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Observando las 2 tablas podemos concluir en cuanto a la energa de emersin y
adhesin:
Disponiendo los slidos de tal modo que son energa, relativas al agua se
encuentran en orden creciente el mismo orden creciente ser observados con
relacin a los otros solventes.
Disponiendo los lquidos en orden decreciente de energa respectivamente al
slido, en mismo orden decreciente se observa en relacin a los otros slidos.
4.2 TRABAJO DE ADHESIN ENTRE SLIDOS Y LQUIDOS NGULO DE
CONTACTO
Colocando una gota de un lquido sobre una superficie slida; el lquido puede
extenderse enteramente sobre la superficie slida o permanente, en caso no moje
la superficie del slido, en forma de gota.
Una situacin del segundo caso se muestra en la fig.1
Fig. 1: ngulo de contacto es una medida conveniente de la mojabilidad de una
superficie por un lquido.
En la figura 1 se muestra las formas que asume una gota a medida que decrece la
capacidad del lquido para mojar la superficie slida.
La ecuacin siguiente se puede aplicar a la interfase S L.
Wa = TLS = GL + GS - LS ..................... (6)
Donde: L = fase lquida S = Fase slida G = aire
A partir de la figura 1 (A) obtenemos:
GL = LS + GS cos ..................... (7)
Siendo el ngulo de contacto formando por el plano tangente a la interfase L G
y el plano formado por el slido en un contacto trifsico
S-L-G.
GL
LS GS
cos
GS > SL < 90
GS < SL > 90
De acuerdo a la figura anterior, se observa que el ngulo de contacto es una
medida conveniente de la mojabilidad, se tendr entonces:
CONDICION
Moja completamente al slido
0
Mojabilidad parcial
0 < < 180
Mojabilidad nula
180
Combinando las ecuaciones (6) y (7) obtenemos:
Wa = TLS = GL (1 + cos) ......... (8) Ecuacin de Young.
GL = Se puede medir experimentalmente
Cuando = 0 ==> cos = 1 ==> Wa = TLS = 2GL = Tc
Esto es = 0, se observa cuando el trabajo de adhesin LS iguala o supera el
trabajo de cohesin del lquido. En otras palabras el lquido se extiende por la
superficie slida cuando las fuerzas de atraccin S L igualan o superan la
fuerzas de atraccin L L (slido, Hidroflico).
= 90 ==> Cos = 0 ==> Wa = TLS = GL
Para:
= 180 ==> Cos = -1 ==>Wa TLS = 0
En el caso lmite en el que no hay adhesin entre las 2 fases => slido hidrofobico.
4.3 MEDIDA DEL NGULO DE CONTACTO
Dentro de los mtodos para la medida del ngulo de contacto entre los slidos y
un lquido destaca el Adan y Jessop por la simplicidad, reproductibilidad que
exactitud de medidas. Este mtodo se confecciona con una lmina de slido
mojada parcialmente en lquido.
Por medio de un dispositivo adecuado se ajusta el ngulo entre la lamina y la
superficie del lquido de tal manera que la regin de contacto de la superficie
del lquido se mantiene horizontal en los 2 lados de la lmina. El ngulo formado
por la lamina y la superficie plana del lquido es el ngulo de contacto.
ANGULO DE CONTACTO ENTRE 2 LIQUIDOS INMISCIBLES Y UN SLIDO
(MOJADO Y CONTACTO TRIFASICO)
La clsica ilustracin de un contacto de 3 fases estn el agua, una burbuja de aire
y una superficie mineral.
En el equilibrio las 3 energa libres interfaciales , se relacionan por la ecuacin de
Young:
SL + LG Cos = SG => SG - SL = LG Cos
Donde: C = ngulo de contacto y
Evidentemente n
i es (+), pues suponemos que ocurrir una acumulacin de i en
la interfase. Pero cuando ocurre una adsorcin (-): los solutos se alejan de la
interfase, n
i ser (-).
La relacin:
ri = n
i/A
Es definida por Gebbs como la adsorcin de i en la interfase
ri=Representa las dimensiones de una concentracin de superficie, esto es la
cantidad de sustancia por unidad de rea.
La magnitud de ri depende de la liberacin del plano SS (arbitrario) y puede ser
(+) (-), de acuerdo al signo de ni.
En vez de designar ri simplemente como ADSORCIN, muchos autores se
refieren al mismo caso como exceso superficial o exceso de superficie o
exceso interfacial.
Sabemos por termodinamica que para la fase de varios componentes.
dG = -SdT + VdP + idni.
Tratndose de una fase interfacial, y como u
= 0
dG
= S
dT + dA + idn
i
En el equilibrio:
i=
i+
i, y a T = K.
dG
= dA + idn
i
Integrando para y i constantes:
G
= A + in
i
Diferenciado: dG
= dA + Ad + idn
i + n
idi
Por comparacin a ecuaciones continuas:
nJi di + Ad = 0
Dividiendo por A y llevando en consideracin la definicin de exceso superficial:
d = - ri di Ecuacin de Gibbs
Establece la relacin enter la adsorcin o exceso interfacial y la tensin
superficial.
En base al razonamiento de Gibbs, la fase de la interfase sera escogida de
modo que para un slido tuvisemos r = 0.
Diferente es el caso en que se encuentra un soluto en fase lquida. Se puede
verificar que existir al completarse entre las molculas de soluto y de solvente
por los sitios de adsorcin disponibles en la superficie del slido.
El balance de materiales resultar:
Donde: Xi = fraccin molar del componente i en la solucin en equilibrio con n
i ,
n
= 0),
Vsolucin es el volumen de la solucin admitido constante.
Por lo tanto:
n
i = Vsolucin ( C
0
i Ci)
Donde: Ci = Concentracin inicial.
4.5 ISOTERMA DE ADSORCIN EN LA INTERFASE SOLIDO - LQUIDO
La cantidad de soluto adsorvido vara con la concentracin de la solucin o
tales cantidades pueden ser obtenidas para anlisis.
Una manera conveniente de representar los resultados experimentales en
condiciones de equilibrio es empleando grficos. Las lneas as obtenidos se
llaman ISOTERMAS DE ADSORCIN, dada que las pruebas se realizan a
temperatura constante.
Los isotermos son de diversos tipos muchos de ellos pueden ser descritos por
la cual impera de FREUNDLICH.
Donde:
X = Cantidad de soluto adsorvido por la masa
m de slido
C = Concentracin de equilibrio (en solucin)
k,n = constantes empiricos.
Las constantes empiricos pueden ser calculados a partir de un grfico de
log(x/m) en funcin de log C.
La isoterma de Freundlech se puede aplicar tambin a la adsorcin de gases.
solucin i i
i
i
i i
V C n n
x
x
n n .
1
n / 1
KC
m
x
C log
n
1
k log
m
x
log +
,
_
X M B y +
PROBLEMAS DE APLICACIN
1) A 298K la energa de emersin del grafito en agua es 175 mJ/m
2
y la tensin
superficial del agua es 71.97 mJ/m
2
de la tabla III se obtiene = -0,162x10
3
Calcular la energa de adhesin?
De la ecuacin ET, H2O = -T= 71.97x10
-3
J/m
2
298(-0.162) x 10
-3
K.Jm
2
/K
= 120 x 10
-3
J/m
2
.
La Ead/mm = Em + EI,L = 175 + 120 = 295 mJ/m
2
.
2) El ngulo de contacto entre el agua y grafito: H2O/grafito = 86 a 298K.
Calcular el trabajo de adhesin entre agua y grafito.
H2O = 71.97 mJ/m
2
Wadh=TSL = GL (1+cos) = 71.97 x 10
-3
(1 + cos86) = 77 x 10
-3
J/m
2
.
3) El cido benzoico disuelto en benceno es adsorbido por carbn actuado.
Las concentraciones de la solucin cida y las cantidades de cido adsorbido
en el equilibrio obtenidos en una secuencia de experimento fueron: