ESCUELA DE QUIMICA. FACULTAD DE TECNOLOGIA. TECNOLOGIA QUIMICA.

LABORATORIO ANALISIS INSTRUMENTAL 1.

INFORME FOTOMETRIA.

PRESENTADO POR: Juan David Alzate Ramirez Claudia Marcela Ospina Franco.

PRESENTADO A: Maribel Montoya.

FECHA DE ENTREGA: 27 de Febrero del 2012.

UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DE PEREIRA. INTRODUCCION La fotometra de absorcin se refiere al estudio de la absorcin de las radiaciones electromagnticas por las sustancias: el fenmeno en si, el comportamiento de las radiaciones como corpsculos o partculas, el equipo utilizado, las relaciones, ley o ecuaciones que se han establecido, las aplicaciones analticas y limitaciones. Cuando la materia (molculas o atomos) se excita adecuadamente mediante radiacin, calor, electricidad u otras formas de energa, puede emitir radiaciones. Si excitamos un material, tendremos un foco o fuente de radiacin cuyas frecuencias sern altas o bajas, y de una variedad de frecuencia mas o menos amplia dependiendo del material y del grado de excitacin a el que se les someta En el fenmeno de absorcin si una radiacin proviene de una fuente o foco incide sobre otra sustancia, y su energa cuntica es exactamente la necesaria para que se produzca una excitacin en alguno de los niveles energticos permitidos de la sustancia, la radiacin podr ser absorbida produciendo la excitacin correspondiente. Cuando la radiacin pasa a traves de una capa de un solido , un liquido o un gas, ciertas frecuencias pueden eliminarse selectivamente por absorcion, un proceso en el que la energa radiante se transfiere a los atomos, iones o molculas constitutivas de la muestra. La absorcin promueve a estas partculas desde su estado normal a temperatura ambiente, o estado fundamental, a uno o varios estados excitados de energa mas elevada Segn la teora cuntica los atomos, iones o molculas solo tienen un numero limitado de niveles de energa discretos y, por tanto, para que produzca la absorcin de la radiacin, la energa de los fotones excitadores deben coincidir exactamente con la diferencia de energa entre el estado fundamental y uno de los estado excitados de las especies absorbentes. Estas diferencias de energa son caractersticas para cada especie, el estudio de las frecuencias de radiacin absorbida proporciona un medio de caracterizar a los constituyentes de una muestra de materia denominado espectro de absorcin que puede ser atomico o molecular, los cuales presentan diferencias fundamentales si corresponden a atomos de un elemento o molculas de un compuesto, o para el caso de las

molculas si han sido registrados en diferentes regiones del espectro electromagntico. El equipo utilizado a lo largo de la practica fue el espectrofotmetro el cual es una forma de espectrmetro que contiene un dispositivo fotoelctrico para cuantificar la potencia de radiacin, capaz de seleccionar y medir la intensidad de las radiaciones de diferentes longitudes de onda contenidas en un espectro, dentro el rango para el cual ha sido diseado. Generalmente permiten registrar graficas o espectros; existen diseos para el ultravioleta, el visible, para el ultravioleta y el visible, y para las regiones del infrrarojo cercano, el infrarrojo fundamental o medio y el infrarrojo lejano. USOS CUALITATIVOS Y CUANTITATIVOS DE LA TECNICA FOTOMETRICA Usos cualitativos: el espectro en el ultravioleta a diferencia del espectro en el infrarrojo, se origina por excitacin electrnica de la molecula con la luz irradiante. La consecuencia importante de este hecho, desde el punto de vista quimico interesado en estructuras, esque los espectros en la regin ultravioleta sealan la presencia de insaturaciones en la molecula absorbente. Esto se debe a que; con pocas excepciones, solo las molculas que contienen enlaces multiples tienen suficientes estados excitados estables para originar absorciones en el ultravioleta cercano; por lo tanto cada molecula va a generar un espectro caracterstico. Usos cuantitativos: por medio de la tcnica fotomtrica se puede conocer la concentracin de una muestra, aplicando la ley de Lambert Beer la cual dice que la absorbancia es igual a la absortividad molar, por la concentracin, por el espesor de la celda ( A=bc) de esta manera se puede despejar la concentracin en la formula y asi hallar su valor. Hay equipos los cuales realizan una grafica de absorbancia Vs concentracin RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS. CELDAS EQUIVALENTES. Cuando se usan varias celdas en un estudio o medicin, deben ser todas estrictamente equivalentes, es decir, tener igual espesor, la misma transparencia. Las celdas equivalentes fueron seleccionadas a = 480 nm. Absorbancia equivalente de las 6 celdas seleccionadas: 0,048.

Anlisis cualitativo. En una curva espectral o barrido de exploracin cada sustancia presenta uno o varios mximos de absorcin caractersticos. En la prctica se realiz un barrido espectral de la muestra problema 1 de la solucin 7. Concentracin de la solucin estndar de la muestra problema: 15 g/ 1L. Anexo 1. Barrido espectral de la solucin 7 , problema 1. Anexo 2. Barrido espectral del Naranja Maxilon en medio acuoso. Los mximos de absorcin tericos del naranja maxilon son: 1. = 409.0 nm; A=0,815. 2. = 517 nm; A=0,738. Los mximos de absorcin experimentales del naranja maxilon fueron: 1. =408 nm; A= 0,693. 2. = 532 nm; A=0,401. A partir de la comparacin del mximo de absorcin del naranja maxilon terico y los resultados experimentales se da una mayor cercana a comparacin con los dems compuestos tericos. Estos mximos de absorcin se dan porque cada sustancia absorbe ms unas radiaciones que otras. (Castro E, 2003, 121).

Anlisis cuantitativo. A partir de la solucin estndar naranja maxilon se prepararon las siguientes concentraciones: 0.05, 0.08, 0.10 y 0.12. El blanco fotomtrico utilizado fue agua destilada. celda conc g/L Abs 408.0 nm 0,667 1,066 1,423 1,732 2,122

1 0,05 2 0,08 3 0,1 4 0,12 5 0,15 muestra 0,053 0,698 problema Tabla 1. Patrones de naranja de maxilon y su respectiva absorbancia. Anexo 3. Curva de calibracin de la concentracin de naranja maxilon vs absorbancia. Concentracin terica de muestra problema (naranja maxilon): 0,85 M. Determinacin fotomtrica de manganeso en un Acero. Se determino Mn en aceros en forma de permanganato. El color del ion frrico se elimin con acido fosfrico por formacin del complejo fosfrico incoloro. El color debido a pequea cantidad de cromo, vanadio, nquel y cobalto, se compens haciendo que estos componentes formaran parte del blanco fotomtrico. (Castro E, 2003, 133) La absorcin mxima del permanganato de potasio se presenta a 526 nm, en la regin amarilla verdosa del espectro visible.

Los gramos de KMnO4 al 99% de pureza que se requieren para preparar 250 mL de una solucin, cuya concentracin de Mn fuera de 100 mg/L= 72,6412 mg Masa de KMnO4 al 99% tomados realmente= 0,0773 g. Concentracin en p.p.m (partes por milln) de Mn la solucin estndar. Debido a que no se pesaron los 72, 6412 mg de KMnO4 si no 0,0773 mg, fue necesaria realizar clculos para hallar la verdadera concentracin de Mn. p.p.m de Mn=

En este caso no se tubo la precaucin de tomar en cuenta la pureza del KMnO 4 lo cual induce a errores en concentracin del Mn. patrones a partir de 107,4883 mg/L de Mn concentracin de dilucin V de Mn 107 (ppm) ppm 20 4,65 mL. 15 3,5 mL. 10 2,3 mL. 5 1,2 mL. 2 0,46 mL. Tabla 2. Concentracin de patrones de solucin de Mn contra el volumen de solucin de Mn 107,4882 ppm. Resultados: Abs a 526 nm 0,073 0,179 0,363 0,539 0,748 conc mg/L. 2 5 10 15 20 celda 1 2 3 4 5

Muestra problema. Tabla 3. Absorbancia de patrones de solucin de Mn y el resultado de la muestra problema. 0,315 8,643 Anexo 4. Curva de calibracin de la concentracin Mn contra absorbancia.

Porcentaje de error: Concentracin de Mn en acero terico: 12,67 mg/L.

El porcentaje de error alto es debido a factores como la preparacin del acero para su medicin de absorbancia. No se tomo en cuenta la pureza del KMnO4 para la preparacin de los patrones.

Aplicacin. DETERMINACION DE NITRITOS. Teora. Los nitritos se emplean para la conservacin de la carne y pescado. La accin antimicrobiana de los nitritos s debe al acido nitroso que desprende y a los xidos que se forman a partir de l, los cuales se unen a los grupos amino del sistema de deshidrogenasa de la clula microbiana, produciendo una inhibicin. PROCEDIMIENTO.

preparacion de la muestra.

Filtrar, tomando una alicuota del filtrado y llevar a un balon de 50 mL.

Adicionar 2,5 mL de sulfanilamida y mezclar. y adicionar 2,5 mL de NED y mezclar.

Pesar 5 g de muestra finamente triturada y transferir a un beaker de 50 mL.

Llevar a un bao de vapor durante doshoras, agitar ocasionalmente. Diluir a volumen con agua y mezclar.

Llevar a volumen y mezclar. Dejar en reposo 15 minutos.

Adicionar 40 mL de agua a 80C y mezclar. Transferir a un balon de 500 mL.

adicionar al balon de 500 mL. agua destilada caliente hasta ajustar aproximadamente 300 mL.

Leer el % de transmitancia a 540 nm. Hacer el blanco empleando 45 mL de agua destilada, 2,5 mL de sulfanilamida y 2,5 mL de NED.

PREPARACION DE LA CURVA ESTANDAR.

SOLUCIN ESTANDAR DE NITRITOS.

Solucin Stock: se disolvi 0,5 g de NaNO2 en agua y se ajust a 0,5 L.

Solucion de trabajo: se diluy 5 mL de la solucion intermedia a 1 L de agua. Esta solucin contenia 1 g de NaNO3 por mL.

Solucin intermedia: se diluy 50 mL de la solucion stock a 0,5 L de agua.

CURVA ESTANDAR.

Se adicion 10, 20 ,30 y 40 mL de la solucin de trabajo a balones volumetricos de 50 mL.

A cada uno de los balones se adicion 2,5 mL de sulfanilamida, se mezcl, se adicion 2,5 mL de NED.

Se ley la transmiatancia a 540 nm.

conc g/mL
0.7 0.6 [conc] = 92,30A + 0,092 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.002 0.004 0.006 conc g/mL Linear (conc g/mL)

Grafica 5. Curva de calibracin de concentracin de nitritos vs absorbancia. celda conc g/mL 0,2 0,4 0,6 0,8 Abs 540.0 nm 0,001 0,004 0,005 -0,003 0,021

1 2 3 4 Muestra 2.0303 problema.

O S O NH2 NH2

+ :N=O

O S O NH2 HN N
+

N NH2

HN O S O NH2 N
+

NH2

+
N O S O NH2
+

N NH

El producto obtenido es el compuesto que da la coloracin naranja al solucin que se le toma la absorcin. A mayor concentracin de nitritos mayor concentracin este compuesto formado y as mayor la coloracin naranja. La concentracin de los patrones de nitritos son muy pequeas, en comparacin con el resultado obtenido en las salchichas ranchera, esto es coincidente con los reportes tericos, ya que la concentracin limite de nitritos en las carnes es de 200 mg/L. y los patrones tenan una concentracin a escala de g/L.

DESVIACIONES INSTRUMENTALES No monocromaticidad: la ley de Beer presupone que se trabaje con luz monocromtica, pero al discutir el funcionamiento de los filtros y de los monocromadores se observa que estos dispositivos no proporcionan luz verdaderamente monocromtica, sino que dan un ancho de banda mas o menos amplio segn el diseo y la calidad Desviaciones qumicas: se consideran las desviaciones de la ley de Beer debidas a cambios en la absortividad especifica por factores que afectan la qumica del sistema, en especial las variaciones no controladas de la concentracin efectiva de la especie a analizar, debidas a equilibrios asimtricos.

Efecto de la temperatura: en trminos generales la temperatura afecta poco la absortividad y es suficiente controlarla dentro de de un margen de 3 o 4C. no obstante hay algunas excepciones, mas que todo con especies absorbentes en forma de complejo. El efecto es variable y puede ser de aumento o disminucin de la absortividad. Efecto del solvente: aparecen variaciones en la absortividad de una especie segn el solvente que se halle, debido a que las interacciones solvente-soluto dependen del carcter polar o no polar del solvente. Efectos de los equilibrios asimtricos: es indispensable conocer la qumica del sistema, porque si la especie a analizar esta involucrada en alguna reaccin de equilibrio se deben tomar las medidas necesarias (de acuerdo con la ley de accin de masas) para evitar cambios en la concentracin debido a alteraciones del equilibrio. Efecto del tiempo: es frecuente el cambio de la absortividad de una especie con el tiempo, bien por efecto del oxigeno del aire, por efecto de la luz, por inestabilidad de las especies, o debido a la cinetica de la reaccin cuando para hacer un anlisis se debe generar la especie absorbente.

CONCLUSIONES

La tecnica fotomtrica es de suma importancia analticamente ya que por medio de esta se puede identificar y cuantificar sustancias. En la industria la tcnica fotomtrica es muy utilizada en control de calidad, investigaciones, control de procesos etc.

Cuando se cumple la ley de Beer se puede decir que: siendo dos soluciones de la misma sustancia absorbente, una de concentracin conocida y otra de concentracin desconocida ambas absorben la misma longitud de onda(). Para la medicin de la absorbancia en el fotmetro es necesario obtener celdas equivalentes (Mismo espesor de celda) para asi tener un margen de error reducido.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS. Castro Eusse, Federman. (2003). Anlisis instrumental 1, Manual de prcticas de Laboratorio. Universidad tecnolgica de Pereira. Castro Eusse Federman (2011)anlisis instrumental 1. Algunos mtodos fotomtricos, apuntes de clase. Universidad tecnolgica de Pereira. Shriner-fuson-curtin (2004). Identificacin sistematica de compuestos organicos. Limusa