Produccin de hidrgeno | Textos Cientficos

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Proceso productivo del hidrgeno

Actualmente se utiliza el siguiente proceso por etapas: (1) Reaccin endotrmica catalizada entre el metano (gas natural) con vapor de agua a alta temperatura (steam reforming) produciendo una mezcla de monxido e H. llamada syngas o gas de sntesis. La mezcla gaseosa as obtenida es difcil de separar ya sea fsica o qumicamente (es necesario enfriar hasta -205

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C antes de que el monxido pueda condensar) CH 4 (g) + H 2 O (g) (Ni, 800C)

CO (g) + 3H 2 (g) H = +206 KJ

(2) Para aumentar el rendimiento y facilitar tambin la separacin posterior, el monxido se oxida a dixido. Para ello, la mezcla es enfriada y se le inyecta vapor de agua de nuevo, esta vez sobre un catalizador de oxido de hierro III (Fe 2 O 3 ). CO (g) + H 2 O (g) (Fe2O3, 400C) As pues la reaccin global ser: CH 4 (g) + H 2 O (g) CO2 (g) + 4H 2 (g) H = +164.8 KJ CO2 (g) + H 2 (g) H = -41.2 KJ

El problema de separar el dixido del H. es ms sencillo. Hay varias formas de abordar la separacin: (1) Medios fsicos Una opcin es enfriar la mezcla por debajo de la temperatura de condensacin del CO2 (-78 C) muy diferente a la del H 2 (-253 C). Econmicamente viable mediante un servicio de fro en planta. (2) Medios qumicos El CO2 es un oxido cido que reacciona con una disolucin de carbonato potsico para dar el carbonato cido de potasio. Calentando este se puede regenerar el carbonato: Inicio de sesin de usuario
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K 2 CO3 (ac) + CO2 (g) + H 2 O (l)

2KHCO3 (ac)

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Una alternativa al metano es la utilizacin de cualquier otro hidrocarburo o incluso carbn (mas abundante pero mas costoso de transportar, se debe almacenar). C (s) + H 2 O (g) (1000C) CO (g) + H 2 O (g) C (s) + H 2 O (g) CO (g) + H 2 (g) H = +130 KJ

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CO2 (g) + H 2 (g) H = -41.2 KJ 2H2 (g) + CO2 (g) H = +88.7 KJ

Como comparativa del steam reforming (con gas natural o hidrocarburos) y la oxidacin parcial del carbn presento la siguiente tabla, muy genrica pero que contextualiza muy bien los dos mtodos actuales de produccin industrial de hidrogeno. Temperatura Presin Capacidad Coste inversin Coste produccin Eficiencia PRINCIPIOS QUIMICOS De todos los procesos posibles de produccin los ms comunes son los descritos a nivel de formulacin en el apartado anterior, que son el reformado de hidrocarburos con vapor y la oxidacin parcial. El primero lo modelizare en el preproyecto, al ser de mayor aplicacin en la industria pues el uso del gas natural tiene mayores ventajas que el uso del carbn (combustin sin cenizas, se transporta por gasoducto, economa de la materia prima, y otras consideraciones). As pues aqu profundizare sobre otros mtodos (proceso de gasificacin de carbn y crackeo de amonio) y procesos no menos importantes de purificacin a travs de MEA (monoetanolamina), carbonato potsico caliente, solventes fluorados para dixidos de carbono y purificacin absorbente para otras impurezas presentes como monxido, agua, metano, etano, Ar y Nitrgeno. Procesos de oxidacin parcial A pesar de que estos procesos pueden funcionar perfectamente con gas natural, gas de refinera o otras mezclas de gases hidrocarbonatos su gran ventaja es que pueden producir hidrogeno a partir de hidrocarburos lquidos como gas oil, diesel, y en ocasiones fuel oil. Estas son tres versiones comerciales del proceso. (Texaco fueron los pioneros seguidos de Shell y Montecatini). Se emplea la combustin parcial no cataltica de la alimentacin del hidrocarbono con oxigeno en presencia de vapor en una cmara de combustin con temperaturas de llama que oscilan entre los 1300 y 1500 C. La reaccin global es exotrmica as que por encima de todo es un proceso que genera calor. La composicin gaseosa del producto depende de la proporcin C/H alimentada y del vapor amaleado, as pues la presin no tiene efecto significativo sobre esta composicin. El proceso es habitualmente conducido de 2 a 4 MPa usando Hidrocarburos 1100-1500 C 1 130 atm 800e6 Nm3/ao 7.7e6 GJ/ao 186 millones U$S 7.1-17 U$S/GJ 75-86 % 876e6 Nm3/ao 8.4e6 GJ/ao 240-270 M U$S 10-17 U$S/GJ 45- 50 % Carbn

Nitrgeno Carbono Silicio Soda Custica (Hidrxido de Sodio) Gases Polisacridos Tipos de enlaces qumicos Alcoholes Cales, Compuestos de calcio Carbonato de Sodio Coloides Hidrocarburos Yodo Hidrocarburos Aromticos El Magnesio y sus aleaciones El fsforo Lantnidos Actnidos cidos grasos Termodinmica Urea Amonaco Etileno Isocianatos Disoluciones Metanol Adhesivos Almacenaje de fluidos en plantas de procesos Corrosin Cromatografa Formaldehdo Nitrato Potsico Pelculas finas Suelos xido de etileno Aluminio

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Produccin de hidrgeno | Textos Cientficos equipos compactos que reducen costes de compresin. Una composicin tpica en la salida para una alimentacin de fuel oil es la mostrada en el cuadro. Producto H2 CO CO2 CH 4 N2 , inertes H2 S Fraccin molar 0.48 0.461 0.043 0.004 0.003 0.009 Total = 1
Almina Cermicas avanzadas Combustin Compuestos Quirales Dureza y ablandamiento del agua Mercaptanos Osmosis inversa Cristales y cristalizacin Espectroscopa de rayos X Tensin Superficial Qumica Inorgnica cido Sulfrico Antibiticos Energas Alternativas Caucho Jabones Emulsiones Fsica Petrleo Redes y Telecomunicaciones Papel Cambio Climtico Tecnologa de Alimentos Informtica Minera

Este gas tiene una relacin xidos de carbn/hidrogeno mucho mas alta que el reformado con vapor. En la aplicacin comercial del proceso Texaco, el oil precalentado es mezclado a presin con oxigeno y vapor precalentados tambin para alimentar el quemador de oxidacin parcial. Para obtener una produccin de 100 metros cbicos de hidrogeno y monxido de carbono se emplean 26 metros de oxigeno al 95 99%. La mezcla producto es enfriada directamente en contacto con agua y filtrada de tal forma que se elimina del flujo gas el carbono no reaccionado. A su vez estos restos de carbono se eliminan del agua por filtracin para un posterior uso o simplemente se desecha dicha agua (waste). El resto de etapas del proceso son las mismas que en el proceso de reformado: Shift de alta temperatura (mezcla con vapor y mezcla fluidizada a travs de oxido de hierro, catalizador, para convertir el monxido en dixido, 90 a 95% de conversin), enfriado de nuevo antes de entrar en el Shift de baja temperatura. Enfriado a 38 C con agua antes de entrar al absorbedor de CO2 (usa MEA). Los gases purificados, no en su totalidad o aceptable al menos, se recalientan con los producidos en etapas anteriores antes de pasar al metanador que con Ni cataltico convertir los gases carbnicos en metano. Este podra ser ya el producto final segn especificaciones.

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Procesos de gasificacin de carbn Hace una dcada se barajaba la posibilidad de que la produccin de H. tomara un peso mayor usando el carbn como materia de la que arrancara el proceso, segn se fueran agotando los yacimientos de gases hidrocarbonatos. Actualmente esta posibilidad aun queda un tanto lejana, pero la mayora de lneas de inversin de las empresas apuestan por el uso del gas natural. Son pocas las que a su vez investigan fuentes alternativas de produccin sin tener que emplear necesariamente el carbn. As pues en los prximos aos, y con un uso masivo del gas natural (y a su vez otras fracciones) puede agotar definitivamente dichos yacimientos. Ser el momento de apostar por el metanol procedente de biomasa (pases del hemisferio norte) y presumiblemente carbn (pases hemisferio sur). En cualquier caso cierta controversia envuelve el uso de esta tcnica.

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Produccin de hidrgeno | Textos Cientficos El carbn fue empleado en las plantas ms tempranas de produccin de la mezcla COH2 , estas plantas no pueden competir con los procesos modernos. Los gases producidos requieren una conversin shift de agua y gas y una subsiguiente purificacin para producir H. de alta pureza. As pues estas plantas son grandes y a su vez generan los invernaderos (al igual que las actuales trmicas a carbn, para hacer una burda comparativa). Produccin de H. a partir de crackeo de Amoniaco. Crackeando (ruptura de enlaces por calor en ausencia de oxigeno) amoniaco obtenemos (segn estequiometra molecular) una relacin de volmenes N2 /H 2 de 1:3. La mezcla resultante puede ser usada para hidrogenacin pues el nitrgeno contenido es un inerte. El proceso consiste en vaporizar el amoniaco desde unos cilindros, calentndolo a 870 C, hacindolo pasar sobre un catalizador activado para mas tarde enfriarlo en un intercambiador de calor que extraer energa para cedrsela al gas entrante al proceso. Un nico cilindro de 68 Kg. de anhdrido amnico puede producir 190 metros cbicos de mezcla N2 :H 2 . La qumica del hidrgeno
Jue, 09/02/2006 - 19:49

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Mtodos de purificacin del hidrgeno

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