PROYECTO FINAL: EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR ANLISIS NUMERICO NATALIA BURGOS URIBE DAYANA R FIGUEROA RESUMEN El siguiente informe

desarrolla el mtodo de NEWTON-RAPHSON en MATLAB, aplicado como una solucin numrica a problemas tpicos dentro de la ingeniera qumica como son el equilibrio liquido vapor y la determinacin de propiedades caractersticas de este estado como son la temperatura y las composiciones. INTRODUCCIN Varios procesos industriales importantes, por ejemplo, destilacin, absorcin y extraccin, ponen en contacto a dos fases entre las que, cuando no estn en equilibrio, se efecta una transferencia de masa. La velocidad de transferencia de cada especie depende de la separacin del sistema respecto al equilibrio ( T,P.X ,Y) del sistema. En la mayor parte de los procesos industriales las fases que coexisten son vapor y liquida aunque tambin se han encontrado sistemas liquido liquido, vapor slido y y liquido slido.. A continuacin haremos un planteamiento de un problema en donde se requiere conocer el comportamiento en el equiibrio para un sistema liquido vapor y los clculos correspondientes para determinar la temperatura y composiciones de las fases de este sistema. PROBLEMA: Considere un liquido en equilibrio con su vapor. Si el liquido esta formado por los componentes 1,2,3,4; con los datos dados a continuacin calcule la temperatura y la composicin del vapor en el equilibrio a la presin total de 75 psia. Presin de Composicin vapor del COMPONENTE del componente Liquido% mol Puro (psia) a150K a 200K 1 10.0 25.0 200.0 2 54.0 14.7 60.0 3 30.0 4.0 14.7 4 6.0 0.5 5.0 Para resolver este problema se plantean las siguientes ecuaciones: Para la presin de vapor: ln (pio ) = Ai + Bi /T 1 (1)

Donde i =1,2,3,4 y Ten K. La presin total del sistema ser: PT = Pi 2

Considerando que la mezcla de estos cuatro componentes, a las condiciones de presin y temperatura dadas, obedecen las leyes de Raoult y de Dalton. 0 PT = pi xi ( 3) Donde: pi = Presin de vapor de cada componente. PT = presin total del sistema. Pi = Presin parcial de cada componente. xi = Fraccin mol de cada componente en el liquido. De la ecuacin de presin de vapor se tiene que Pi = Ai + Bi /T 1
o 0

i= 1,2,3,4

Despejando pi de 1 y reemplazndola en 3 tenemos: PT = xi exp ( Ai + Bi/T) Entonces despejando nos queda una ecuacin la cual es funcion de la temperatura. La ecuacin es la siguiente: f(T) = PT - xi exp (Ai + Bi/T) = 0 (4) Para obtener Ai y Bi realizamos el siguiente procedimiento: Hacemos p1, i = presin de vapor del componente i a T1 =150 K p2,i = presin de vapor del componente i a T2 = 200 K Entonces Ln (p1,i ) = Ai + Bi/T1 Ln (p2,i) = Ai + Bi/T2 i = 1,2,3,4 (5) i = 1,2,3,4 (6)

Restando estas ecuaciones se tiene Ln (p1,i / p2,i) = Bi ( 1/T1 1/T2 ) De donde Bi = (ln p1,i / p2,i ) / ( 1/T1 1/T2 ) Reemplazando estos valores conocemos Bi y podemos obtener Ai de la ecuacin (4). VALORES INICIALES Ahora para hallar un valor inicial de T para resolver la ecuacin 4, se considera el componente dominante de la mezcla que en este caso de acuerdo a los datos dados en la tabla es el componente 2, y se usa PT en lugar de p2 en la ecuacin 1 que es la de presin de vapor. Es decir,

Ln (PT) = A2 + B2 / T De donde T = B2 / ln ( PT ) A2 Con este resultado inicial y las consideraciones ya mencionadas, utilizamos el mtodo de NEWTON RAPHSON para hallar la temperatura del sistema (temperatura de burbuja) en el equilibrio. METODO DE NEWTON - RAPHSON Xi +1 = xi f (xi) / f (xi) Donde: f (T) = - xi exp ( Ai + Bi / T ) * ( - Bi / T2 ) Y= f (T) = PT - xi exp (Ai + Bi/T) = 0 ALGORITMO UTILIZADO Para encontrar una raz de la ecuacin f ( xi+1) = 0, proporcionar la funcin f ( xi ) y su derivada df( xi ) y los datos: DATOS: Valor inicial x0, criterio de convergencia (EPS) o error absoluto, criterio de exactitud (EPS1) y numero mximo de iteraciones MAXIT. RESULTADOS: La raiz aproximada x o un mensaje de falla. PASO 1: Hacer I = 1 PASO 2: Mientras I< MAXIT, repetir los pasos 3 a 7. PASO 3: Hacer x1 = x0 f( x0 ) /df (x0 ) (calcula xI ) PASO 4: Si ABS (x1 x0 ) < EPS, entonces IMPRIMIR x1 y TERMINAR. De otro modo CONTINUAR. PASO 5: Si ABS (f(x1) ) < EPS1 , entonces IMPRIMIR x1 y TERMINAR. De otro modo CONTINUAR. PASO 6: Hacer I = I + 1. PASO 7: Hacer x0 = x1 PASO 8: IMPRIMIR mensaje de falla EL METODO NO CONVERGE A UNA RAIZ y terminar. EL PROGRAMA UTILIZADO EN MATLAB ES EL SIGUENTE: Funcin que permite calcular la temperatura de equilibrio. function natalia clc clear all

fprintf('----------------------------------------\n\n'); P1 = [ 25; 14.7; 4.0; 0.5 ]; P2 = [ 200.0; 60.0; 14.7; 5.0 ]; T1 = 150 ; T2 = 200 ; B = log ( P1 ./ P2 ) / ( 1/T1 - 1/T2 ); A = log ( P1) - B/T1 ; X = [ 0.10; 0.54; 0.30; 0.06 ]; PT = 75; I = 0; f =1; EPS = 0.000001; T = B (2 ) / ( log ( PT) - A (2 ) ); fprintf (' T f(T) \n', T, f ) while (abs(f)>eps)&(I<10) f = PT - sum ( X.* exp (A + B/T)); df = sum(X.*exp(A+B/T).*(B/T^2)); T1 = T - f / df; fprintf ('%10.2f %8.2e\n',T,f) T = T1; i = i + 1; end fprintf ('\n\n y(i) \n') for i = 1:4 y(i) = (X(i)*exp (A(i) + B(i) / T)) /PT; fprintf ('%10.4f \n', y(i)); end
RESULTADOS Y DISCUSIONES: Temp. del sistema (Temp.de Burbuja) = 209.07 K. Composicin del vapor en el equilibrio Componente (i) 1 2 3 4 yi 0.3761 0.5451 0.0729 0.0059

El mtodo ofrece una gran exactitud ala hora de hacer anlisis puramente numrico, es confiable al ser comparado con los datos conocidos en la literatura.

CONCLUSIONES: 1. El mtodo utilizado fue el apropiado ya que solo se necesitaron de cuatro iteraciones para obtener un resultado bastante aproximado al valor real y podemos decir entonces que el mtodo es de rpida convergencia.

fprintf('----------------\n'); fprintf('-------------- CALCULO DE TEMPERATURAS DE EQUILIBRIO -------\n');

2. Analizando un poco el mtodo podemos observar que este solo es til si la raz hallada es real y por lo tanto habr convergencia de lo contrario no existir convergencia y esto ocurre en casos en los cuales la raz es un punto de inflexin, no hay raz real o si el valor inicial esta muy alejado de la raz buscada y alguna otra parte de la funcin atrapa la iteracin. 3. El mtodo de NEWTON-RAPHSON requiere la evaluacin de la primera derivada de f(x), este requisito parecera sin importancia pero no lo ya que estos son problemas reales, donde la funcin f(x) esta dada en forma tabular 4. seria importante resaltar que que existen algunos mtodos para resolver f(x) = 0 que no requieren el calculo de f (x) pero que tienen las propiedades favorables de convergencia del mtodo de NEWTON-RAPHSON.

BIBLIOGRAFA 1. CHAPRA, S.C. y Canale, R. Mtodos Numricos para ingenieros Editorial McGraw-Hill,Mxico,1989. 2. apuntes de clase 3. Nakamura, Anlisis Numerico y Visualizacin Grafica con Matlab Math Works Inc. Y Prentice may, Mxico, 1997. 4. SMITH, Van Ness. Abbott. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica Editorial McGraw-Hill,Mxico, 2001.