DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL Y DEL MEDIO AMBIENTE

UNIVERSIDAD POLITECNICA DE MADRID

Qumica Aplicada EXPERIMENTACIN EN QUMICA I

ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES

PRCTICA: SIMULACIN CINTICA 1. Introduccin En esta prctica se va a realizar la simulacin de una reaccin qumica. Esto es, en lugar de realizar el proceso en el laboratorio, se va a realizar una experiencia prctica que se comporta igual que la reaccin que nos interesa, pero que es ms fcil y ms barata de realizar. Concretamente se va a simular la reaccin elemental: AX Se trata de una ecuacin que permite describir muchos procesos reales de inters, como descomposiciones trmicas y desintegraciones radiactivas. El problema es que resulta muy difcil encontrar una reaccin sencilla y rpida que pueda realizarse y medirse en el laboratorio sin emplear equipamiento excesivamente complejo y costoso. Por ello vamos a simular esa reaccin empleando monedas y realizando el proceso irreversible: CARA CRUZ Este proceso es mucho ms sencillo que la reaccin elemental arriba citada, y se comporta igual, por lo que el procedimiento de trabajo y los resultados que obtengamos sern perfectamente vlidos. A partir de los datos experimentales podremos determinar los equivalentes al orden cintico y a la constante de velocidad, exactamente igual que lo haramos con una reaccin qumica normal. Un anlisis ms detallado de esta simulacin puede encontrarse en las referencias 1 y 2.

2. Objetivos Con esta prctica se pretende: 2.1. Aprender conceptos fundamentales de cintica qumica. 2.2. Aprender a determinar experimentalmente parmetros clave de la cintica de las reacciones qumicas, como son orden o constante de velocidad. 2.3. Mejorar la capacidad de presentacin de resultados experimentales.

3. Fundamento terico El orden cintico es un parmetro fundamental de las reacciones qumicas, ya que determina la forma de las ecuaciones diferencial e integrada de velocidad, esto es, determina la forma en la que vara la concentracin, o el nmero de unidades, de una especie con el tiempo en el curso de la reaccin qumica. En el caso de una reaccin sencilla, como la que estudiamos aqu, slo existe un orden que determina cmo vara con el tiempo la concentracin de A (o el nmero de caras). Por ejemplo, si el orden es 0 sabemos que la ecuacin integrada de velocidad es: C = C0 kt (1

donde C es la concentracin de A en cualquier instante y C0 es la concentracin inicial de A en el experimento. Si suponemos que el volumen es constante, podemos decir que N = N0 kt de A en el experimento. Si el orden es 1, las ecuaciones correspondientes son: N = N0 e o bien ln(N) = ln (N0 ) kt En el caso de orden 2, la ecuacin es: 1/N = 1/N 0 + kt Estas nos ecuaciones saber,
180 160 140

(2

donde N es el nmero de unidades de A en cualquier instante y N0 es el nmero inicial

kt

(3

(4

(5

permiten

conocidos el orden y la constante especfica, el nmero de unidades de A que tenemos en cualquier instante del experimento. De la misma manera, si nosotros determinamos los
Nmero de molculas

Resultados experimentales

Figura 1
Ajuste lineal por mnimos cuadrados

120 100 80 60 40 20 0 0 1 2 3 4

Recta => orden 0

x k = y/x

experimentalmente

datos N-t , esas ecuaciones nos permiten determinar el orden cintico, en caso

Tiempo (horas)

de que coincida con 0, 1 o 2. Por ejemplo, dados unos resultados experimentales, probaremos a representar la curva experimental N-t ; si comprobamos que es una recta podremos asegurar que el orden de la reaccin es 0, y determinar la constante k a partir de la curva N-t , como se ve en la figura 1. Si no es una recta, podemos probar con la curva lnN-t ; si es una recta sabremos que el orden es 1 y, en caso contrario, podemos probar si es de orden 2.

4. Materiales Para esta prctica slo se necesitan monedas. Es conveniente disponer tambin de papel milimetrado o cuadriculado.

5. Procedimiento 5.1. Para comenzar la experiencia es suficiente con que unos 15 alumnos renan cada uno del orden de 10 o 15 monedas, para un total prximo a 200 monedas. Suponiendo que todas son caras, el nmero de monedas ser el valor de N0 . 5.2. Cada alumno agita el conjunto de sus monedas y las deposita en la mesa, contando el nmero de caras restante. La suma de las caras ser N1 , el valor de N para la tirada t = 1. 5.3. Tras retirar las monedas que han quedado como cruces, se repite la tirada, obteniendo N2 , el nmero de caras tras la tirada t = 2. 5.4. Las tiradas se repiten hasta que queden del orden de 5 caras en total. Se obtiene as un conjunto de valores, una curva N-t , donde el tiempo se mide en nmero de tiradas. 5.5. Es conveniente repetir la experiencia. 5.6. Con los datos obtenidos los alumnos dibujarn las curvas N-t , lnN-t , y 1/N-t , para determinar el orden de la reaccin. 5.7. Empleando la representacin que ms se ajusta a una recta, determinar la recta que mejor describe los resultados experimentales y calcular el valor de la constante k. Este punto y el anterior se pueden realizar empleando papel milimetrado, pero es muy conveniente emplear una herramienta de ayuda para las representaciones grficas y el procesado de datos, como puede ser una hoja de clculo. En la red se dispone de un documento que puede resultar de ayuda para comenzar a emplear, con estos fines, una hoja de clculo (referencia 3).

6. Cuestiones 6.1. Si hubiramos llevado a cabo la reaccin qumica elemental A X, podramos haber sabido a priori cual eran el orden? 6.2. En la experiencia realizada, podramos haber sabido a priori cules eran el orden y la constante de velocidad? 6.3. Imagine que llevamos a cabo una experiencia similar a la que estamos analizando, pero con dados de seis caras, para estudiar el proceso no reversible 1 OTROS NMEROS. Cul sera en este caso el orden cintico? Cunto valdra la constante especfica de velocidad? 6.4. Exprese, mediante una ecuacin, cmo vara el nmero de cruces a lo largo de la experiencia realizada. 6.5. Discutir la utilidad del mtodo empleado para determinar el orden y la constante. Es vlido en todos los casos? 6.6. Discutir la validez del proceso CARA CRUZ, realizado en esta prctica, como simulacin de una reaccin qumica. Se comportan de la misma manera?

7. Referencias

1.- J. Martnez Urreaga. Velocidad de la reaccin qumica: modelos y analogas. Pg. 211-217, Didctica de la Qumica y Vida Cotidiana Ed. G. Pinto, Servicio de Publicaciones de la ETSII, Madrid, 2003. Accesible en febrero de 2004 en http://quim.iqi.etsii.upm.es/vidacotidiana/Libro.htm. 2.- J. Martnez Urreaga. Cintica qumica: anlisis de una experiencia prctica en el aula. Pg. 191-196, Didctica de la Qumica y Vida Cotidiana Ed. G. Pinto, Servicio de Publicaciones de la ETSII, Madrid, 2003. Accesible en febrero de 2004 en http://quim.iqi.etsii.upm.es/vidacotidiana/Libro.htm. 3.- Introduccin al uso de Excel. Documentacin de la asignatura Experimentacin en Qumica I. http://aulaweb.etsii.upm.es.