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ESCUELA DE INGENIERA QUMICA.

Corrosin y su Control

PROTECCIN CATDICA CON NODOS DE SACRIFICIO

Nadia Marcela Barbosa Bustamante, Mauren Roco Estupin Amaya, Diego Alberto Sissa Malpica.
Escuela de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingenieras Fisicoqumicas, Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga, Colombia.

RESUMEN Mediante la experiencia de laboratorio, y con ayuda de un electrodo de referencia tipo calomel, se hizo una medicin de los potenciales en un sistema galvnico, conformado por una cubeta metlica, la cual contena una solucin de sal al 3% en peso y una serie de nodos de magnesio unidos a los bordes y esquinas de la cubeta; dicho sistema estaba conectado a un medidor de potencial o voltmetro; para ello, todos los nodos de sacrifico se conectaron a un punto comn de la celda; luego, se hicieron las mediciones del potencial en puntos distribuidos a lo largo y ancho de la cubeta, equidistantes entre s y lo ms cerca posible del borde de la cubeta, aunque sin llegar al contacto con la misma, con el fin de establecer si hay o no proteccin catdica, teniendo como referencias el valor mnimo de potencial de proteccin (-850 mV), y la conversin de potencial de electrodo calomel a Cu/CuSO4. Palabras Clave: electrodo calomel, nodos de sacrificio, criterios de proteccin. INTRODUCCIN Un nodo de sacrificio, es un nodo galvnico que se conecta elctricamente a una estructura y descarga una corriente que fluir a travs del electrolito hasta la estructura que se pretende proteger. El metal que acta como nodo se sacrifica a favor del que acta como ctodo, por eso, a este sistema se le conoce como proteccin catdica con nodos de sacrificio.

Fig 1. Esquema de un electrodo tipo calomel.

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El Electrodo de Referencia de Hidrgeno (ENH): Es el electrodo de referencia termodinmico, al que podemos llamar clsico, que consiste en una barra o placa de platino platinado de 1 cm2 de rea, que funciona como electrodo, el cual se sumerge en una disolucin acuosa de iones H+, de actividad fija 1M. El potencial vs. ENH es de +0.241 V. Electrodo de Calomel Saturado (ECS): Se basa en la reaccin entre Hg elemental y Hg (1). Consta de: Hg elemental y una pasta de Hg2Cl2 (Calomel), que funcionan como electrodo, una fase acuosa en contacto con el electrodo, la cual es una disolucin saturada de KCl (4M), que acta como puente salino y en un extremo tiene, una membrana porosa que se encontrara en contacto con la disolucin a medir. (pH = 0), a la cual se le burbujea hidrgeno gaseoso puro, a una presin constante de 1 bar. Todo el sistema se mantiene a una T constante de 298.15 K

Para la reaccin de reduccin:

La Ecuacin de Nerst es:

Como la Actividad de los iones aH+ = 1M y la presin parcial pH2 = 1bar

Por convencin El valor absoluto del potencial normal E0 del ENH se estima en 4.44 +/- 0.02 V a 25 C, pero se convino asignarle un valor de 0.00 V a cualquier temperatura, para tener un patrn de comparacin con cualquier otro electrodo. Retomando de nuevo con nuestro electrodo de referencia: La reaccin Redox que se verifica

Y la Ecuacin de Nerst para sta reaccin es:

Al mismo tiempo se verifica el siguiente equilibrio de precipitacin:


Fig 2. Electrodo de calomel.

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Por lo que se puede escribir la Ecuacin de Nerst que solo depende de [Cl-]

MATERIALES Y PROCEDIMIENTO 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Cubeta metlica de 60*55*35 cm Voltmetro. nodos de sacrificio de magnesio. Solucin de NaCl al 3%. Electrodo de referencia de calomel. Cables elctricos. Palos de madera.

Fig 3. Esquema del montaje experimental hecho en el laboratorio.

RESULTADOS Potenciales de Proteccin. Electrodo de Cu/CuSO4: -0.85 v Electrodo de Ag/AgCl: -0.8V. Aclarando que los puntos se clasifican as: Puntos 1, 2, 3, 4, 5, 6 son los que estn en la parte posterior de la cubeta metlica. Puntos 7, 8, 9, 10 los de la parte lateral derecha. Puntos 11, 12, 13, 14, 15, 16 los que estn en el frente. Puntos 17, 18, 19, 20 los ubicados en la parte lateral izquierda.

Se prepar un volumen de solucin de NaCl al 3% tal que se pudiera llenar la cubeta metlica (115.5 L); Luego, con la ayuda de un electrodo de calomel y con un voltmetro, se midieron los potenciales en puntos equidistantes entre s a lo largo y ancho de la cubeta sin tener nodos de sacrificio sumergidos en la celda. Posteriormente, se fueron colocando los nodos de uno en uno, los cuales se mantenan en las esquinas de la cubeta mediante palos de madera, que servan como apoyos, y se hacan las medidas del potencial en cada punto de la celda para 1, 2, 3 y 4 nodos presentes, teniendo en cuenta que la solucin no deba tocar las conexiones elctricas de los nodos, con el fin de evitar un corto circuito y medidas erradas del potencial.

El punto donde se ubic el electrodo de referencia para la medicin de datos

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corresponde a la mitad del borde superior de la parte posterior de la cubeta metlica. Conversin referencia. entre electrodos de Electrodo (Semi-celda) Estndar de hidrogeno (SHE) Cobre-Sulfato de Cobre (CSE) Plata-Cloruro de Plata (SSC) Calomel Saturado (SCE) Zinc (ZRE)
electrodos.

Para realizar la conversin habra que sumarle -0.03V. Potencial (Voltios) 0,000 +0,316 +0,256 +0,241 -0,800

Una medida de potencial utilizando cualquier electrodo puede ser convertida a una medida con respecto a otro electrodo de referencia. En la tabla se presentan los valores de los distintos electrodos con respecto al electrodo de hidrogeno. La proteccin del acero bajo proteccin catdica se estima haber alcanzado el nivel adecuado cuando las lecturas del potencialestructura-suelo medidos con las diferentes celdas consiguen los siguientes valores:

Tabla 2. Potenciales de referencia de los distintos

Caractersticas de un nodo de sacrificio 1. Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo, para polarizar la estructura de acero (metal que normalmente se protege) a -0.8 V. Sin embargo el potencial no debe de ser excesivamente negativo, ya que eso motivara un gasto superior, con un innecesario paso de corriente. El potencial prctico de disolucin puede estar comprendido entre -0.95 a -1.7 V; 2. Corriente suficientemente elevada, por unidad de peso de material consumido; 3. Buen comportamiento de polarizacin andica a travs del tiempo; 4. Bajo costo Los nodos de Magnesio tienen un alto potencial con respecto al hierro y estn libres de pasivacin. Estn diseados para obtener el mximo rendimiento posible, en su funcin de proteccin catdica. Los nodos de Magnesio son apropiados para oleoductos, pozos, tanques de almacenamiento de agua, incluso para cualquier estructura que requiera proteccin catdica temporal. Se utilizan en estructuras

Tabla 1. Valores de potencial de los distintos electrodos con respecto al hidrgeno.

Calomel a Cu/CuSO4:

Entonces, para realizar la conversin, hay que sumar -0.08V. Calomel a Ag/AgCl:

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metlicas enterradas en suelo de baja resistividad hasta 3000 ohmio-cm.

CRITERIOS DE PROTECCIN Cuando se aplica proteccin catdica a una estructura, es extremadamente importante saber si esta se encontrar realmente protegida contra la corrosin en toda su plenitud. Varios criterios pueden ser adoptados para comprobar que la estructura en mencin est exenta de riesgo de corrosin, basados en unos casos en funcin de la densidad de corriente de proteccin aplicada y otros en funcin de los potenciales de proteccin obtenidos. No obstante, el criterio ms apto y universalmente aceptado es el de potencial mnimo que debe existir entre la estructura y terreno, medicin que se realiza con un electrodo de referencia. El criterio de potencial mnimo se basa en los estudios realizados por el Profesor Michael Pourbaix, en 1939, quin estableci a travs de un diagrama de potencial de electrodo Vs pH del medio, un potencial mnimo equivalente a -850 mV con relacin al electrodo de referencia cobre-sulfato de cobre, observando una zona definida por la inmunidad del acero. Los criterios de potencial mnimo de proteccin que se utilizar es de 850 mV respecto al Cu/SO4Cu como mnimo y permitiendo recomendar as mismo, un mximo potencial de proteccin que pueda estar entre los 1200 mV a -1300 mV, sin permitir valores ms negativos, puesto que se corre el riesgo de sobre proteccin, que afecta de sobre manera al recubrimiento de la pintura, ya que hay riesgos de reaccin catdica de reduccin de hidrgeno gaseoso que se manifiesta como un ampollamiento en la pintura.

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TOMA DE DATOS potencial [V] 1 electrodo 2 electrodos 3 electrodos 4 electrodos PUNTOS Calomel Cu/CuSO4 Ag/AgCl Calomel Cu/CuSO4 Ag/AgCl Calomel Cu/CuSO4 Ag/AgCl Calomel Cu/CuSO4 1 -1,536 -1,456 -1,506 -0,765 -0,685 -0,735 -0,811 -0,731 -0,781 -1,352 -1,272 2 -1,533 -1,453 -1,503 -0,695 -0,615 -0,665 -0,711 -0,631 -0,681 -1,28 -1,2 3 -1,533 -1,453 -1,503 -0,675 -0,595 -0,645 -0,65 -0,57 -0,62 -1,222 -1,142 4 -1,526 -1,446 -1,496 -0,671 -0,591 -0,641 -0,666 -0,586 -0,636 -1,16 -1,08 5 -1,535 -1,455 -1,505 -0,725 -0,645 -0,695 -0,671 -0,591 -0,641 -1,163 -1,083 6 -1,539 -1,459 -1,509 -0,797 -0,717 -0,767 -0,79 -0,71 -0,76 1,273 1,353 7 -1,528 -1,448 -1,498 -0,711 -0,631 -0,681 -0,698 -0,618 -0,668 -1,239 -1,159 8 -1,54 -1,46 -1,51 -0,695 -0,615 -0,665 -0,675 -0,595 -0,645 -1,166 -1,086 9 -1,421 -1,341 -1,391 -0,516 -0,436 -0,486 -0,654 -0,574 -0,624 -1,233 -1,153 10 -1,59 -1,51 -1,56 -0,587 -0,507 -0,557 -0,622 -0,542 -0,592 -1,29 -1,21 11 -1,386 -1,306 -1,356 -0,585 -0,505 -0,555 -0,626 -0,546 -0,596 -1,333 -1,253 12 -0,954 -0,874 -0,924 -0,606 -0,526 -0,576 -0,646 -0,566 -0,616 -1,186 -1,106 13 -0,55 -0,47 -0,52 -0,619 -0,539 -0,589 -0,639 -0,559 -0,609 -1,184 -1,104 14 -0,935 -0,855 -0,905 -0,63 -0,55 -0,6 -0,638 -0,558 -0,608 -1,201 -1,121 15 -0,918 -0,838 -0,888 -0,624 -0,544 -0,594 -0,654 -0,574 -0,624 -1,17 -1,09 16 -1,187 -1,107 -1,157 -0,617 -0,537 -0,587 -0,664 -0,584 -0,634 -1,216 -1,136 17 -0,832 -0,752 -0,802 -0,818 -0,738 -0,788 -0,639 -0,559 -0,609 -1,166 -1,086 18 -0,799 -0,719 -0,769 -0,929 -0,849 -0,899 0,651 0,731 0,681 -1,323 -1,243 19 -0,793 -0,713 -0,763 -0,932 -0,852 -0,902 -0,672 -0,592 -0,642 -1,338 -1,258 20 -0,815 -0,735 -0,785 -0,957 -0,877 -0,927 -0,777 -0,697 -0,747 -1,424 -1,344 LOS QUE NO SE ESTN PROTEGIENDO
Tabla 3. Valores de potencial convertidos a los distintos electrodos de referencia. Ntese que los valores resaltados corresponden a cuando no hay proteccin catdica, dado que estos valores son mayores a -0.85V y -0.8V, para los electrodos Cu/CuSO4 y Ag/AgCl respectivamente.

Ag/AgCl -1,322 -1,25 -1,192 -1,13 -1,133 1,303 -1,209 -1,136 -1,203 -1,26 -1,303 -1,156 -1,154 -1,171 -1,14 -1,186 -1,136 -1,293 -1,308 -1,394

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DISCUSIN DE RESULTADOS. Criterios de Proteccin. Cuando se aplica proteccin catdica a una estructura, es extremadamente importante saber si sta se encontrar realmente protegida contra la corrosin en toda su plenitud.

CONCLUSIONES. Este sistema usa como fuente de corriente, la originada por la diferencia de potencial entre el material del nodo y la estructura a proteger, en este caso, la cubeta metlica. En este tipo de instalacin, el material de los nodos se consume dependiendo de la demanda de corriente, de la proteccin de la estructura, de la resistividad del electrolito y del material usado como nodo, durante el proceso de descarga del mismo. Al calcular la colocacin de los nodos, se deben considerar los factores que influyen en la distribucin de corriente sobre la geometra de la estructura. Segn la tabla de datos anexa (Tabla 3), en ciertos casos no se presenta proteccin. Sin embargo, cuando se trabaj con los 4 nodos, en todos los puntos donde se hicieron medidas de potencial, se presentaba proteccin. Los sistemas de nodos de sacrificio para proteccin catdica, se deben aplicar en tanques de pequeas dimensiones, para garantizar que se presente la proteccin en cualquier punto, aun teniendo un solo nodos. Cuando el terreno donde se va a instalar el tanque de almacenamiento tenga una resistividad de 0 a 5000 ohm/cm, se debe usar un material de relleno,

Varios criterios pueden ser adoptados para comprobar que la estructura en mencin est exenta de riesgo de corrosin, basados en unos casos en funcin de la densidad de corriente de proteccin aplicada y otros en funcin de los potenciales de proteccin obtenidos. No obstante, el criterio ms apto y universalmente aceptado es el de potencial mnimo que debe existir entre la estructura y el medio adyacente, medicin que se realiza con un electrodo de referencia. El criterio de potencial mnimo se basa en los estudios realizados por el profesor Michael Pourbaix en 1939, quien estableci a travs de un diagrama de potencial de electrodo vs pH del medio, un potencial mnimo de -50 mV con relacin al electrodo de referencia de Cobre / Sulfato de Cobre, observando una zona definida por la inmunidad del acero. Los criterios de potencial mnimo de proteccin que se utylizaron son de -850 y 800 mV respecto al Cu/CuSO4 y Ag/AgCl respectivamente, permitiendo recomendar as mismo, un potencial mximo de proteccin de entre -1200 y -1300 mV, sin permitir valores ms negativos, puesto que se corre el riesgo de sobreproteccin de la estructura y de reaccin catdica de reduccin de hidrgeno gaseoso.

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para el caso de nodos de magnesio de acuerdo a la NRF-110- PEMEX2003 y/o zinc conforme a la NRF047-PEMEX-2002. diferentes formas y tamaos; el metal deber tener un costo razonable, de modo que unido con otras caractersticas electroqumicas, se pueda conseguir la proteccin a un costo razonable por amperio/ao. La media celda de Zinc puro para determinaciones en suelo, siendo condicin necesaria para el uso un grado de pureza de 99.99%, es utilizado en agua bajo presiones que podran causar problemas de contaminacin en otras soluciones y tambin como electrodos fijos. La media celda Plata-Cloruro de plata de poco uso pese a ser muy estable, se utilizan especialmente en instalaciones marinas. Ms comnmente utilizados en los anlisis de eficiencia de la proteccin catdica son las medias celdas de Cobre-Sulfato de cobre debido a su estabilidad y su facilidad de mantenimiento y reposicin de solucin.

OBSERVACIONES. El electrodo Ag/AgCl, pese a ser muy estable, se usa preferiblemente en instalaciones marinas; ms comnmente utilizados en los anlisis de eficiencia de la proteccin catdica son los electrodos de Cu/CuSO4 debido a su mayor estabilidad y su facilidad de mantenimiento y reposicin de solucin. Se deben distribuir nodos uniformemente alrededor del tanque o bajo el mismo de acuerdo a la figura.

REFERENCIAS: NMX-CC-9001-IMNC: 2000 Sistema de Gestin de Calidad. NOM-001-SEDE-2005 Instalaciones elctricas (utilizacin). NOM-008-SCFI-2002 Sistema general de unidades de medida NOM-008-SECRE-1999 Control de la corrosin exterior en tuberas enterradas y/o sumergidas. NRF-036-PEMEX-2003 Clasificacin de reas peligrosas y seleccin de quipo elctrico NRF-047-PEMEX-2002 Diseo, instalacin y mantenimiento de los sistemas de proteccin catdica NRF-049-PEMEX-2006 Inspeccin de Bienes y Servicios.

Desde el punto de vista tcnico y econmico, un nodo de sacrificio tiene que reunir una serie de propiedades esenciales como: el material debe tener un elevado rendimiento elctrico en A/Kg*h; el nodo deber corroerse uniformemente; el metal ser de fcil adquisicin y deber fundirse en

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NRF-110-PEMEX-2003 Evaluacin nodos galvnicos de sacrificio magnesio. NRF-111-PEMEX-2006 Equipos Medicin y Servicios de Metrologa. NRF-126-PEMEX-2005 nodos aluminio. de de de de Askeland, Donald R; Pradeep, P. Phule. Ciencia e Ingeniera de los materiales. 4 Ed. Editorial Thomson Learning. Mxico. 2006. Botia Flrez, Jos Salomn. Ingeniera de Corrosin. Instituto Nacional del Acero. Bogot. 1985.

BIBLIOGRAFA