de aire.

Ejemplo 9.10

Un grupo de estudiantes que se autodenomina Amigos de la Termodinmica hacen su asado anual
en las playas de La Serena. El amigo encargado del carbn dice que lo nico que logr conseguir fue
carbn hmedo (20% en peso de agua) que es quemado con 100% de aire en exceso que tambin
est hmedo (20 C y 80% de humedad relativa). La combustin es obviamente mala y la mitad del
carbn pasa a CO y la otra mitad a CO
2
.

a) Determine los Kgs. de oxgeno total consumido en la combustin del carbn por cada 28 kg de CO
producido

b) Determine los Kgs. de CO2 producidos por cada 28 kg de CO producido

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
106
Solucin

Se escriben las reacciones estequiometricamente balanceadas:
(R1) C + O
2
CO
2

(R2) C + (1/2)O
2
CO
28 kg de CO es un kmol de CO (masa molecular del CO es 28)
Luego se completa la tabla de balance de materia en las partes necesarias, siguiendo la
estequiometria de las reacciones.

Consumen Forman
Sustancia Entra R1 R2 R1 R2
C 1 + 1
O
2
1+0.5
CO

1
CO
2
1

a) El oxgeno consumido es 1.5 kmoles = 48 kg.

b) el CO2 formado es 1 kmol = 44 kg.


Tarea 9.1

P1) Metano (CH
4
) reacciona con Oxgeno (O
2
) del aire (21% O
2
y 79% N
2
). Suponga que 20% del
carbn inicial pasa CO cul es la concentracin de los gases ahora?.

P2) Se quema propano C
3
H
8
con 100% de exceso de aire. La conversin es de 100% y 20% del
carbn inicial pasa a CO. El aire y el propano ingresan a 25 C y 1 atm, y los gases quemados son
enfriados con un enfriador. Cul es la temperatura ms baja a la que se pueden enfriar los gases
para que no se condense agua?.

P3) Se quema "gasolina" (C
8
H
18
) con 150% aire con exceso. Determine la "temperatura terica de
llama".

P4) Una mezcla de 80% butano (C4H10) y 20% propano (C3H8) se quema con aire. Determine la
temperatura terica de llama en los siguientes casos (y analice los resultados), en los siguientes casos:
a) aire 100% en exceso (25C, H
R
=80%); b) aire terico (25C); c) oxgeno terico (25C); y d) oxgeno
100% en exceso (25%)

P5) Se quema un carbn hmedo (20% de agua) con aire hmedo (30C saturado de agua)a)
determine la concentracin de los gases quemados y b) determine la temperatura terica de llama.

P6) En una pieza cerrada de dimensiones largo = 4mts; ancho = 4mts, y alto = 2.5 mts. se quema
carbn en un brasero. El recinto contiene inicialmente aire a P = 1 atm., T = 5C y H
R
= 5%. Suponga
que se quema todo el carbn y que la pieza est bien aislada y cerrada. Los gases de la pieza
contienen 2% (molar) de monxido (CO), cuando se ha quemado completamente 3Kg. de carbn.

P7) Determine la concentracin global (molar) de los gases en la pieza cuando se ha quemado todo el
carbn. Cul ser la temperatura de los gases en la pieza cuando se queman los 3Kg. de carbn?


Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
107
COMBUSTIBLES NATURALES Y COMERCIALES

Existen dos tipos de combustibles ampliamente usados en la industria, el carbn y los derivados
del petrleo. Antes de estudiar cada uno de estos , necesitamos algunas definiciones como
potencia calorfica o poder calorfico.

Potencia Calorfica total: calor desprendido en la combustin de un combustible a presin
constante (usualmente 1 atm) y a la temperatura de 25C, considerando que el agua presente en
el combustible est en estado liquido y aparece agua lquida en los productos de combustin.
Esta se denomina tambin Potencia Calorfica Superior (PCS).

Potencia Calorfica Neta: similar a la anterior pero el agua en los productos esta a 25C como
vapor. Esta se denomina tambin Potencia Calorfica Inferior (PCI). La potencia calorfica neta es
la que se usa en clculos de combustin.

La potencia calorfica se puede conocer usualmente a partir de un anlisis qumico de un
combustible. Hay diversos tipos de anlisis dependiendo del combustible de inters.

Carbones

El carbn o carbn mineral es una roca sedimentaria de color negro, muy rica en carbono,
utilizada como combustible fsil. Se cree que la mayor parte del carbn se form durante el
perodo Carbonfero (hace 190 a 345 millones de aos). El carbn se origina por la
descomposicin de vegetales terrestres, hojas, maderas, cortezas, y esporas, que se acumulan
en zonas pantanosas, lagunares o marinas, de poca profundidad.

Existen diferentes tipos de carbones minerales en funcin del grado de carbonificacin que haya
experimentado la materia vegetal que origin el carbn. Estos van desde la turba, que es el
menos evolucionado y en que la materia vegetal muestra poca alteracin, hasta la antracita que
es el carbn mineral con una mayor evolucin. El rango de un carbn mineral se determina en
funcin de criterios tales como su contenido en materia voltil, contenido en carbono fijo,
humedad, poder calorfico, etc. As, a mayor rango, mayor es el contenido en carbono fijo y mayor
el poder calorfico, mientras que disminuyen su humedad natural y la cantidad de materia voltil.
Existen varias clasificaciones de los carbones segn su rango. Una de las ms utilizadas divide a
los carbones de mayor a menor rango en: Antracita, Hulla, Bituminoso bajo en voltiles,
Bituminoso medio en voltiles, Bituminoso alto en voltiles, Sub-bituminoso, Lignito y Turba


Tabla 9.3: Poder Calorfico del Carbn y otros Combustibles Slidos
Combustible Pot. Cal. (kJ/kg)
Turba 21300
Lignito 28400
Hulla 30600
Antracita 34300
Aglomerados de carbn 31300
Carbn de madera 31400
Coque 29300
Coque de petrleo 34100
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
108
Petrleo

Al igual que el carbn, el petrleo es un producto de origen fsil, formado por una mezcla
compleja de hidrocarburos. Es de consistencia muy viscosa, ms ligero que el agua (densidad
alrededor de 0,8 a 0,95 kg/dm3), de color negro o pardo muy oscuro y olor penetrante. Su
formacin es debida a la acumulacin de detritos de organismos vivos, animales y vegetales, que
vivan en mares y lagunas, y fueron cubiertos por sedimentos, produciendo una degradacin que
en principio fue por bacterias anaerobias y luego aerobias.

A medida que los sedimentos se van acumulando, se produce un fuerte aumento de la presin
(170 -180 kg/cm
2
) y temperatura (hasta 150 C) y el petrleo va fluyendo por las capas
permeables hasta encontrar otras impermeables (margas y arcillas), alojndose en trampas
geolgicas, a profundidades que oscilan entre los 7.000 y los 15.000 metros.

Debido a la gran cantidad de sustancias presentes en un petrleo NO es posible determinar su
calidad como combustible a partir de anlisis qumicos. Una forma antigua pero que aun se usa
es el uso de factores de caracterizacin, que corresponden a propiedades fsicas y fisicoqumicas
y de transporte de los combustibles y de las que depende es el poder calorfico. Entre estos se ha
usado la densidad, la viscosidad y la temperatura de ebullicin media.

Tabla 9.4: Poder Calorfico de combustibles lquidos de petrleo
Combustible (gr/cc) Poder Cal. /kcal/lt) Poder Cal. /kcal/kg)
Petrleo Crudo 0,885 8.850 10.000
Aeronaftas 0,709 7.374 10.400
Naftas 0,735 7.607 10.350
Kerosene 0,808 8.322 10.300
Gas Oil 0,845 8.619 10.200
Diesel Oil 0,880 8.800 10.000
Fuel Oil 0,945 9.261 9.800

Tabla 9.5: Poder Calorfico de combustibles gaseosos
Combustible kJ/kg Combustible kJ/kg
Gas natural 39900 Gas ciudad 26000
Gas de hulla 46900 Propano 46350
Hidrgeno 120011 Butano 45790

Otros Combustibles

Tabla 9.6: Poder Calorfico de combustibles lquidos varios
Combustible kJ/kg
Etanol puro 26790
Metanol 19250
Alcohol comercial 23860
Alquitrn de madera 36420
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
109
Tabla 9.7: Poder calorfico de maderas y residuos agrcolas
Combustible Poder C. Medio Kj/Kg Combustible P. C. Medio Kj/Kg
Bagazo hmedo 10500 Cscara de almendras 36800
Bagazo seco 19200 Cscara de nueces 32000
Celulosa 16500 Cscara de arroz 15300
Madera seca 19000 Cscara de trigo 15800
Madera verde (*) 14400 Corteza de pino 20400
Paja seca de trigo 12500 Corcho 20930
Paja seca de cebada 13400 Orujillo de aceituna 17900
Serrn hmedo 8400 Orujo de uva 19126
Viruta seca 13400 Papel 17500


Tarea 9.4

P1) Se quema carbn con oxgeno puro, 100% en exceso. Determine la concentracin de gases
quemados suponga que slo se forma CO
2
.

P2) Se quema carbn con aire (80% N
2
y 20% O
2
). Determine la concentracin de gases quemados.
El aire est 100% en exceso y suponga que slo se forma CO
2
.

P3) Determine la "temperatura terica de llama" en el problema 1 y en el problema 2. Discuta y
compare (combustible y aire estn a 25C).

P4) Qu combustible proporciona mayor energa 100 Kg carbn hulla o 15 litros de una gasolina
gasoil

P5) Un combustible de petrleo es una mezcla de 50% en masa de aeronafta y 50% de fuel-oil. La
aeronafta cuesta $200 el litro y el fuel-oil cuesta $ 160 el litro. Cunta energa se puede obtener con
$10000?

P6) En un motor en que se quema gasolina (C
8
H
18
) se produce CO
2
y CO. Dependiendo de la razn
aire/combustible se formar mayor o menor cantidad de CO (que es un producto no deseado), pero la
gasolina se combustiona en forma total. Determine la razn (moles aire/moles combustible) para que
despus de la combustin la razn (moles CO
2
/moles CO) sea 9.0 y la concentracin de CO sea del
1%.

P7) 1680 gr. de un aceite comestible (similar a C
12
H
24
) ha cado accidentalmente sobre un brasero
conteniendo 6 Kg. de carbn. Todo este carbn impregnado con el aceite comestible es quemado con
aire. Los gases quemados, negros y de mal olor, contienen CO
2
y CO (pero no se sabe cuanto de cada
uno). Determine la cantidad de O
2
terico requerido por el carbn impregnado.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
110
Captulo 10: Termodinmica en un Proceso Industrial

El objetivo de cerrar estos apuntes con un problema real es que los alumnos vean una situacin
industrial donde los conceptos de termodinmicas vistos en estos apuntes pueden ser aplicados
en forma prctica para determinar variables de proceso con las que deben estar familiarizados
como futuros ingenieros.

PLANTA DE ACIDO SULFURICO A PARTIR DE AZUFRE

Como se explic al comienzo del curso, el cido sulfrico es uno de los compuestos qumicos ms
importantes ya que es usado en una gran cantidad de industrias (minera, alimento, calzado, textil,
celulosa, entre tantos otros), todas de importancia en Chile.

El cido Sulfrico puro, de frmula H
2
SO
4
, a temperatura ambiente es un lquido incoloro, inodoro,
muy corrosivo y de gran viscosidad. El cido Sulfrico es el cido mineral de uso ms frecuente
en la industria, y su consumo se utiliza como indicador del grado de industrializacin de un pas.
Es de aceptacin universal que la salud econmica de una nacin puede ser determinada
mediante su capacidad de produccin y consumo neto de cido sulfrico. El crecimiento explosivo
del consumismo por parte de la nueva China y sus pases colindantes ha demandado el consumo
de la produccin mundial de cido sulfrico. Como consecuencia de la gran demanda sobre los
recursos disponibles de cido, ha resultado un aumento sin precedentes en los precios. Al inicio
del ao 2007, el precio promedio de una tonelada de cido sulfrico era de US$ 80 por tonelada
mtrica. En Junio de 2008, el ndice promedio de cido haba experimentado un aumento histrico
de US$400 en pases de Centro y Sud Amrica y $600 la tonelada en Norte Amrica.

Como consecuencia de la dramtica alza en el costo del cido, nuevos proyectos han dado origen
a considerar su produccin mediante la extraccin de fuentes minerales, reciclaje y mejoras a la
refinera de petrleo crudo con alto contenido de azufre. El alza en el costo del cido ha sido el
responsable del alza en el costo de todo producto de consumo despus del aumento a
consecuencia del alza el precio de energa.




Fig. 10.1: Produccin mundial de cido sulfrico.

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
111
Una de las formas de producir acido sulfrico es a partir de azufre mineral y que es el proceso que
se muestra en el esquema de abajo. El azufre es primero fundido (slido a lquido), luego se
quema con oxgeno proveniente de aire (para formar SO
2
), luego se vuelve a quemar en un
reactor llamado convertidor (para pasar a SO
3
), y finalmente se absorbe en agua, para producir
cido sulfrico. Existen obviamente varios otros equipos auxiliares que se muestran en la figura, y
que son necesarios para los cuatro procesos principales.


Fundidor
S
(S)
S
( L)

Convertidor
SO
2(g)
+O
2(g)
SO
3(g)

Quemador
S
(L)
+O
2(g)
SO
2(g)

Absorbedor
SO
3(g)
+H
2
O
( L)
H
2
SO
4(sol)





Fig. 10.2.- Esquema de una planta de manufactura de acido sulfrico a partir de azufre
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
112
Ejemplo 10.1

Al fundidor de una planta de cido sulfrico entran 32 ton de azufre a 20 C. Si en cada proceso de
combustin se usa aire estequiomtrico y la conversin de todas las reacciones es de 100%. la
cantidad de cido sulfrico (puro) producido es...

Solucin

Una conversin del 100% en todas las reacciones del proceso implica que todo el azufre que es
ingresado al proceso formar cido sulfrico.

n(S) =n(H
2
SO
4
)

m
s
= 32 ton = 32.000 kg = 32 x 10
6
gr

m(S)=m(S)/M(S) = 32*106 gr/32 gr/mol = 997817 mol

Por lo tanto. los moles de H
2
SO
4
son 997817

m(H
2
SO
4
)=n(H
2
SO
4
)*M(H
2
SO
4
)

m(H
2
SO
4
)=997817*98.1 gr =97865.9 gr=98.9 ton

Respuesta: La cantidad de cido sulfrico producido es de 97.9ton


Ejemplo 10.2

Azufre 20 C entra al fundidor de la planta de cido sulfrico. En el quemador se usa aire seco con
100% en exceso. la conversin en el quemador es del 100% y la absorcin de SO
3
en el absorbedor es
total. Por cada 50 ton de cido sulfrico (H
2
SO
4
) Cuntas toneladas de agua necesito?

Solucin

H
2
O + SO
3
H
2
SO
4


De acuerdo a la ecuacin de la reaccin qumica (estequiomtricamente balanceada). con una
conversin del 100% y absorcin total de SO
3
. se necesita 1 mol de agua para producir 1 mol de cido
sulfrico

50 ton H
2
SO
4
= 50000000/98 = 509788 kmoles

Necesitaremos 509788 kmoles de agua para producir 50 ton de cido sulfrico.

509.787.93 kmol de H
2
0 = 509788 kmol*18 kg/kmol

Agua requerida = 9186378 gr agua = 9.2 ton de agua


Se necesitan 9.2 ton de H
2
0

Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
113
Ejemplo 10.3

Al fundidor de la planta de cido sulfrico entran 16 ton/da de azufre a 20 C. En cada proceso de
combustin de la planta se usa un 100% de aire en exceso, la conversin en el fundidor es de 100%,
en el convertidor 75%, en el absorbedor de 100%. Determine la cantidad de azufre que se pierde por
da (que no es transformado).

Solucin

6
ton gr 1mol mol_S
16 _S =1610 = 498908
da da 32gr da


1. Fundidor: S
(S)
S
( R)
(100% eficiencia)
498.908,64 mol_S
(S)
498.909 mol_S
( R)
(No se pierde azufre)
2. Quemador: S
(P)
+O
2(g)
SO
2(g)
(100% eficiencia)
498.908,64 mol_S
(P)
498.909 mol_SO
2(g)
(No se pierde azufre)
3. Convertidor: SO
2(g)
+O
2(g)
SO
3(g)
(75% eficiencia)
498.908,64 mol_SO
2(g)
374.181 mol_SO
3(g)
(Se pierden 124.727 mol_SO
2
)
4. Absorbedor: SO
3(g)
+H
2
O H
2
SO
4(sol)
(100% eficiencia)
374.181 mol_SO
3(g)
374.181 mol_H
2
SO
4(sol)
(No se pierde SO
3
)
En todo el proceso se pierden 124.727 mol_SO
2
124.727 mol_S
124.727 mol_S = 124.727 mol_S x 32.07 gr/mol = 4.000.000 gr = 4 ton_S

En el proceso se pierden 4 ton. de azufre


Tarea 10.1

P1) Setenta toneladas de azufre a 20C, entran al fundidor, donde es fundido mediante serpentines de
vapor 100 psig., saliendo el azufre lquido hacia el quemador a travs del filtro, una temperatura de
137C. Al quemador se introduce, tambin, aire seco a 65C y los gases quemados deben salir a
1000C. El aire atmosfrico a 20C y 80% H
R
es impulsado a la torre de secado y se puede suponer
que queda con trazas solamente de agua. Luego es calentado a 65C e impulsado por un compresor
que lo pone a poco ms de 1 atm. para ser usado en el proceso.

Los gases que salen del quemador pasan a travs de la caldera 1, donde se les baja su temperatura a
420C, pasando de all al convertidor, a travs del filtro de gas. Se conocen las temperaturas de
entrada y salida de cada lecho del convertidor y las conversiones con referencia a la entrada al
convertidor:

Lecho temp. entrada, K temp. salida, K Conversin
1 693.0 873.0 58%
2 718.0 773.0 74%
3 713.0 723.0 82%
4 698.0 703.0 94%
Apuntes de Termodinmica 2012 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)
114

Entre los pasos 1-2 los gases son enfriados en la caldera 2, y entre los pasos 2-3 y 3-4 por aire seco a
65C. Las calderas 1 y 2 producen vapor saturado de 230 psig. (y se las alimenta con de agua liq. a
20C). Los gases que salen del convertidor pasan a travs del sobre-calentador y economizador, para
entrar a la torre de absorcin a 250C. El cido, de 98.3% en peso, entra a la torre a 70C y sale a
94C, siendo la absorcin del 99.9%. El flujo de cido de la torre es 1120 galones/min.

El cido que sale de las torres de secado y absorcin, va al estanque de recirculacin, donde se le
agrega agua de dilucin, para alcanzar la concentracin ptima de 98.3%, volviendo de all a las torres
a travs de serpentines de enfriamiento. En estos serpentines se usa agua a 15C.

El cido a torre de secado debe ir a una temperatura de 65C, saliendo de ella a 80C, y con un flujo de
880 galones/min. El aire entra a la torre de secado a 20C y 80% de H
R
y sale "seco" (slo trazas de
H
2
O). Los gases que salen del absorbedor son limpiados antes de ser expulsados a la atmsfera.
Determine lo siguiente para el proceso

1 La razn molar aire/azufre
2 El flujo de vapor en el fundidor de azufre (ton/da)
3 El consumo de agua en (ton/da) en el estanque de recirculacin
4 La produccin de vapor en la caldera 1 en (ton/da)
5 Las (ton/da) de aire fresco que entran entre los pasos 2-3 y 3-4
6 La produccin de vapor en la caldera 2 en (ton/da)
7 El agua retirada del aire atmosfrico en la torre de secado en (ton agua/ton aire seco).
8 La potencia de la bomba usada (en hp) para impulsar el cido desde el estanque de
recirculacin a la torre de secado y al absorbedor

P2) En la planta de acido la combustin de azufre a SO
2
se hace con 150% de exceso de aire y todo el
azufre se convierte. De ah el SO
2
pasa al convertidor donde se forma el SO
3
siendo la conversin
global del 75%. Determine la cantidad de cido producido por cada tonelada de azufre que entra al
quemador de la planta.

P3) En la planta de cido descrita en el captulo final de los apuntes, los gases quemados (SO
2
, O
2
y
N
2
) salen del quemador a 1000C y 1 atm. Todos los gases se usan para producir vapor de agua
saturado en una caldera que opera a 6 atm. El agua disponible para la caldera est a 60C y los gases
salen de la caldera a 600C y 1 atm. Determine la cantidad de vapor de agua producido por cada Kmol
de gas que sale del quemador (y que va a la caldera).

P4) Calcular la cantidad de H
2
SO
4
producido si al fundidor ingresan 16 ton de S slido. La conversin
en cada una de las secciones son las siguientes: Fundidor 100%, quemador 85%, convertidor 60% y
absorbedor 100%

P5) En el Problema C11.1, con los datos de ese problema determine lo siguiente:
a) La produccin de cido sulfrico en (ton/da)
b)La concentracin de los gases a la salida del quemador en % molar
c) Las prdidas de azufre en el absorbedor en (ton/da)
d) Si el azufre vale ($/ton usada), el aire ($/ton usada), el agua ($/ton usada), los costos de
limpieza de los gases del absorbedor son ($/ton gas tratado), y los costos globales de operacin y
mantenimiento son de ($/ton de cido producido), determine el costo de cada tonelada de cido
sulfrico producido