ENTROPIA

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GUIA DE ESTUDOS SOBRE ENTROPIA
GE 7.2) Teste sua compreenso! GE 7.2.1) Marque V ou F. Justifique todas as suas respostas. ( F ) No zero absoluto a energia interna de um sistema nula. Comentrio: No, a fsica quntica mostra que mesmo no zero absoluto h uma energia interna mnima. (V)

dS =

dQ uma expresso quantitativa da 2 Lei da Termodinmica. T

Comentrio: At agora a segunda lei havia sido expressa em termos de uma impossibilidade, Para formul-la em termos quantitativos usamos o conceito de entropia S, como expresso acima. A entropia relaciona-se com a probabilidade de um sistema estar numa dada configurao em funo do nmero de possibilidades de configurao que esse sistema possa ter. ( F ) Quanto mais prximo de Zero Kelvin, mais fcil abaixar a temperatura de um sistema. Comentrio: Pelo contrrio, se torna mais difcil abaixar a temperatura de um sistema medida que se diminui a temperatura. Como mostra a 3 lei da termodinmica, impossvel atingir o zero absoluto atravs de um nmero finito de processos cclicos. ( F ) A variao de entropia depende do caminho. Comentrio: No, entropia uma varivel de estado, e portanto depende apenas do estado inicial e final do sistema. ( V ) A variao de entropia em um processo cclico igual a zero. Comentrio: Sim, a entropia s depende do estado final e inicial, portanto sua variao nula em um ciclo, pois o estado inicial e final coincidem. ( F ) Sabendo que a temperatura da fonte quente permanece inalterada, pode-se dizer que U = 0 nesta fonte. Comentrio: Somente para gases ideias observamos que a energia interna depende apenas da temperatura. Ou seja, a afirmao no pode ser generalizada. ( F ) A entropia nunca diminui em um processo reversvel. Comentrio: A variao TOTAL de entropia durante qualquer processo reversvel igual a zero. Em sistemas isolados a variao da entropia pode assumir qualquer valor, inclusive negativo. Por exemplo, a entropia diminui durante um expanso isotrmica de uma gs ideal (processo reversvel).

( F ) A entropia nunca diminui em um processo irreversvel. Comentrio: A variao TOTAL de entropia durante qualquer processo irreversvel positiva. Em sistemas isolados a variao da entropia pode assumir qualquer valor, inclusive negativo. Por exemplo, a entropia diminui durante uma compresso isovolumtrica de uma gs (processo reversvel). ( V ) A entropia do universo sempre aumenta. Comentrio: A Variao TOTAL de entropia durante qualquer processo reversvel igual a zero. A variao TOTAL de entropia durante qualquer processo irreversvel positiva. Como todo processo natural irreversvel a entropia TOTAL do universo sempre aumenta. ( V ) impossvel a ocorrncia espontnea de um processo onde a entropia diminui. Comentrio: Como todo processo natural irreversvel, todo processo espontneo sempre ocorre no sentido de aumento da entropia. ( V ) Em processos irreversveis as variaes positivas de entropia sempre superam as negativas. Comentrio: Em processos irreversveis ocorrem tanto variaes positivas quanto negativas de entropia, no entanto a variao TOTAL sempre positiva. ( V ) Quando a entropia aumenta a disponibilidade de energia diminui. Comentrio: Isso uma conseqncia da segunda lei da termodinmica. A transformao de energia mecnica em calor um processo irreversvel, portanto a energia convertida em calor no fica integralmente disponvel para a realizao de trabalho. ( F ) Entropia uma grandeza que pertence a cada partcula individualmente. Comentrio: No faz sentido falar de entropia de uma partcula. Entropia relaciona-se com a probabilidade de um sistema estar numa dada configurao em funo do nmero de possibilidades de configurao que esse sistema possa ter. ( V ) Para um dado estado macroscpico podem haver vrios estados microscpicos correspondentes. Comentrio: Sim, h vrias formas de configurao microscpicas que resultam na mesma configurao macroscpica.

GE 7.2.2) Sobre a entropia de um sistema, no correto afirmar que: a) Nunca pode ser negativa. c) Pode variar em um sistema isolado. b) Nunca pode diminuir.(X) d) Sua variao independe do processo.

* ATENO: A entropia (S) de um sistema nunca pode ser negativa, no entanto a VARIAO DE ENTROPIA ( S ) pode ser negativa, em um sistema isolado ou em um processo reversvel.

GE 7.2.3) Em um processo de expanso livre de um gs ideal de um estado a para um estado b 2

correto afirmar que: a) a entropia e a energia interna no se alteram. b) a variao da entropia a mesma que ocorreria em uma expanso reversvel, enquanto a variao de energia interna nula. (X) c) As variaes de energia interna e de entropia so positivas. d) A variao de energia interna menor que zero e a variao de entropia maior que zero.

GE 7.2.4) A entropia pode diminuir: a) Em um processo cclico; b) Apenas em um sistema submetido a um processo idealizado, para o qual a segunda lei no vlida; c) Dentro de um sistema isolado submetido a um processo irreversvel; (X) d) Dentro de um sistema submetido a um processo reversvel. (X)

GE 7.2.5) No violaria a segunda lei da termodinmica, um processo de: a) Compresso espontnea do ar em uma sala; b) A gua dentro de um copo sobre a mesa comear a congelar espontaneamente; c) Fluir calor da Terra para o Sol; d) Uma lata de refrigerante entrar em equilbrio trmico com o gelo dentro de um recipiente. (X) GE 7.3) Temperatura e a 3 Lei da Termodinmica GE 7.3.1) A eficincia de um ciclo de Carnot no depende da natureza da substncia operante, isto :

| QH | QC | QH |
Ou

= f (TH TC )

QC QH

= 1 f (TH TC )

| QH | 1 = = F (TH TC ) QC 1 f (TH TC )

Em 1848, William Thompson, mais tarde, Lord Kelvin, props que F(TH, TC) fosse igual a

H . As C

quantidades so chamadas de temperaturas termodinmicas e seriam independentes de qualquer substncia especfica. As temperaturas termodinmicas tm o mesmo significado que as

temperaturas T definidas pelos termmetros de gs volume constante baixas presses.

a) Para o ciclo de Carnot usando um gs ideal, como mostrado na figura ao lado, calcule para 1 mol de gs em funo de VK, VL e TH.

QH

QH = WKL = nRTH ln
b) Calcule

VK VL

QC

em funo de VN, VM e TC.

QC = WMN = nRTC ln

VN V = nRTC ln M VM VN

c) Com auxlio da equao prove que

Tf Vf

= TiVi

V L VM = VK V N
Como

TH VL

= TCVM

TH VK
VL VK
1 1

= TCVN

VM VN

1 1

V L VM = VK V N
, ou seja, que

d) Mostre que

QH TH H = = QC TC C

as temperaturas dos termmetros de gs a volume constante baixas presses sejam as mesmas que as temperaturas termodinmicas de Kelvin.

VN < VM QC < 0
QC = QC
VM TC ln VN QC = T QH H ln VK VL

QC T = C QH TH

QC QH

TC TH

Portanto, como mostramos ser uma funo s das temperaturas

T | QH | = F (TH TC ) = C QC TH
Temos que

C TC = H TH
ENUNCIADO DA 3. LEI DA TERMODINMICA: O zero absoluto de temperatura inatingvel em qualquer sequncia finita de processos. Em termos de entropia pode-se dizer que a entropia do estado de equilbrio de qualquer sistema tende a zero quando a temperatura tende para o zero absoluto. GE 7.3.2) Represente uma seqncia de ciclos de Carnot, em um diagrama p x V e discuta o que aconteceria ao se resfriar o sistema repetidamente. Como isto se relaciona com a 3. Lei da Termodinmica. Resp: Ao abaixar a temperatura a rea do ciclo vai ficando cada vez menor. No limite verifica-se uma situao onde seria retirado calor em um ciclo sem uma mudana de temperatura. GE 7.3.3) Represente uma seqncia de ciclos de Carnot, em um diagrama T x S e discuta o que aconteceria, ao se resfriar o sistema. Resp: Cada rea corresponde ao calor Q retirado do sistema. No limite de resfriamento teramos um processo isotrmico entropia. sem uma correspondente diminuio da

GE 7.3.4) Como os resultados dos dois itens anteriores levam 3. Lei da Termodinmica? Resp: No possvel atingir o zero absoluto atravs de um nmero finito de processos termodinmicos.

GE 7.4) Variao de entropia em processos reversveis e irreversveis GE 7.4.1) Liga-se um ar condicionado em uma sala e a temperatura cai de 30 para 17C. Responda: a) A variao de entropia na sala positiva? b) Isso viola a 2 Lei? Explique. Resp: a) A variao da entropia negativa, pois foi retirada uma certa quantidade de calor da parte quente (dentro da sala) e entregue para a vizinhana (lado externo). b) Este fato no viola a 2 lei porque a vizinhana tem uma variao positiva de entropia, sendo essa maior que a variao de entropia no interior da sala.

GE 7.4.2)

Em um dia mido, o vapor dgua se condensa em uma superfcie fria. Durante a

condensao como varia a entropia da gua? Explique com base na segunda lei da Termodinmica. Resp: A entropia da gua diminui e da vizinhana aumenta, pois a mesma quantidade de calor que sai do vapor cedido superfcie fria. Considerando a variao total temos um aumento de entropia, como prev a segunda lei.

GE 7.4.3) Existe alguma variao de entropia em movimentos puramente mecnicos? Resp: A variao de entropia ocorre apenas quando existir transferncia de calor. GE 7.5) Variao de Entropia GE 7.5.1) Qual a variao sofrida por 1,0 kg de gua ao se transformar em vapor a 100 C a uma presso de 1 atm. Resp: Encontre o valor de Q pela expresso

Q = mLV

j que se trata de um processo de vaporizao.

! = !"# ""#$ ! !%& $ ' "# (% = ""#$"$

Com esse valor e com a temperatura em Kelvin, pode-se calcular a variao de entropia envolvida no processo:

!! =

" !!"# $ $%& % = = #(%" " $%& % ) & # &'&&

GE 7.5.2) Um amostra de 1 kg de cobre, a 100C, colocada num calormetro com 4 litros de gua a 0 C. A capacidade calorfica do calormetro desprezvel. Calcule a variao da entropia: a) do cobre; b) da gua; 6

c) do universo. Resp: Calcule a temperatura final do sistema:

Qcedido = Qrecebido
Cobre

1 ! 0, 386 (100 " T ) = 4 ! 4,190 ( T " 0) # T = 2, 26 C = 275, 4K

gua Universo (Processo irreversvel)

S cobre = mcobre ccobre ln

S cobre = 0,386 ln S cobre

TF Ti

S agua = magua cagua ln

S agua S agua

TF Ti

S universo = S agua + S cobre

S universo = S agua + S cobre S universo = 137 117 = 20 J / K S universo > 0

275,4 373 = 117 J / K

275,4 = 4 (4,190) ln 273,15 = 137 J / K

GE 7.5.3) Se 500J de calor so transferidos de uma fonte a 400 K para uma fonte a 300 K, responda: a) Qual a variao de entropia do universo? b) Que parcela dos 500J pode ser transformada em trabalho?

Resp: A entropia do Universo a soma das entropias da fonte quente com a da fonte fria

S universo = S H + S C S universo = Q Q + TH TC

1 1 S universo = 500 + = 0,417 J / K 400 300

b) Calcule a eficincia da mquina usando

e = 1 e = 1

TC TH 300 = 0,25 400

Por fim, calcule o trabalho usando a expresso:

W = eQH

W = 0, 25 ( 500) = 125 J
GE 7.5.4) Um sistema absorve 300 J de calor de uma fonte a 300 K e 200 J de outra fonte a 400 K. Retorna, ento, ao estado inicial, efetuando 100J de trabalho e descarregando 400 J de calor em um reservatrio na temperatura T. 7

a) Qual a variao da entropia do sistema em um ciclo completo? b) Se o ciclo for reversvel, qual a temperatura T? Resp: a) A entropia uma funo de estado, portanto ela ser sempre nula em um processo cclico b) O calculo de TC pode ser feito lembrando que a variao da entropia do Universo a soma das variaes de entropia nas trs fontes.

S universo = S H1 + S H 2 + S C S universo = + 0=+ Q Q Q + TH1 TH 2 TC

300 200 400 + 300 400 TC

TC = 267 K
GE 7.5.5) Calcule a variao de entropia do universo em um processo em que 10 g de vapor de gua a 100 C e a 1 atm so introduzidos em um calormetro de capacidade calorfica desprezvel contendo 150 g de gua e 150 g de gelo a 0C.

Resp: Calcule as transferncias de energia que ocorrem no calormetro: 1) Calor necessrio para derreter 150g de gelo:

Q = mLF

Q1 = 0,150kg (334 ! 10 3 J / kg.K ) = 50,1kJ

2) Calor liberado pelo vapor na liquefao e o calor que reduz a temperatura de 10g de gua de 100C para 0C

Q = mLV + mcT
"3 % Q 2 = (10 ! 10 "3 ) ( 2.257 ! 10 3 ) + # $10 ! 10 ! 4190 ! 100& = 26, 76kJ

Se

Q2 = Q1 T final = 273 K

Encontre a massa de gelo que derrete com o calor fornecido a ela:

Q = mLF m =

26,75 = 0,0802kg = 80,2 g 333,5

Pode-se calcular agora as variaes de entropia Gelo Vapor Universo 8

T Q2 = 26,75 J / K S vapor = mvapor LV / Tl + magua c agua ln i 273 Tf S g = 98 J / K S vapor = 22750 / 373 + 41,84 ln 0,732
S g =

S universo = S gelo + S vapor

S universo = 24 J / K S universo > 0

Processo irreversvel

S vapor = 74 J / K
GE 7.5.6) Construa o grfico T x S de acordo com os grficos p x V

GE 7.6) VISO MICROSCPICA DA ENTROPIA

Suponha que duas moedas sejam lanadas num jogo de cara e coroa. Qual a probabilidade de que ambas exibam cara? S h uma configurao possvel para que isso ocorra (veja tabela). O mesmo vale para se obter ambas com coroa. No entanto existem duas maneiras distintas de se obter uma cara e uma coroa. Existem ao todo 4 possibilidades de configurao, em duas delas o sistema exibe 1 cara e 1 coroa, portanto esse deve ser o resultado mais provvel. N de possibilidades Possibilidades microscpicas microscpicas para um mesmo estado macroscpico 1

Configurao microscpica do sistema 2 moedas

2 caras

1 cara e 1 coroa

2 coroas

Siga o mesmo raciocnio para 3 moedas: N de possibilidades Configurao microscpica do sistema 3 moedas Possibilidades microscpicas microscpicas para um mesmo estado macroscpico

10

3 caras

2 caras e 1 coroa

1 cara e 2 coroas

3 coroas GE 7.6.1) Qual o resultado mais provvel ao lanar 3 moedas?

Resp: Pela tabela acima, vemos que existem 3 possibilidades de se obter 2 caras e 3 possibilidade de se obter 2 coroas. Essas duas configuraes so as que tem a maior probabilidade de ocorrer quando se lana 3 moedas.

GE 7.6.2) Em um jogo com seu colega, no qual fossem lanadas quatro moedas, voc apostaria em: a) todas exibindo cara c) 1 cara e 3 coroas Qual a razo da sua escolha? Resp: Por que existe mais chance de ocorrer a configurao d quando se tem 2 caras e duas coroas, comparado com as demais possibilidades. b) todas exibindo coroa d) 2 coroas e 2 caras

GE 7.6.3) Repita o mesmo procedimento das figura acima, mas agora considerando 4 moedas. Sua resposta se confirma? Resp: A resposta se confirma j que h seis configuraes possveis para se obter 2 caras e duas coroas e para as demais configuraes o nmero de possibilidades menor (4 ou 1) N de possibilidades microscpicas para um mesmo estado macroscpico

Configurao microscpica do sistema 4 moedas

Possibilidades microscpicas

todas exibindo cara

11

trs caras e uma coroa

Duas caras e duas coroas

Uma cara e trs coroas

Quatro coroas

GE 7.6.4) Em um novo jogo seu colega lana 4 moedas , sendo que uma foi pintada de azul. Ele lhe diz que obteve 4 caras, facilmente voc pode dizer que a moeda azul saiu exibindo cara. Caso seu colega lhe dissesse que a configurao de 2 caras e 2 coroas, e lhe perguntasse: Como est a moeda azul? Voc poderia responder com certeza a essa pergunta? Resp: Quando as moedas caem todas exibindo cara evidente a configurao de cada moeda individualmente. Isso no ocorre quando elas caem 2 caras e 2 coroas. A moeda azul pode estar entre as duas que caram exibindo cara ou entre as duas que caram exibindo coroa; no h como afirmar com certeza a posio de nenhuma das moedas individualmente.

GE 7.6.5) Se um determinado nmero de molculas confinados num cilindro se expandem em uma sala, o nmero de posies onde ela pode ser encontrada aumenta ou diminui? 12

Resp: O nmero de posies aumenta, j que ela tem mais espao para percorrer. A princpio uma molcula poderia ser encontrada com certeza dentro do cilindro, em alguma posio daquele pequeno espao. Aps a expanso ela poder estar em qualquer posio dentro de todo o espao da sala.

GE 7.6.6) Aumenta-se a temperatura de um certo gs confinado em um mbolo. Como isso interfere na distribuio de velocidades das molculas? O que se pode afirmar sobre o nmero de posies possveis que as molculas podem ocupar dentro do mbolo antes e depois do aquecimento? Resp: O aumento de temperatura, como j foi visto anteriormente, aumenta a energia interna do sistema. Assim, tendo maior energia interna um maior nmero de molculas poder ocupar as posies possveis e disponveis para o gs dentro do mbolo depois do aquecimento.

GE 7.6.7) Seja

w o nmero de estados microscpicos possveis para um dado estado macroscpico.

Podemos mostrar que a entropia S de um estado macroscpico dada por S = k ln w . Onde k a constante de Boltzmann. Como entropia uma varivel de estado (ou seja, em qualquer processo a variao da entropia o que interessa) podemos dizer que

S = S 2 S1 S = k ln w2 k ln w1
S = k ln w2 w1

Considere que n moles de um gs esto temperatura T confinados em uma caixa termicamente isolada e dividida por uma parede em dois compartimentos, cada um com volume V. Inicialmente em um dos compartimentos foi feito vcuo. A seguir quebramos a parede e o gs se expande e preenche completamente os dois compartimentos da caixa. Calcule a variao de entropia nesse processo de expanso livre, usando a definio microscpica da entropia dada acima. Resp: No h trabalho realizado, no h variao da energia interna, contudo as molculas tem 2 vezes mais espao para se mover.

N = nN A

o nmero total de molculas, assim , o nmero total de molculas cresce de

2 N , ou seja

w2 = 2 N w1
S = k ln w2 2 N w1 = k ln w1 w1

S = k ln 2 N S = Nk ln 2
13

Como

N = nN A

k=

R , obtemos NA

S = (nN A ) R N ln 2 = nR ln 2 Este resultado o mesmo que seria obtido se o clculo fosse feito A
atravs da expresso:

S =

Q T

Todos os diretos reservados. Departamento de Fsica da UFMG

GABARITO DOS EXERCCIOS DE FIXAO GE 7.7) EXERCCIOS DE FIXAO

GE 7.7.1) Calcule a variao de entropia que ocorre quando misturamos 1,00 kg de gua a 20,0 C com 2,00 kg de gua a 80,0 C Resp: Clculo da Temperatura de equilbrio TE

Qcedido = (2,00kg ) 4190 J kg.K (TE 353K ) Qrecebido = (1,00kg ) 4190 J kg.K (293K TE )

Q cedido = Q recebido TE

= 333K

Quando ocorre variao de temperatura, o clculo de variao da entropia imaginando-se um processo reversvel que ocorra entre os dois estados. Ou seja,
2 2 T dQ mcdT dT S = = mc = mc ln 2 T T T T1 t1 t1 t1

t2

S (agua 20C ) = (2,00kg )(4190 J

kg .K

)(ln

333K ) 353K

S (agua 20 C ) = 488 J / K
S (agua80C ) = (1,00kg )(4190 J kg .K )(ln 333K ) 293K

S (agua 80 C ) = 536 J / K
14

S (Total ) = 536 488 = 48 J / K

GE 7.7.2) Em um processo reversvel trs moles de um gs ideal so comprimidos isotermicamente a 20,0 C. Durante a compresso um trabalho de 1850 J realizado sobre o gs. Qual a variao de entropia do gs? Resp: Para uma expanso isotrmica, T = 0, U = 0 e Q = W. A variao de entropia dada por

1850 J Q = = 6,31 J / K . T 293,15 K

GE 7.7.3) Um gs ideal sofre uma dilatao isotrmica reversvel a 132 C. A entropia do gs aumenta de 46,2 J/K. Qual o calor absorvido? Resp:

S =
Q = 46,2 J K

Q T

(405K ) = 18,711J

Q = 18,7kJ

GE 7.7.4) Um mistura de 1,78 kg de gua e 262 g de gelo a 0 C levada, por processo reversvel, para um estado final de equilbrio a 0C onde a razo das massas de gelo/gua : 1:1 a) Calcule a variao de entropia do sistema durante o processo. b) O sistema retorna ao primeiro estado de equilbrio por processo irreversvel (Utilizando um bico de Bunsen, por exemplo). Calcule a variao de entropia durante este processo. c) Mostre que sua resposta consistente com a segunda lei da termodinmica. Resp: necessrio encontrar o fluxo de calor do processo:

Q = LF m
Q = (334x10 3 J Kg ) 759x10 3 kg = 253,506kJ
S = Q 253,506kJ = = 928 J K T 273K

A entropia nesse caso negativa, por ser um processo reversvel, no qual retira-se calor do sistema. (b) A variao da entropia s depende dos estados inicial e final, portanto ao retornar ao estado de equilbrio por processo irreversvel a entropia aumenta de 928J

(c) A entropia primeiramente sofre uma variao negativa na mistura em questo, atravs de um processo reversvel. importante lembrar que a variao total da energia positiva, porque a 15

vizinhana tambm sofre uma variao de entropia. E variao final positiva. O segundo processo irreversvel, portanto a variao da entropia positiva.

GE 7.7.5) Um cubo de gelo de 12,6 g a -10,0 C colocado em um lago cuja temperatura +15,0 C. Calcule a mudana de entropia do sistema quando o gelo alcanar o equilbrio trmico com o lago (sugesto: o gelo afetar a temperatura do lago?) Resp: claro que um cubo de gelo no vai mudar a temperatura do lago inteiro. O gelo vai absorver calor para derreter e ter sua temperatura final elevada at 15C. As variaes de entropia correspondentes so:
Tf

S gelo = mc
S gelo =

dT 273 = (0,0126kg )(2100 J / kg.K ) ln = 0,99J / K T 263 Ti

mLF (0,0126kg )(333000 J / kg ) = = 15,37 J / K T 273K

Tf

S agua = mcagua

dT 288 = (0,0126kg )(4190 J / K ) ln =2,82 J / K T 273 Ti

S gelo gua = 0,99 + 15,37 + 2,82 = 19,2 J / K

O calor cedido pelo lago para levar o gelo ao seu estado final de equilbrio :

Qlago = (0,0126kg )[(2100 J / kgK )(10 K ) + 4190 J / kgK + (4190 J / kgK )(15 K )] = 1109,3J
A variao de entropia do lago vai ser:

S lago =

1109,5 J = 3,85 J / K 288K

A variao da entropia do sistema ser

S = S gelo+ agua + S lago = 19,2 3,85 = 15,35 J / K

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GABARITO DOS PROBLEMAS

GE 7.8) PROBLEMAS
GE 7.8.1) Um mol de um gs ideal monoatmico obrigado a completar o ciclo mostrado na figura. a) Qual o trabalho efetuado sobre o gs na dilatao de a at c pelo caminho abc? b) Qual a variao da energia interna e a entropia ao passar de b para c? c) Qual a variao de energia interna e entropia em um ciclo completo? D suas respostas em termos da presso p0 e do volume V0 no ponto a do diagrama.

Resp: (a) No caminho abc s h realizao de trabalho no processo isobrico ab. Wab igual rea do grfico sob o segmento de reta ab

Wab = pV = 3 p0V0
(b) No processo isovolumtrico bc, as temperaturas, inicial e final so:

Ta =

p 0V0 R

Tb = Ta

4V0 = 4Ta V0 = 8Ta

Tc =

(4Ta )(2 p0 )
p0

Para a variao da energia interna vem,

3 U = nC v T = (1,0) R (8 4)Ta = 6 RTa 2

E para variao de entropia, tem-se:

17

S bc = nC v

T dT = nC v ln c T Tb Tb

Tc

S bc =

3 R ln 2 2

(c) A variao da energia interna no ciclo deve ser nula. Pode-se confirmar isso calculando-se as variaes associadas aos processos ab e ca e somando-as ao j conhecido valor da variao no processo bc:

pV 9 3 U ab = nC v T = (1,0) R (4 1) 0 0 = p0V0 R 2 2 pV 21 3 U ca = nC v T = (1,0) R (1 8) 0 0 = p0V0 R 2 2

GE 7.8.2) Um mol de um gs monoatmico ideal passa por dois processos diferentes, de um estado inicial cuja presso p0 e volume V0 para um estado final de presso 2p0 e volume 2V0. (I) (II) O gs se dilata isotermicamente at que o volume dobre e ento a presso aumentada, a volume constante, at atingir o estado final. Ele comprimido isotermicamente at que sua presso dobre e ento seu volume aumentado a presso constante at o estado final. Represente os dois processos num diagrama pV. Calcule, para cada processo, em termos de p0 e V0: O calor absorvido pelo gs em cada parte do processo. O trabalho realizado sobre o gs em cada parte do processo A variao de energia interna do gs A variao de entropia do gs

a) b) c) d)

Resp: (I) Expanso Isotrmica

U = 0 Q = W

(a) e (b)

Q = W = RT ln

Vf Vi

= pV ln 2

Processo isovolumtrico: W=0

U = Q
Q = C v T = Ta = pV ; R 3 R(T f Ta ) 2 4 pV = 4Ta R

Tf =

Q=

3 pV 9 R(4 1) = pV 2 R 2

18

(c)

U = Q =

9 pV 2

(d)

S1 =

Q pV ln 2 = = R ln 2 T T
Tf

S 2 = Cv

dT 3 = R ln 4 = 3R ln 2 T 2 Ta

S I = S1 + S 2 = (1 + 3)R ln 2 = 4R ln 2

(II) Compresso Isotrmica

U = 0 Q = W

V Q = W = RT ln V

Q = W = pV ln 2
Q = C p T = 5 R(T f Tb ) 2

Tb =

1 V pV 4 pV 2 p = ; Tf = = 4Tb R 2 R R

Q=

5 pV 15 R(4 1) = pV 2 R 2

W = pV = 2 p(2V 0,5V ) = 3 pV

(c)

9 15 6 U = Q W = pV = pV 2 2 2

(d)

S 3 = R ln 2
Tf

S 4 = C P

dT 5 = R ln 4 = 5R ln 2 T 2 Tb
19

S II = S 3 + S 4 = ( 1 + 5)R ln 2 = 4R ln 2

Sendo a entropia uma varivel de estado, confirma-se que caminho. GE 7.8.3) Diagrama TS

S I = S II , portanto independente do

a) Faa um grfico do ciclo de Carnot indicando a entropia no eixo horizontal e a temperatura Kelvin no eixo vertical. Trata-se de um diagrama temperaturaentropia ou diagrama TS b) Mostre que a rea embaixo da curva que representa o processo reversvel no diagrama TS representa o calor absorvido pelo sistema. Resp:

dQ dS = dQ = TdS Q = TdS T i
Para bc e da dS=0 logo Para ab
S2

Qbc = Qda = 0 , portanto adiabtico.

Qab = T1 dS = T1 (S 2 S1 )
S1

que a rea do grfico

Para cd
S1

Qcd = T2 dS = T2 (S1 S 2 )
S2

que a rea do grfico.

Para o ciclo completo:

Qtotal = Tds = (T1 T2 )S

i) ii) iii) c) Utilize o diagrama TS para deduzir a eficincia trmica do ciclo de Carnot. Resp:

e=

(T T2 )S Q W Q1 Q2 Qab Qcd = = = T = 1 Q1 Q1 Qab Q1 T1 S

T2 T1
20

e = 1

GE 7.8.4) Ciclo de Stirling O ciclo de Stirling semelhante ao ciclo de Otto exceto quando a compresso e a expanso do gs ocorrem isotermicamente e no adiabaticamente como no caso do ciclo Otto. O ciclo de Stirling usado em uma mquina de combusto externa, ou seja, a mquina na qual o gs no interior do cilindro no usado no processo de combusto. O calor fornecido continuamente pelo fluido combustvel no exterior do cilindro em vez de ser oriundo de uma exploso no interior do cilindro como no ciclo Otto. Por esta razo, as mquinas que funcionam com o ciclo de Stirling so mais silenciosas do que as mquinas que funcionam com o ciclo Otto, uma vez que no existe vlvula de admisso nem vlvula de exausto (a principal fonte de rudo do motor. Embora pequenas mquinas de Stirling possam ser usadas em diversas aplicaes, o uso do ciclo de Stirling em um automvel no teve xito porque o motor maior, mais pesado e mais caro do que o motor convencional do automvel. No ciclo, o fluido de trabalho realiza os seguintes processo. i ) Compresso isotrmica temperatura T1 do estado inicial a at o estado b, com uma razo de compresso r. ii) Aquecimento a volume constante at o estado c com temperatura T2 iii) Expanso isotrmica temperatura T2 at o estado d iv) Resfriamento a volume constante retornando para o estado inicial a Suponha que o fluido de trabalho seja n moles de um gs ideal (para o qual Cv no depende da temperatura). a) Calcule Q, W, e U para os processos a b, b c, c d, d a, b) no inicio do ciclo de Stirling, os calores transferidos nos processos b c, d a no envolvem fontes de calor externas, porm usam a regenerao: a mesma substncia que transfere calor do gs dentro do cilindro no processo b c tambm absorve calor de volta do gs no processo d a. Portanto os calores transferidos Q b c e Q d a no desempenham papel na determinao da eficincia da mquina. Explique esta ltima afirmao comparando as expresses de Q b c e Q d a obtidas na parte 9 (a) c) Calcule a eficincia de um ciclo de Stirling em termos de temperaturas T1 e T2. d) Como ele se compara com as eficincias de um ciclo de Carnot operando entre estas mesmas temperaturas? (Historicamente o ciclo de Stirling foi deduzido antes do ciclo de Carnot) e) Este resultado viola a segunda lei da termodinmica? Explique. e) Usando um diagrama T x S relacione a eficincia do ciclo de Stirling com a eficincia do ciclo de Carnot. Resp: Processos ab bc

iv) v)
vi) vii)

viii) ix) x)

U
0

nRT1 ln(r )
nCV (T2 T1 )

nRT1 ln(r )
0

nCV (T2 T1 )

21

cd da

nRT2 ln(r )
nCV (T2 T1 )

nRT2 ln(r )
0

nCV (T2 T1 )

Para ab e cd Processos Isotrmicos

U = 0 Q = W
Q = W = pdV = nRT
Q = W = nRT ln VF Vi
1

dV V

Q = W = nRT ln(r ) Q = W = nRT ln r

Para bc e da isovolumtricos

W = 0 Q = U
U = Q = nCV (TF Ti )
b) Sendo as transformaes so isovolumtricas, o trabalho nulo. Ou seja o calor absorvido todo convertido em energia interna. c) e d) Resp: Processo a-b - Isotrmico

Qab = nRT1 ln r
Wab = nRT1 ln r

U ab = 0
Processo b- c Isovolumtrico

Qbc = nCV (T2 T1 ) Wbc = 0 U bc = nCV (T2 T1 )

Processo c-d - Isotrmico 22

Qcd = nRT2 ln r Wcd = nRT2 ln r

U cd = 0
Processo d-a Isovolumtrico

Qda = nCV (T2 T1 ) Wda = 0 U da = nCV (T2 T1 )

Qda = Qbc Logo eles no entram no clculo da eficincia, por causa

da regenerao.

e=

W Wab + Wbc + Wcd + Wda nRT1 ln r + 0 + nRT2 ln r = 0 = = QH Qcd nRT1 ln r nR ln r (T1 T2 ) nR ln r T1

e=

e=

(T1 T2 )
T1 T2 T1
Eficincia exatamente igual de Carnot

e = 1

e) No viola a segunda lei, afinal a eficincia de Stirling no supera a eficincias de Carnot nos mesmos extremos de temperatura f)

dU = dQ W
T
. Substituindo Q nesta expresso tem-se:

S = Q
dS =

pdV nCV dT = T T

S = nR

dV dT + nCV V T

S = nR ln

VF T + nCV ln F Vi Ti
23

Nos processos bc e da o volume constante, logo o primeiro termo da expresso acima igual a zero

S = nCV ln

TF Ti

Isolando T, temos;

S (T ) S 0 T = ln nCV T0
T = e nCV T0
S S0

T (S ) = T0 e

S S0 nCV

A dependncia da temperatura em relao a entropia exponencial. GE 7.8.5) a) Qual dos seguintes processos gasta mais energia: (1) Um corpo se move inicialmente com 500J de energia cintica e desacelerado at repouso pelo atrito quando a temperatura da atmosfera de 300K. (2) 1 kJ de calor transferido de uma fonte a 400 K para uma fonte a 300k b) Qual a variao de entropia do universo em cada um dos processos? Resp: (a) Processo (1) Toda a energia mecnica perdida, portanto o gasto de energia de 500J Processo (2) Imagine uma mquina trmica funcionando no ciclo de Carnot, nesse caso

TC Wutil = 1 T H

QH = 0,25 *1kJ = 250J

O gasto de energia 1000 250 = 750J. O processo (1) gasta mais energia mecnica, o processo (2) gasta mais energia total. b)

S1 =

Q = 1,67 J / K T

1 1 S 2 = Q T = 0,833 J / K T C H

S1 > S 2 .

24

25