Operaciones unitarias Aunque el nmero de procesos qumicos es muy grande, todos ellos pueden desdoblarse en una serie de etapas

u operaciones individuales o bsicas. Estas operaciones y la Ingeniera de la Reaccin Qumica, marcan las diferencias entre la Ingeniera Qumica y todas las dems. En las cuales distinguimos como ms representativas: Destilacin. Absorcin. Extraccin. Lixiviacin. Adsorcin. Operaciones de interaccin aire-agua. Secado. Cristalizacin. Evaporacin.

Pero al igual puede ser clasificada de una manera ms amplia, por Contacto directo de dos fases inmiscibles Superficie interfacial gas-lquido o Absorcin. o Desabsorcin o agotamiento. o Deshumidificacin del aire. Humidificacin del aire y enfriamiento del agua. (Operaciones de interaccin aire-agua.) o Destilacin, destilacin fraccionada o rectificacin. o Evaporacin. o Condensacin. Superficie interfacial lquido-lquido o Extraccin. Superficie interfacial lquido-slido o Adsorcin. o Desadsorcin. o Intercambio inico. o Lixiviacin o extraccin slido-lquido. o Cristalizacin. Superficie interfacial gas-slido o Adsorcin. o Desadsorcin. o Sublimacin. o Condensacin directamente al estado slido. o Secado o desecacin. o Liofilizacin.

EVAPORACIN El objetivo de la evaporacin es concentrar una disolucin consistente en un soluto no voltil y un disolvente voltil. En la mayor parte de las evaporaciones el disolvente es agua. La evaporacin se realiza vaporizando una parte del disolvente para producir una disolucin concentrada. La mayora de los evaporadores se calientan con vapor de agua que condensa sobre tubos metlicos. Generalmente el vapor es de baja presin, inferior a 3 atm absolutas, y con frecuencia el lquido que hierve se encuentra a un vaco moderado, de hasta 0,05 atm absolutas. Al reducir la temperatura de ebullicin del lquido aumenta la diferencia de temperatura entre el vapor condensante y el lquido de ebullicin y, por tanto, aumenta la velocidad de transmisin de calor en el evaporador. La velocidad de transmisin de calor q a travs de la superficie de calefaccin de un evaporador, de acuerdo con la definicin del coeficiente global de transmisin de calor, que es igual al producto de tres factores: el rea de la superficie de transmisin de calor, el coeficiente global de transmisin de calor, y la cada global de temperatura. La densidad de flujo de calor y la capacidad del evaporador estn afectadas tanto por la cada de temperatura como por el coeficiente global de transmisin de calor. La resistencia global a la transmisin de calor entre el vapor de agua y el lquido en ebullicin es la suma de cinco resistencias individuales: la resistencia de la pelcula de vapor; las dos resistencias de las costras, interior y exterior de los tubos; la resistencia de la pared del tubo; y la resistencia del lquido en ebullicin. Se supone que no hay fugas o arrastre, y que no es preciso tener en cuenta las prdidas de calor en el evaporador. La corriente de vapor de agua que entra a la cmara de condensacin puede estar sobrecalentada, y el condensado generalmente abandona la cmara de condensacin algo subenfriado por debajo de su temperatura de ebullicin. Estas suposiciones la diferencia entre la entalpa del vapor de agua y la del condensado es simplemente , el calor latente de condensacin del vapor de agua. El balance de entalpa para el lado del vapor de agua es ( )

DESTILACIN La destilacin puede llevarse a cabo segn dos mtodos principales. El primer mtodo se basa en la produccin de vapor mediante la ebullicin de la mezcla lquida que se desea separar y condensacin de los vapores sin permitir que el lquido retorne al caldern. Es decir, no hay reflujo. El segundo mtodo se basa en el retorno de una parte del condensado a la columna, en unas

condiciones tales que el lquido que retorna se pone en ntimo contacto con los vapores que ascienden hacia el condensador. Cualquiera de los dos mtodos puede realizarse de forma continua o por cargas. Considerando un flujo estacionario, y como balance de materia para el componente ms voltil se tiene para una columna de destilacin: ( )

Teniendo en cuenta una relacin obtenida a partir de la curva de equilibrio

LIXIVIACIN La lixiviacin difiere muy poco del lavado o filtrado de slidos. En lixiviacin, la cantidad de material soluble separado es con frecuencia mayor que en el lavado de la filtracin ordinaria y las propiedades de los slidos pueden variar considerablemente durante la operacin de lixiviacin. Una alimentacin de slidos troceados, duros o granulados, pueden desintegrarse para formar una pulpa cuando se retira su contenido de material soluble. Cuando los slidos forman una masa abierta y permeable a lo largo de toda la operacin de lixiviacin, el disolvente se puede percolar a travs de un lecho no agitado de slidos. Con materiales impermeables o que se desintegran durante la lixiviacin, los slidos se dispersan en el disolvente y despus se separan de l. El mtodo ms importante de lixiviacin consiste en la utilizacin de etapas continuas en contracorriente. Aun en una batera de extraccin, donde el slido no se desplaza fsicamente de una etapa a otra, la carga de una celda se trata por una sucesin de lquidos de concentracin constantemente decreciente como si se fuese desplazando de una etapa a otra en un sistema en contracorriente. En lixiviacin, siempre que est presente un cantidad suficiente de disolvente para disolver todo el soluto que entra con el slido y no exista adsorcin del soluto por el slido, el equilibrio se alcanza cuando el soluto se disuelve completamente y la concentracin de la disolucin que se forma es uniforme. La relacin de equilibrio es simplemente Por lo cual la lnea de operacin se encuentra con una aplicacin de balances a una cantidad etapas, como se muestra a continuacin: de

Siendo la lnea de operacin

( EXTRACCIN

Cuando la separacin por destilacin es ineficaz o muy difcil, la extraccin lquido-lquido es una de las alternativas a considerar. Mezclas con temperaturas de ebullicin prximas o sustancias que no pueden soportar la temperatura de destilacin, aun operando a vaco, con frecuencia se separan de las impurezas por extraccin, que utiliza diferencias de estructura qumica en vez de diferencias de volatilidad. En extraccin es preciso recuperar el disolvente (generalmente por destilacin) para su reutilizacin y la operacin combinada es ms compleja y, con frecuencia, ms costosa que la destilacin sola sin extraccin. Sin embargo, la extraccin ofrece mayor flexibilidad en la seleccin de las condiciones de operacin, ya que el tipo y cantidad de disolvente, as como la temperatura de operacin, se pueden variar a voluntad. Puesto que la mayor parte de los mtodos de extraccin continua usan contactos en contracorriente entre dos fases, una formada por un lquido ms ligero y otra por un lquido ms pesado, muchos de los fundamentos de la absorcin de gases en contracorriente y de la rectificacin se pueden aplicar a la extraccin lquido-liquido. As, cuestiones tales como etapas ideales, eficacia de las etapas, relacin mnima entre las dos corrientes y tamao del equipo tienen la misma importancia en extraccin que en destilacin. Las relaciones de equilibrio en extraccin lquido-lquido son generalmente ms complicadas que en otras separaciones, debido a que estn presentes tres o ms componentes y en cada fase hay algo de cada uno de los componentes. Los datos de equilibrio se presentan con frecuencia en un diagrama triangular. El desarrollo de la extraccin puede estar dado por diferentes mtodos como el de McCabe-Thiele, teniendo en cuenta la lnea de operacin. ABSORCION DE GASES En la absorcin de gases un vapor soluble se absorbe desde su mezcla con un gas inerte por medio de un lquido en el que el gas soluble es ms o menos soluble. El lavado de amonaco a partir de una mezcla de amonaco y aire por medio de agua lquida es un ejemplo tpico. El soluto se recupera despus del lquido por destilacin, y el lquido absorbente se puede desechar o ser reutilizado. A veces un soluto se recupera de un lquido poniendo ste en contacto con un gas inerte. Tal operacin, que es inversa de la absorcin, recibe el nombre de desercin de gases o stripping. Un aparato frecuentemente utilizado en absorcin de gases y en algunas otras operaciones es la torre de relleno. Los principales requerimientos de un relleno de torre son:

Ha de ser qumicamente inerte frente a los fluidos de la torre. Ha de ser resistente mecnicamente sin tener un peso excesivo. Ha de tener pasos adecuados para ambas corrientes sin excesiva retencin de lquido o cada de presin. Ha de proporcionar un buen contacto entre el lquido y el gas. Ha de tener un coste razonable.

El dimetro de una torre de absorcin de relleno depende de las cantidades de gas y lquido tratado, sus propiedades, y la relacin de una corriente a otra. La altura de la torre, y por tanto el volumen total de relleno, depende de la magnitud de las variaciones de concentracin que se desean y de la velocidad de transferencia de materia por unidad de volumen de relleno. Por tanto, los clculos de la altura de torre se basan en balances de materia, balances de entalpa y en estimaciones de la fuerza impulsora y de los coeficientes de transferencia de materia. Las variaciones de composicin son continuas de un extremo a otro del equipo. Para las corrientes internas

Para corrientes externas

Y la ecuacin para la lnea de operacin est dada por

La velocidad de absorcin se puede expresar de cuatro formas diferentes utilizando coeficientes individuales o globales basados en las fases gaseosa o lquida. Para la mayor parte de los clculos se utilizan coeficientes volumtricos debido a que es ms difcil determinar los coeficientes por unidad de rea, ya que para los fines de diseo el clculo se centra generalmente en la determinacin del volumen total del absorbedor. ( ( ( ( OPERACIONES DE HUMIDIFICACION Las operaciones de humidificacin y des humidificacin implican transferencia de materia entre una fase lquida pura y un gas permanente que es insoluble en el lquido. Estas operaciones son algo ms sencillas que las de absorcin, ya que el lquido contiene solamente un componente y no ) ) ) )

hay gradientes de concentracin ni resistencia a la transferencia en la fase lquida. Por otra parte, tanto la transmisin de calor como la transferencia de materia son importantes y se condicionan mutuamente. En las operaciones de humidificacin, especialmente cuando se aplican al sistema aire-agua, son de uso frecuente varias definiciones especiales. La base habitual para los clculos de ingeniera es una unidad de masa de gas exenta de vapor, donde la palabra vapor se refiere a la forma gaseosa del componente que tambin est presente como lquido, mientras que el gas es el componente que solamente est presente en forma gaseosa. La humedad es la masa de vapor que acompaa a una unidad de masa de gas libre de vapor. ( )

Gas saturado es un gas en el que el vapor est en equilibrio con el lquido a la temperatura del gas. ( )

La humedad relativa se define como la relacin entre la presin parcial del vapor y la presin de vapor del lquido a la temperatura del gas.

La entalpa total es la suma de tres trminos: el calor sensible del vapor, el calor latente del lquido a y el calor sensible del gas exento de vapor. Por tanto, ( ADSORCION La adsorcin es un proceso de separacin en la que ciertos componentes de una fase fluida se transfieren hacia la superficie de un slido adsorbente. Generalmente las pequeas partculas de adsorbente se mantienen en un lecho fijo mientras que el fluido pasa continuamente a travs del lecho hasta que el slido est prcticamente saturado y no es posible alcanzar ya la separacin deseada. Se desva entonces el flujo hacia un segundo lecho hasta que el adsorbente saturado es sustituido o regenerado. La isoterma de adsorcin es la relacin de equilibrio entre la concentracin en la fase fluida y la concentracin en las partculas de adsorbente a una temperatura determinada. Para el caso de gases la concentracin viene generalmente dada como fraccin molar o como presin parcial. Para lquidos la concentracin se expresa habitualmente en unidades de masa, tales como partes por milln. La concentracin de adsorbato sobre el slido viene dada como masa adsorbida por unidad de masa de adsorbente original. ) ( )

En la adsorcin en lecho fijo las concentraciones en la fase fluida y en la fase slida varan con el tiempo y la posicin en el lecho. Al principio la mayor parte de la transferencia de materia tiene lugar cerca de la entrada del lecho, donde el fluido se pone en contacto con adsorbente fresco. Si al comienzo el slido no contiene adsorbato, la concentracin en el fluido disminuye exponencialmente con la distancia hasta prcticamente cero antes de alcanzar el extremo final del lecho. La anchura de la zona de transferencia de materia depende de la velocidad de transferencia de materia, de la velocidad de flujo y de la forma de la curva de equilibrio. Se han publicado mtodos para predecir los perfiles de concentracin y la anchura de la zona, pero generalmente se requieren clculos laboriosos y los resultados pueden ser inexactos debido a incertidumbres en las correlaciones de transferencia de materia. Las ecuaciones para la transferencia de materia en la adsorcin en lecho fijo se obtienen planteando un balance de materia de soluto a una seccin del lecho. La velocidad de acumulacin en el fluido y en el slido es la diferencia entre los flujos de entrada y salida. La variacin de la velocidad superficial se desprecia. ( )

El trmino es la fraccin externa de huecos del lecho, y el soluto disuelto en el fluido de los poros ). se incluye en la fraccin de partculas ( El mecanismo de transferencia hacia el slido incluye la difusin a travs de la pelcula de fluido que rodea la partcula y la difusin a travs de los poros hacia los puntos interiores de adsorcin. El proceso real de adsorcin fsica es prcticamente instantneo y se supone que existe equilibrio entre la superficie y el fluido en cada punto dentro de la partcula.

El rea de transferencia de materia se toma como la superficie externa de las partculas, que para el caso de esferas es ( ) . La concentracin c* es el valor que estara en equilibrio con la concentracin media W en el slido. El coeficiente global efectivo . depende del coeficiente externo , y de un coeficiente interno

SECADO DE SLIDOS El secado de slidos consiste en separar pequeas cantidades de agua u otro lquido de un material slido con el fin de reducir el contenido de lquido residual hasta un valor aceptablemente bajo. El secado es habitualmente la etapa tina1 de una serie de operaciones y, con frecuencia, el producto que se extrae de un secadero pasa a empaquetado. Los slidos que se secan pueden tener formas diferentes (escamas, grnulos, cristales, polvo, tablas o lminas continuas) y poseer propiedades muy diferentes. La mayor parte de los secaderos industriales operan con partculas de slidos durante todo o una parte del ciclo de secado, aunque, por supuesto, algunos secan grandes piezas individuales. En los secaderos adiabticos los slidos estn expuestos al gas de alguna de estas formas: El gas circula sobre la superficie de un lecho o una lmina del slido, o bien sobre una o ambas caras de una lmina o pelcula continua. Este proceso se llama secado con circulacin superficial. El gas circula a travs de un lecho de slidos granulares gruesos que estn soportados sobre una rejilla. Recibe el nombre de secado con circulacin a travs. Como en el caso del secado con circulacin superficial, la velocidad del gas se mantiene baja para evitar el arrastre de partculas slidas. Los slidos descienden en forma de lluvia a travs de una corriente gaseosa que se mueve lentamente, con frecuencia dando lugar a un arrastre no deseado de las partculas finas. El gas pasa a travs de los slidos con una velocidad suficiente para fluidizar el lecho, Inevitablemente se produce arrastre de las partculas ms finas. Los slidos son totalmente arrastrados por una corriente gaseosa de alta velocidad y neumticamente transportados desde un dispositivo de mezcla hasta un separador mecnico.

Debido a la gran variedad de materiales que se secan y a los muchos tipos de equipo que se utilizan, no existe una sola teora de secado que comprenda todos los materiales y tipos de secadores. Las variaciones posibles en forma y tamao de los materiales, de la humedad de equilibrio, de los mecanismos del flujo de humedad a travs del slido, as como en el mecanismo de transmisin de calor que se requiere para la vaporizacin, impiden que se pueda hacer un tratamiento unificado. La forma en la que la temperatura vara en los secaderos depende de la naturaleza y contenido de lquido del material, de la temperatura del medio de calefaccin, del tiempo de secado y de la temperatura final que toleran los slidos secos. El secado de slidos hmedos es, por definicin, un proceso trmico. Aunque con frecuencia se complica por la difusin en el slido o a travs del gas, es posible secar muchos materiales simplemente calentndolos por encima de la temperatura de ebullicin del lquido, tal vez bastante por encima con el fin de liberar las ltimas trazas de material adsorbido. Se comunica calor a un secadero con los siguientes objetivos: Calentar la alimentacin (slidos y lquidos) hasta la temperatura de vaporizacin. Vaporizar el lquido. Calentar los slidos hasta su temperatura final. Calentar el vapor hasta su temperatura final.

Si es la masa de slidos totalmente secos que han de secarse en la unidad de tiempo, y y son los contenidos inicial y final de liquido, en masa de lquido por unidad de masa de slido , es totalmente seco, la cantidad de calor transmitido por unidad de masa de slido

( (

) )

( (

) )

En los clculos de secado se aplica la ecuacin bsica de transmisin de calor En todos los secaderos en los que un gas circula sobre o a travs de los slidos, la materia tiene que transferirse desde la superficie del slido hasta el gas, y a veces a travs de los poros interiores del slido. La resistencia a la transferencia de materia, y no la transmisin de calor, puede controlar la velocidad de secado. La velocidad media de transferencia de materia , se calcula fcilmente a partir de la relacin CRISTALIZACION Cristalizacin es la formacin de partculas slidas a partir de una fase homognea. La formacin de partculas slidas puede tener lugar a partir de un vapor, como la nieve, mediante la solidificacin de un lquido fundido, como ocurre en la formacin de grandes monocristales, o bien como cristalizacin de una disolucin lquida. La cristalizacin de disoluciones es industrialmente importante dada la gran variedad de materiales que se comercializan en forma cristalina. Su amplia utilizacin se debe a dos razones: un cristal formado a partir de una disolucin impura es esencialmente puro (excepto que se formen cristales mixtos), y la cristalizacin proporciona un mtodo prctico para la obtencin de sustancias qumicas puras en una condicin adecuada para su envasado y su almacenamiento. La cristalizacin puede analizarse desde los puntos de vista de pureza, rendimiento, requerimientos energticos y velocidades de nucleacin y crecimiento. Pureza del producto. Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero cuando se retira del magma tinal retiene aguas madres por quedar ocluidas en el interior de la masa de slidos. El equilibrio en los procesos de cristalizacin se alcanza cuando la disolucin est saturada y la relacin de equilibrio para los cristales grandes es la curva de solubilidad. Rendimientos. En muchos procesos industriales de cristalizacin, los cristales y las aguas madres estn en contacto suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio y las aguas madres estn saturadas a la temperatura final del proceso. ( )