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Tema 7.

Equilibrio Qumico

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A 298,2 K la energa libre tipo de disolucin del MgCl2.6H2O es -6180 cal.mol-1 y las energas libres tipo de formacin del MgCl2.6H2O, H2O y Cl-(aq), son -505,419 cal.mol-1, -56,693 cal.mol-1 y -31,340 cal.ion-gr-1 respectivamente. Calcular la energa libre tipo de formacin del in magnesio en disolucin acuosa a dicha temperatura. Sol. G= -6282,2 cal.ion-gr-1 A la presin de 10atm y temperatura de 1482.53K, la composicin de equilibrio del vapor de sodio es: 71.30% en peso de monmero y 28.70% de dimero. Calcular Kp para la reaccin 2Na(g) Na2(g) en las condiciones dadas. Sol. KP= 0,024 atm-1 En un recipiente de 0,4 l se introduce 1 mol de N2(g) y 3 mol de H2(g) a la temperatura de 780K. Cuando se establece el equilibrio para la reaccin N2 + 3H2 2NH3, se tiene una mezcla con un 28% en mol de NH3. Determinar: a) El nmero de moles de cada componente en el equilibrio b) La presin final del sistema c) El valor de KP Sol. a) nN2 0, 5626 mol nH 2 1, 6875 mol nNH3 0,875 mol b) P= 499,7 at c) KP = 1,1 10-5 at 2

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Se introducen 0,15 moles de O2(g) en un recipiente vaco, y cuando se alcanza el equilibrio a 3700K y 895 Torr, se encuentran 0,1027 moles de O(g). Calcule KP y G para la reaccin O2(g) 2O(g) a 3700K. Supnganse gases ideales. Sol. KP =0,63 G= 14,2KJ/mol Una mezcla de 11,02 mmol de H2S y 5,48 mmol de CH4 se introdujo en un recipiente vaco junto con un catalizador de Pt, estableciendose el equilibrio: 2H2S(g) + CH4(g) 4H2(g) + CS2(g) a 700C y 762 torr. La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta la temperatura ambiente, a la cual las velocidades de la reaccin directa e inversa son despreciables. Al analizar la mezcla de la reaccin se encontraron 0,711 mmol de CS2. Calcule Kpo y Go para la reaccin a 700C Sol. KP=3,31 10-4 Go=64,8 KJ/mol Utilizando las Tablas de Datos Termodinmicos, calcule Kpo a 600K para la reaccin: N2O4(g) 2NO2(g) a) haciendo la aproximacin de que Ho es independiente de T b) suponiendo que Cpo es independiente de T. Sol. a) KP= 1,63 104 b) KP= 1,52 104

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La Kp correspondiente a la reaccin Fe3O4(s) + CO(g) 3FeO(s) + CO2(g) es 1,15 a 600C. Si una mezcla constituida inicialmente por 1mol de Fe3O4, 2 mol de CO, 0,5 mol de FeO y 0,3 mol de CO2 fuese calentada hasta 600C a la presin total constante de 5 atm, calculese cul sera la cantidad de cada sustancia en el equilibrio. Sol. 0,07 moles Fe3O4, 1,07moles CO, 3,29 moles FeO y 1,23 moles CO2

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Dedzcase una expresin matemtica general para G0 en funcin de la T, a P constante, para la reaccin Y2 (g) 2 Y (g). Calclense todas las constantes. La expresin deber comprender G0T y T como nicas variables. H300 (Kcal/mol) S300 (cal/K.mol) CP (cal/K.mol) Y(g) -150 10 3 + 2.10-2 T Y2 (g) -350 15 4 + 5.10-2 T -3 2 Sol. GT= 49850 +5,41 T + 5.10 T 2T Ln T cal/mol En la reaccin XY2 X + 2Y las tres sustancias se comportan como gas ideal. Cuando en un recipiente de 10 litros que contiene inicialmente 0,4 moles de XY2 se introduce un catalizador para la reaccin de disociacin, se alcanza el equilibrio a 300K, con una presin de mezcla de 1,2 atm. Calcular la KP del equilibrio correspondiente, a la temperatura indicada. Sol. KP= 5,8 10-3 atm2 Para la reaccin 2 H2S(g) + 3 O2(g) 2 SO2(g) + 2 H2O(l) Ho298= -1130,5 KJ, So298= -388,3 J.K-1 y CoP= 74,0 JK-1. Obtnganse las expresiones de Ho, Uo, Go y So para esta reaccin en funcin de la temperatura. Efectense las aproximaciones razonables que sean necesarias, indicndose cuales han sido. Sol. Ho=-1152,6 + 0,0740 T KJ Uo=-1152,6 + 0,0989 T KJ o G = -1152,6 + 0,8840 T 0,074 T LnT KJ So=-810 + 74 LnT J/K

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Calcular a partir de los datos de propiedades termodinmicas del estado estndar a 25C a) la T mnima a la cual es posible la reaccin MgCO3 (s) MgO (s) + CO2 (g) b) Gr,298Kc) KP,298K d) KP,400K y d) la presin parcial de equilibrio de CO2 (g) a 298K (Suponer que Hr y las S no varan en el rango de T considerado) Hf,298K (KJ/mol) S (J/K.mol) Gf,298K (KJ/mol) MgCO3 (s) -1095,8 66 -1012,1 MgO (s) -601,7 27 -569,4 CO2 (g) -393,5 214 -394,36 Sol a) Tmin=568K b )Gr,298=48,34 KJ/mol c) KP,298 =3,32.10-9 -4 -9 d) KP,400=1,04.10 e) PCO2=3,32.10 bar Suponga un sistema que contiene inicialmente 0.3 moles de N2O4(g) y 0.5 moles de NO2(g), en el que se establece el equilibrio : N2O4(g) 2NO2(g) a 25C y 2 atm. Calcular la composicin en el equilibrio. Datos: Gf,298K (N2O4(g)) = 97.89 KJ/mol; : Gf,298K (NO2(g)) = 51.31 KJ/mol Sol n N2O4 = 0.476 moles N NO2 = 0.148 moles A 25C y 1 atm la entropa normal, la entalpa normal de combustin y la densidad del grafito son respectivamente 5,694 J/K.mol, -393,513 KJ/mol y 2,260gr/cc, mientras que estas magnitudes para el diamante valen 2,44 J/K.mol, -395,396 KJ/mol y 3,513 gr/cc respectivamente. Hallar a) La forma estable a 25C y 1 atm, b) La presin a la que seria estable a 25C la otra forma. Datos: Pm(C)=12 gr/mol; Suponer que ambos solidos son incompresibles. Sol a) La forma estable a 25C y 1 atm es el grafito b) P>14212 atm Teniendo en cuenta los datos de la tabla adjunta, y suponiendo que en el intervalo correspondiente las entropas no varan con la temperatura, representar grficamente el valor del potencial qumico estndar de las dos formas alotrpicas del azufre slido frente a la temperatura. A partir de los datos correspondientes a 25C, determinar la temperatura de equilibrio para la transformacin del azufre rmbico en monoclnico. G (Kcal/mol) S (cal/K.mol) Srmbico 0 7,62 Smonoclnico 0,023 7,78 Sol Teq =442K

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