QUMICA ORGNICA E MTODOS FSICOS DE ANLISE

1o Mdulo: Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas; Representaes Estruturais; Geometria Molecular; Polaridade de Ligaes e Foras Intermoleculares; Conformaes

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

I.
1. 2.

ESTRUTURA ATMICA
O MODELO DO TOMO A ESTRUTURA ELETRNICA

II.
1. 2. 3.
10/01/2013

AS LIGAES QUMICAS
AS LIGAES ELETROVALENTES AS LIGAES COVALENTES OS ORBITAIS MOLECULARES
Mauro B. de Amorim 2

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

I.
1.

ESTRUTURA ATMICA
O MODELO DO TOMO
1897 (J. J. Thomson): eltrons 1906 (E. Rutherford): ncleo e eletrosfera

NCLEO PRTONS: mn ~ mp = 1,66 10-24 g (1 u.m.a.) -14 m) NEUTRONS TOMO (10 (10 -10 m) ELTRONS: me = (1/1800) mp

- massa (peso) atmica: massa de 1 mol (6,022 x 1023) de tomos (em g/mol)
10/01/2013 Mauro B. de Amorim 3

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

I.
1.

ESTRUTURA ATMICA
O MODELO DO TOMO

A ZE

A = nmero de massa (n de prtons + n de neutrons) Z = nmero atmico (nmero de prtons) - caracteriza o elemento

- istopos: mesmo Z, diferentes As

A 1H

A = 1 (99,985%) A = 2 ( 0,015%) A = 3 (~ 10-16 %) mH = 1,00794 g/mol

A 6C

A = 12 (99,89 %) A = 13 ( 1,11 %) A = 14 (~ 1,2 10-10 %) mC = 12,011 g/mol

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

I.
2.

ESTRUTURA ATMICA
A ESTRUTURA ELETRNICA
Bohr (1913), De Broglie (1923), Heisenberg (1925), Schrdinger (1926) e muitos outros ...
EQUAO DE ONDA H = ou soluo FUNES DE ONDA e ENERGIAS ( e )

- orbitais atmicos (OAs): associados aos nmeros qunticos principal (n = 1, 2, ...), secundrio (l = 0 a n-1), magntico (m = -l, l +1,..., +l -1, +l) e de spin (ms) - 2 = densidade de probabilidade ( 2dxdydz = probabilidade)
10/01/2013 Mauro B. de Amorim 5

h 82m

+ V i = Ei

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

I.
2.

ESTRUTURA ATMICA
A ESTRUTURA ELETRNICA - = orbitais atmicos
(1) 1,0,0 = 1s ou 1s
1s
+ +

|1s|2

(2) 2,0,0 = 2s ou 2s
- +nodo nodo

+ -

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

I.
2.

ESTRUTURA ATMICA
A ESTRUTURA ELETRNICA
(3) 2,1,-1, 2,1,0 e 2,1,+1 = 2px, 2py e 2pz ou 2px,y.z

+ nodo

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

I.
2.
E 3d 3p 3s 2p 2s 1s

ESTRUTURA ATMICA
A ESTRUTURA ELETRNICA

Regras de Construo (Aufbau):

(1) preenchimento inicial dos nveis (orbitais atmicos) de energias mais baixos; (2) princpio da excluso de Pauli (spins opostos); (3) regra de Hund (orbitais degenerados).
- exemplos: H, He, Li, Be, B, C, N, O, F, Ne
10/01/2013 Mauro B. de Amorim 8

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

I.
2.

ESTRUTURA ATMICA
A ESTRUTURA ELETRNICA
H 1s1 He 1s2 Li 1s2 2s1 Be 1s2 2s2 B 1s2 2s2 2p1 C 1s2 2s2 2p2 N 1s2 2s2 2p3 O 1s2 2s2 2p4 F 1s2 2s2 2p6 Ne 1s2 2s2 2p6 [He] (caroo core)
Mauro B. de Amorim

Na [Ne] 3s1 Mg [Ne] 3s2 Al [Ne] 3s2 3p1 Si [Ne] 3s2 3p2 P [Ne] 3s2 3p3 S [Ne] 3s2 3p4 Cl [Ne] 3s2 3p5 Ar [Ne] 3s2 3p6

10/01/2013

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

10

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

II.
1. 2. 3.

AS LIGAES QUMICAS
AS LIGAES ELETROVALENTES AS LIGAES COVALENTES OS ORBITAIS MOLECULARES

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

11

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

II.
1.

AS LIGAES QUMICAS
AS LIGAES ELETROVALENTES OU INICAS
W. Kossel (1916): transferncia de eltrons para formar ons (configurao eletrnica do tomo de gs nobre mais prximo) LiF 2 1 + 2
Li 1s 2s
2

e
5

Li 1s [= He]

F 1s 2s 2p

F- 1s2 2s2 2p6 [= Ar]

2.

AS LIGAES COVALENTES
G. N. Lewis (1916): compartilhamento de eltrons (da camada de valncia) para atingir a configurao dos gases nobres. Existncia de pares de eltrons (ligantes e no ligantes)
F2: :F. + :F. H2: H . + H . H:H

: :

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

. CH4:.C . + 4 H. .

: :

: F:F:

: : : : : :

H H : C :H H 12

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

II.
3.

AS LIGAES QUMICAS
OS ORBITAIS MOLECULARES (OMs)
Combinao Linear de Orbitais Atmicos (CLOA):

i = cijj (i,j = 1 a n)
[ n x j = n x i ]

H2:

1 = c111s + c121s 2 = c211s - c221s

+

1s
+

1s
+

1 (orbital molecular ligante: )

+

1s
10/01/2013

1s

2 * (orbital molecular anti-ligante:* )

13

Mauro B. de Amorim

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

II.
3.

AS LIGAES QUMICAS
OS ORBITAIS MOLECULARES (OMs)
2*

1s
1

1s

H
10/01/2013

H-H
Mauro B. de Amorim

14

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

II.
3.

AS LIGAES QUMICAS
OS ORBITAIS MOLECULARES (OMs)
HF:
+ +

H -

* s-p
H
+

1s
F2:

2p

s-p
+

* p-p
F F

2p

2p

p-p
10/01/2013 Mauro B. de Amorim 15

Estrutura Eletrnica e Ligaes Qumicas em Molculas Orgnicas

II.
3.

AS LIGAES QUMICAS
OS ORBITAIS MOLECULARES (OMs)
Observaes: (1) princpio da mxima sobreposio
+ +
+ +

F H

(2)

ligaes pi ()

p-p
10/01/2013 Mauro B. de Amorim

p-p
16

REPRESENTAES ESTRUTURAIS
I.
1. 2. 3. 4. 5.

FRMULAS BIDIMENSIONAIS
Estruturas de Lewis Frmulas Estruturais Condensadas Notao em Linha de Ligao Ismeros Constitucionais Estruturas de Ressonncia

II.

FRMULAS TRIDIMENSIONAIS

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

17

REPRESENTAES ESTRUTURAIS
I.
1.

FRMULAS BIDIMENSIONAIS
Estruturas de Lewis
- C2H6, CH4O, - C2H4, C2H2, H2CO - CH3-, NH4+ - CO32-, NO3-,

2.

Frmulas estruturais condensadas

H H C H H C H H C H H C H H C H H H C H H

CH3CH2CH2CH2CH3 CH3 CH3CHCH2CH3

CH3(CH2)3CH3

H H H C H H H C H H H C H C H C H H C H C H

(CH3)2CHCH2CH3

CH3CH=CH2

10/01/2013

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18

REPRESENTAES ESTRUTURAIS
I.
3.

FRMULAS BIDIMENSIONAIS
Notao em linha de ligao
(1) ligaes representadas por linhas e tomos de carbono por finais de linha e intersees; (2) tomos de hidrognio implcitos (em tomos de C), de modo a completar a valncia; (3) heterotomos explcitos, bem como os Hs a eles ligados.
H H C H H C H H H H C H H H C H C H C H H C H H H H C H H C H H C H H

CH3
H H

CH3

CH3CHCH2CH2CHNH2

NH2

CH3 C H2C CH C CH2

H H H

CH3CH=CH2

C C

C C
H

C C
H

OH

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

19

REPRESENTAES ESTRUTURAIS
I.
4.

FRMULAS BIDIMENSIONAIS
Ismeros constitucionais (ou estruturais)
Ismeros: substncias diferentes (= frmulas estruturais diferentes) com a mesma frmula molecular
- C3H6: propeno (p.e. = -47oC) e ciclopropano (p.e. = -33oC) - C4H10: 2 substncias - C5H12: 3 substncias - C6H14: 5 substncias - C7H16: 18 substncias . . . - C10H22: 75 substncias.

Obs.: ndice de Deficincia de Hidrognio (IDH)

10/01/2013 Mauro B. de Amorim 20

REPRESENTAES ESTRUTURAIS
I.
5.

H H C H H H

FRMULAS BIDIMENSIONAIS
Estruturas de Ressonncia
CH4 (metano), CH3Cl (cloreto de metila), C6H6 (benzeno) e CO3-2 (nion carbonato)
Cl C H H ou
-

O-

O O-

ou
O O-

ou
O O

1,40 A Csp2-Csp2 = 1,48A

o

Csp2=Csp2 = 1,32A hbrido de ressonncia (substncia real) estruturas de ressonncia (hipotticas)

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

21

REPRESENTAES ESTRUTURAIS
I.
5.

FRMULAS BIDIMENSIONAIS
Estruturas de Ressonncia
-

O O
-

O O
-

O O
-

O O

O -

- O

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

22

REPRESENTAES ESTRUTURAIS
I.
5.

FRMULAS BIDIMENSIONAIS
Estruturas de Ressonncia
Regras de Ressonncia (1) substncia real melhor representada pelo hbrido; (2) ressonncia (= deslocalizao de eltrons): estabilizante; (3) estruturas de ressonncia: estruturas de Lewis vlidas. (4) manuteno do nmero de pares de eltrons; (5) tomos com posio fixa: somente eltrons se movem.; (6) contribuio de cada estrutura de ressonncia proporcional estabilidade;

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

23

REPRESENTAES ESTRUTURAIS
Estabilidades Relativas
(1) maior nmero de ligaes covalente
+
: :
O

O:

O:

: :

(2) ausncia de separao de cargas

+ :

(3) cargas nos tomos que melhor as acomodem - negativas em mais eletronegativos - positivas em menos eletronegativos
H2 C

H2 C

O:

: :
O

:
O

[+ estvel]

: :

[+ estvel]

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

24

REPRESENTAES ESTRUTURAIS
Estabilidades Relativas
(4) estruturas com ngulos e/ou comprimentos de ligao no distorcidos acentuadamente
H H H H

H H

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

25

REPRESENTAES ESTRUTURAIS
II. FRMULAS TRIDIMENSIONAIS
H CH4 H H CH3CH3 HH H

H H HH

H H H H H H H H H
26

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

GEOMETRIA MOLECULAR
I.
1. 2. 3.

OS ORBITAIS ATMICOS HBRIDOS

O carbono tetradrico: hibrid(iz)ao sp3 O carbono trigonal plano: hibrid(iz)ao sp2 O carbono linear: hibrid(iz)ao sp

II.

REPULSO DOS PARES DE ELTRONS DA CAMADA DE VALNCIA

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

27

GEOMETRIA MOLECULAR
I.
1.

OS ORBITAIS ATMICOS HBRIDOS

O carbono tetradrico: hibrid(iz)ao sp3

C: configurao eletrnica (espectroscopia fotoeletrnica) 1s22s22p2 (dois orbitais semi-preenchidos), mas valncia 4 (CH4). +E 1s22s22px12py1 valncia 2 Co 1s22s12px12py12pz1 valncia 4 C* [ligaes diferentes] (*) 1s22(sp3)4 valncia 4 C(sp3) [ligaes iguais]

(*) hibridao sp3: sp3 = s + px + py + pz 4 x sp3 (orbitais hbridos)

10/01/2013 Mauro B. de Amorim 28

GEOMETRIA MOLECULAR
I.
1.

OS ORBITAIS ATMICOS HBRIDOS

O carbono tetradrico: hibrid(iz)ao sp3
+ + +
o 109 28

+ + +

+ +

2s

3 x 2p
H
o 109 28

4 x 2(sp3) [direcional e maior lobo]

s-sp3 H H H

[tetradrica (109o28)]

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

29

GEOMETRIA MOLECULAR
I.
2.

OS ORBITAIS ATMICOS HBRIDOS

O carbono trigonal plano: hibrid(iz)ao sp2
+E 1s22s22px12py1 1s22s12px12py12pz1 (*) 1s22(sp2)32pz1 C no eteno (CH2=CH2): tricoordenado

(*) hibridao sp2: sp2 = s + px + py 3 x sp2 (orbitais hbridos)

120

2s
10/01/2013

2 x 2p

3 x 2(sp2) [direcional e maior lobo]

Mauro B. de Amorim 30

GEOMETRIA MOLECULAR
I. OS ORBITAIS ATMICOS HBRIDOS
2. O carbono trigonal plano: hibrid(iz)ao sp2 C no eteno (CH2=CH2): tricoordenado
orbitais 2pz p-p H H C C H 120 o H
H H + H +

p-p

H + H

H H

sp2-sp2

[trigonal plana (120o)]

10/01/2013 Mauro B. de Amorim 31

GEOMETRIA MOLECULAR
I.
3.

OS ORBITAIS ATMICOS HBRIDOS

O carbono linear: hibrid(iz)ao sp
+E 1s22s22px12py1 1s22s12px12py12pz1 (*) 1s22(sp)32py12pz1 C no etino (HCCH): dicoordenado

(*) hibridao sp2: sp2 = s + px 2 x sp (orbitais hbridos)

+
+

180o

2s
10/01/2013

2p

2 x 2(sp) [direcional e maior lobo]

Mauro B. de Amorim 32

GEOMETRIA MOLECULAR
I.
3.

OS ORBITAIS ATMICOS HBRIDOS

O carbono linear: hibrid(iz)ao sp
C no etino (HCCH): dicoordenado

+ H + C

+ C

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

33

GEOMETRIA MOLECULAR
I.

REPULSO DOS PARES DE ELTRONS DA CAMADA DE VALNCIA

mxima separao dos pares de eltrons [domnio eletrnico] da camada de valncia do tomo central

A (:)nXm (n + m = 2, 3, 4, 5, 6)
geometria do domnio eletrnico (pares de eltrons compartilhados ou no): n + m molecular (grupos pendentes): m

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

34

GEOMETRIA MOLECULAR
No. de pares de eltrons Geometria do domnio eletronico No. de tomos pendentes Geometria molecular Exemplos: Frmulas Exemplos: Imagens

2 3

linear (180o) trigonal planar (120o)

2 3 2 4

linear trigonal planar angular tetradrica piramidal trigonal Angular bipiramidal trigonal Gangorra

BeH2 CO32NO2CH4 NH3 H 2O PCl5 SF4

35

tetradrica (109,5o)

3 2

bipiramidal trigonal (90o, 120o)

5 4

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

GEOMETRIA MOLECULAR
No. de pares de eltrons Geometria do domnio eletronico No. de tomos pendentes Geometria molecular Exemplos: Frmulas Exemplos: Imagens

bipiramidal trigonal (90o,120o)

3 2 6

formato de T linear octadrica piramidal quadrada planar quadrada

BrF3 ICl2 SF6 BrF5 ICl4-

octadrica (90o)

5 4

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

36

GEOMETRIA MOLECULAR
I.

REPULSO DOS PARES DE ELTRONS DA CAMADA DE VALNCIA

exemplos outros: BF3, SO2, CH2=CH2, H2C=O, HCCH, CO2, CH2=C=CH2

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

37

Polaridade de Ligaes e Foras Intermoleculares

I. II. III. IV. V. ELETRONEGATIVIDADE DIPOLO DE LIGAO MOMENTO DE DIPOLO MOLECULAR CARGAS FORMAIS FORAS INTERMOLECULARES

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

38

Polaridade de Ligaes e Foras Intermoleculares

I. ELETRONEGATIVIDADE
- habilidade (ou capacidade) do ncleo em atrair eltrons.

H 2,300

He 4,160 C 2,544 N 3,066 O 3,610 F 4,193 Ne 4,787 P 2,253 S 2,589 Cl 2,869 Ar 3,242 Br 2,685 I 2,359

Allen et al. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2780

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

39

Polaridade de Ligaes e Foras Intermoleculares

II. DIPOLO DE LIGAO
ELETROVALENTES: A+B- (a << b) LiF, NaCl,... APOLAR: A-A ou A-B (a ~ b) COVALENTE H2, F2, O2, N2, C-H,... POLAR: A-B (a < b) HF, HCl, H-O, H-N, ...

LIGAES

Dipolo (eltrico) de ligao: momento de dipolo (eltrico):

q+

q-

= q.d

(em debyes, D; 1D = 3,336 x 10-30 Cm).

10/01/2013 Mauro B. de Amorim 40

Polaridade de Ligaes e Foras Intermoleculares

III.
a)
i. ii. iii. iv.

MOMENTO DE DIPOLO MOLECULAR

mol = lig
Molculas apolares
A2: H2, Cl2, O2, N2,... AB2 ou ABC: CO2, HCCH,... AX3: BF3, AlCl3,... (E)-FHC=CHF. CCl4, CF4...

b)
i. ii. iii.

Molculas polares:
AB: HCl, ICl AB2: H2O, SO2 Outras: CHCl3, CH2Cl2, H2C=O, (Z)-FHC=CHF
Mauro B. de Amorim 41

10/01/2013

Polaridade de Ligaes e Foras Intermoleculares

IV. CARGAS FORMAIS
carga formal = eltrons contribudos* - eltrons pertencentes ao tomo **

* nmero do grupo na tabela peridica (n de eltrons de valncia) ** todos os eltrons no compartilhados + metade dos compartilhados Obs: q = carga total da molcula - exemplos: HSO4-, CH3, NH4+, (CH3)2C=NCH3, BF3, CH3NO2.

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

42

Polaridade de Ligaes e Foras Intermoleculares

V. FORAS INTERMOLECULARES
Responsveis por diferenas em diversas propriedades fsicas (p.f., p. e., solubilidade, etc), qumicas (reatividade) e biolgicas (atuao em receptores biolgicos).

1.

Interao on-on
NH4+NO3-, Na+[CH3CO2-]

2.

Interao on-dipolo
NaBr: insolvel em hexano, solvel em gua.

3.

10/01/2013

Interao dipolo-dipolo
CH3OCH3 (p.e. = -24oC) CH3CH2CH3 (p.e. = -42oC) CH2Cl2 (1,60 D; 13 g/L) CHCl3 (1,01 D; 8 g/L)
Mauro B. de Amorim 43

Polaridade de Ligaes e Foras Intermoleculares

V.
4.

FORAS INTERMOLECULARES
Ligao de hidrognio
H2O (100oC)/H2S (-60oC)/H2Se(-41oC)/H2Te(-2oC)

10/01/2013

CH3OCH3 (-24oC)/CH3CH2OH(78oC)
Mauro B. de Amorim 44

Polaridade de Ligaes e Foras Intermoleculares

V.
5.

FORAS INTERMOLECULARES
Interao dipolo-dipolo induzido
Br2 + CH2=CH2 CH2BrCH2Br F2 + CH2=CH2 no reage
/3 : F2 1,3; Cl2 4,6; Br2 6,7; I2 10,2

Br =0

Br

+ Br = 0

Br

Br+

Br-

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

45

V.
6.

FORAS INTERMOLECULARES
Foras de disperso de London
H H H H

Polaridade de Ligaes e Foras Intermoleculares

t +
H

H H

H H

H H H H H

=0 t
H

=0
H

=0
H

=0
H

+
H H H H

H H

+
H

H H

+
H

H H

=0

=0

=0

=0

CH4 (-164oC; /3 = 2,6)/CH3CH3(-89oC; /3 = 4,5)/CH3CH2CH3(-42oC ; /3 = 6,3) Hmisc C3H70,11 C6H130,0008 RCH2OH (g/100mL): CH3misc C4H90,030 C2H5misc C5H110,0058 Mauro B. de Amorim 46

10/01/2013

CONFORMAES
I. II.
1. 2. 3.

EM COMPOSTOS ACCLICOS EM COMPOSTOS CCLICOS

Tenso Anelar em Cicloalcanos Cicloexano Outros Cicloalcanos

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

47

CONFORMAES
I.

H H3C
HH H3C

EM COMPOSTOS ACCLICOS
Rotaes em torno de ligaes simples
CH3 H
CH3 H H
G = ?

G = 63kcal/mol

H3C H
H3C H H

CH3
ROTAO IMPEDIDA

H
CH3 H H
ROTAO "LIVRE"?

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

48

CONFORMAES
I.

EM COMPOSTOS ACCLICOS
Rotaes em torno de ligaes simples
H H H H H H H HH H H H ECLIPSADA H H H H

H H

H H

H H H H H

H H

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

H ALTERNADA H H

H H

49

CONFORMAES
I.

EM COMPOSTOS ACCLICOS
Rotaes em torno de ligaes simples H
H H H HH

3,0 E (kcal/mol)
0 60 120 180 240 300 360

H H H

H H H

ngulo de Rotao

Tenso torsional: 2,9 kcal/mol - Etrmica= 15-20 kcal/mol (a 25oC) rotao livre
Mauro B. de Amorim 50

10/01/2013

CONFORMAES
I.

CH3 H

EM COMPOSTOS ACCLICOS
Rotaes em torno de ligaes simples
CH3 H H H CH3 H3C CH3 H3 CH H H CH3 H H CH3 CH3 ALTERNADA B (GAUCHE) H
H H CH3 CH3 H H HH H H3C CH3 H CH3 H CH3 H CH H 3 H H ECLIPSADA A H H H H H H H CH3 ALTERNADA E (GAUCHE) ECLIPSADA C H H H CH3

ECLIPSADA A H H
H H CH3 H CH3 CH3 CH3 H

H CH3

H CH3

H H

CH3

CH3 H

H H HH H H

H CH3

H CH3

CH3

H CH3

CH3

H H H H CH3

H CH3

CH3

10/01/2013

H H

CH3 ALTERNADA D (ANTI)

CH3 H

CH3 H

CH3

CH3 H

H3C CH3

ECLIPSADA C CH3 H

H H

ANTI (D): s/ tenso estrica e torsional GAUCHE (B/E): tenso estrica A: tenso estrica (CH3/CH3) + tenso torsional C: tenso estrica (CH3/H) + tenso torsional 51

Mauro B. de Amorim

CONFORMAES
I.

EM COMPOSTOS ACCLICOS
Rotaes em torno de ligaes simples
H CH CH H3 3 H H H H HH H CH3 CH H H 3 H CH3 H H H CH3 H H H CH CH H3 3 H H H H

4,5 3,8 E (kcal/mol) 0,9 0,0

0

A C C

B D

60

120

180

240

300

360

CH3 H H

CH3

ngulo de Rotao
H H CH3 H H H H H

-60oH CH3
H CH3 H

H H H

confrmeros, rotmeros ou ismeros conformacionais

B Gauche

CH3

E Gauche

D Anti

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

52

CONFORMAES
II.
1.
3 4 5 6 7 8 10 15

EM COMPOSTOS CCLICOS
Tenso anelar em cicloalcanos
n c-C3H6 c-C4H8 c-C5H10 c-C6H12 c-C7H14 c-C8H16 c-C10H20 c-C15H30 n-CH3(CH2)CH3 Cicloalcano (CH2)n Hcomb* 499,9 650,2 786,6 936,9 1108,1 1268,9 1586,1 2362,5 Hcomb/CH2** 166,6 162,5 157,3 156,1 158,3 158,3 158,6 157,5 156,1 Relativa ao cicloexano 10,5 6,5 1,2 0,0 2,2 2,5 2,5 1,4 0,0

(*) (CH2)n + 1,5nO2 (**) CH2 + 1,5O2

10/01/2013

nCO2 + nH2O + calor (Hcomb) CO2 + H2O + calor (Hcomb/CH2)

Mauro B. de Amorim 53

CONFORMAES
II.
1.

EM COMPOSTOS CCLICOS
Tenso anelar em cicloalcanos
Tenso angular e tenso torsional
o

60

90

108o

120

tenso angular H H H H H H tenso torsional

H H H H

H H

H H H H H H

H H H H

H H H H H

H H H H

H H H

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

54

CONFORMAES
II.
2.
10,0 E (kcal/mol) 6,5 5,0
BOTE TORCIDO 1 MEIA CADEIRA 1
H H H H H H H H H H H H

EM COMPOSTOS CCLICOS
Cicloexano
MEIA CADEIRA 2

BOTE

BOTE TORCIDO 2

H H

H H H H H

H H H H H

H H H H H H

0,0

H H

H H CADEIRA 1

CADEIRA 2

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

55

CONFORMAES
II.
2.
H
2

EM COMPOSTOS CCLICOS
Cicloexano
H
2

equatorial equatorial
H
2

equatorial
H H H

equatorial
H
H

H
H H

H H H
H H
2

H
2

H
2

H
2

H
H
2

H H

H H

H
2

H H
2

H
2

H
2

H
2

H H H CADEIRA 1

H
2

axial axial

axial

CADEIRA 2

H
2

H
2

axial

- cicloexanos substitudos
interaes 1,3-diaxiais
H H
H H

axial
H H CH3

H
H H H

H H H
H H CH3

H H

equatorial

H CADEIRA 1(Er = 1,7 kcal/mol)

CADEIRA 2 (Er = 0,0 kcal/mol)

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

56

CONFORMAES
II.
3.

EM COMPOSTOS CCLICOS
Os outros cicloalcanos
H H H H H
H H H H H
H H H H H H H H H H

H H

10/01/2013

Mauro B. de Amorim

57