REMOCIN DE SULFATOS PRESENTES EN EFLUENTES DE

DIQUES DE COLA, A TRAVS DE HUMEDALES ARTIFICIALES

(WETLANDS).

S. E. Ramrez
(1)
, S. Cari Condol
(2)

FICHA RESUMEN

Como drenaje cido de minas (DAM) se conocen las soluciones cidas resultantes de la
explotacin minera las cuales producen la liberacin de diversos cationes metlicos presentes en
los minerales que entran en contacto con ellas. En el presente trabajo se pone en marcha y opera
dos humedales prototipo utilizando drenaje acido de mina con alto contenido de sulfatos (3000 a
5000 ppm).
En este tipo de tratamiento se desarrollan procesos de bioremedacin donde se produce la
reduccin de sulfatos hasta acido sulfhdrico, el cual es eliminado en forma de biogs y disuelto en
la corriente de circulacin del reactor. Los humedales prototipo utilizados fueron construidos con
acrlico, con un volumen efectivo de 18 [L] con un medio granular de caliza, materia orgnica, grava
y vegetal en orden ascendente con vlvulas y controladores de caudal en la entrada y salida. El
periodo de bioaclimatacin a pH acido del orden de 2.97 a 3.80 unidades de pH de agua residual
en los humedales fue de 60 das. La evaluacin del funcionamiento de los wetlands prototipo a
travs de los diferentes ensayos, muestran que en poca de verano con una temperatura de media
del agua de 20 C se obtuvo una remociones de sulfatos del orden del 20%, mientras que en la
poca de invierno con una temperatura media del agua de 4 C se obtuvo una eficiencia de
remocin del 19%, teniendo como factor importante la temperatura, y un control adecuado del
comportamiento hidrulico. El recuento de bacterias anaerobias totales refleja la presencia de
bacterias sulfatoreductoras (BSR) en una mnima cantidad. Los datos experimentales obtenidos
permiten la calibracin del modelo de remocin de sulfatos, datos que son introducidos en un
cdigo de computador para su respectiva iteracin y luego utilizarlo en el diseo a escala real.
PALABRAS CLAVES: bioremediacin, humedal artificial, bacterias sulfatoreductoras (BSR),
drenaje acido de mina (DAM).

1. Introduccin
El problema ambiental ms fuerte y persistente relacionado con la minera es el drenaje cido. El
drenaje acido de mina (DAM) se caracteriza por los bajos valores de pH en el orden de 2.8 a 3.5;
contienen una gran cantidad de slidos en suspensin y un alto contenido en sulfato y metales
disueltos (Fe, Al, Mn, Zn, Cu, Pb, etc.), alcanzando elevados concentraciones en miligramos por
litro. (Gamonal 2002; E. Lpez 2002).
Por dcadas Bolivia se ha caracterizado por ser un pas rico en yacimientos minerales, por ejemplo
el Cerro Rico de Potos ha sido el yacimiento de minerales de plata ms importante del mundo.
El sulfato es uno de los aniones menos txicos, agua que contiene sulfato en concentraciones
superiores a 600mg/L suele provocar efectos laxantes (OMS, 1996).
Las reacciones que intervienen en la oxidacin de la pirita pueden ser representadas por las
siguientes cuatro ecuaciones (M. Gonzlez, 2004) (Lpez, 2002), (C. Costello, 2003):
4FeS
2
(s) + H
2
O + 7/2 O
2
= >4 Fe
+2
+ 2SO
=
4
+ 2H
+
(1)
Fe
+2
+ 1/4 O
2
(g) + H
+
=> Fe
+3
+ 1/2 H
2
O (2)
Fe
+3
+ 3 H
2
O => Fe(OH)
3
(s) + 3H
+
(3)
FeS
2
+ 14 Fe
+3
+ 8H
2
O => 15 Fe
+2
+ 2SO
=
4
+ 16H
+
(4)
1.1. Tecnologa de tratamiento (Humedales artificiales)
Estos sistemas operan en permanente inundacin, fluyendo parte del agua horizontalmente a
travs del substrato orgnico. En este se desarrollan bacterias anaerbicas sulfato-reductoras
capaces de utilizar su reaccin con la materia orgnica del substrato (CH
2
O) y el sulfato disuelto en
el agua intersticial como fuente de energa para su metabolismo. Esta reduccin bacteriana de
sulfato genera acido sulfhdrico, o azufre elemental, y la alcalinidad mediante las siguientes
reacciones (donde CH
2
O es la representacin genrica de la materia orgnica) (Lpez, 2002)

SO
=
4
+ 2CH
2
O + bactrias = > H
2
S + 2HCO
-
3
(11)
SO
=
4
+ 2CH
2
O + 1/2O
2
+ bactrias = > S + H
2
O + 2HCO
-
3
(12)

En el proceso de reduccin bacteriana del sulfato en ambiente anxico tambin se produce la
acidez mineral potencial debida al hierro y otros metales al precipitar como sulfuros.

SO
=
4
+ 2CH
2
O + Fe
2+
=> Fe S + 2CO
2
+ H
2
O (13)
1.2. OBJETIVOS
Objetivo general
Evaluar el comportamiento de los pantanos artificiales (wetlands) en la remocin de sulfatos
presentes en los efluentes de diques de cola de la minera de Colquiri.
Objetivos especficos
Establecer la calidad fisicoqumica del agua residual de mina a tratar a travs de la realizacin de
anlisis de laboratorio.
Disear el modelo prototipo en laboratorio.
Evaluar la eficiencia de remocin de sulfatos en humedales artificiales a escala prototipo.
Determinar los parmetros operacionales de la planta a escala prototipo que permita un diseo a
escala real.
2. Metodologa
El diseo experimental fue enfocado a evaluar dos aspectos determinantes, para el cumplimiento
de los objetivos propuestos, estos son: la seleccin y caracterizacin del medio o substrato de
inters para el estudio y la evaluacin del funcionamiento de los wetlands a escala laboratorio y
encontrar los parmetros ptimos de diseo a escala real del humedal artificial.
Debido a que se necesitaba lograr condiciones adecuadas para el crecimiento de las bacterias
sulfato reductoras dentro del humedal artificial se utilizaron los siguientes substratos en la
construccin de los humedales, colocados de acuerdo al siguiente orden ascendente.
Caliza
Materia orgnica
Grava
2.1. Aclimatacin del humedal
Para la aclimatacin de los humedales prototipos se inicio el da 5 de diciembre del 2006 con el
primer periodo de aclimatacin con agua procedente del Centro de Aguas y Saneamiento
ambiental (CASA), de la siguiente manera:
Inicialmente se utiliz grava al 50% para que las macrfitas plantadas se acondicionen, para
fortalecer el crecimiento de los microorganismos y las bacterias sulfato reductoras, tambin se
revisa fugas en los tramos para luego ser remediados.
2.2. Evaluacin del comportamiento del humedal prototipo
Esta investigacin se desarroll a escala prototipo (reactores con plantas), ya que se busca
analizar el comportamiento del sistema con macrfitas y hacer una evaluacin para determinar los
factores operacionales de diseo.
La primera fase para la aclimatacin del humedal fue de la siguiente manera:
Se realiz una dilucin de uno a dos 2:1 (dos de agua residual de C.A.S.A. y uno de agua residual
de mina), y los parmetros de control fueron temperatura, pH, oxigeno disuelto. Los resultados
encontrados se presentan mas adedalante.
En el segundo humedal se trabaj con una dilucin de 1:1 (uno de agua residual de C.A.S.A. y uno
de agua residual de mina), los parmetros de control fueron los mismos que para el humedal 1, de
igual manera los resultados obtenidos se presentan mas adelante.
La segunda fase de aclimatacin fue a flujo continuo.
El primer humedal se trabaj con agua residual de mina pura, los parmetros de control fueron los
mismos que para el humedal 2.
Para la aclimatacin del segundo humedal se realizo una dilucin de uno a uno 1:1 (uno de agua
residual de C.A.S.A. y uno de agua residual de mina), y los parmetros de control fueron
temperatura, pH, oxigeno disuelto, conductividad, temperatura y sulfatos. Los resultados
encontrados se presentan en el capitulo de los resultados y las graficas correspondientes.
De la misma manera se procedi a evaluar el comportamiento de los reactores tomando en cuenta
tambin la presencia de las bacterias anaerobias totales.
2.3. Descripcin del sistema experimental
La instalacin experimental consta de los siguientes componentes:
Un sistema de alimentacin, compuesta de un flotador y una manguera de descarga. La funcin de
este sistema es la de controlar el caudal de ingreso en los reactores para proporcionar un caudal
de alimentacin constante. Los reactores estn colocados de tal forma que todo el sistema
funcione por gravedad. El caudal de operacin era de 5 ml/min al final de las pruebas, ajustado a
todas las condiciones ambientales del principio.
Un sistema de homogenizacin y distribucin, compuesto por un tanque de 0.250 m
3
el cual para
su homogenizacin se proceda de forma manual con el agitado; una manguera de descarga y
derivaciones para la toma de muestras.
Dos sistema de reactores independientes la uno del otro, cada uno con las siguientes dimensiones:
38.5 cm de largo, 32.5 cm de ancho; rea superficial de 1251.25 cm
2
y 35 cm de profundidad con
un volumen total de 43.23 L. Los humedales se colocaron con una pendiente de 1%, para darle las
condiciones de flujo laminar.
Se instalaron tuberas de PVC con orificios a la entra y salida del reactor, cuya funcin es de hacer
una buena distribucin y recoleccin uniforme de la masa de agua en la seccin transversal.
Un sistema de salida. Compuesto con tuberas para la toma de muestras, vlvulas de control. El
nivel del agua en el reactor se mantiene constante mediante el ajuste de las vlvulas de salida, de
esta forma se asegura que el caudal que entra es igual al que sale.
2.4. Identificacin del variables
En la evaluacin de los humedales artificiales con macrfitas, se manejan dos clases de variables
para evaluar:
a) Variables fisicoqumicas (Independientes).
b) Variables biolgicas (dependientes).
Las variables fisicoqumicas con sus respectivas unidades fueron:
Oxgeno disuelto (mg/L).
Temperatura (C).
pH (unidades)
Conductividad (siemens/cm)
Sulfatos (mg/l).
Tiempo de retencin hidrulica (d)
Variables biolgicas
Recuento de bacterias anaerbicas (UFC/100ml)
3. Resultados y Discusin.-
3.1. Aclimatacin de los wetlands
Empezando con los puntos de muestreo; se tomaran dos puntos de muestro entrada y salida de los
reactores.
El proceso se inici el 5 de diciembre del 2006 con la alimentacin al humedal con agua
procedente de la planta de tratamiento de agua residual del Centro de Aguas y Saneamiento
ambiental con la grava al 50% del humedal para que se aclimate y se acondicione para el
crecimiento de los microorganismos y de bacterias sulfato reductoras, con una alimentacin
semanal del agua residual, en el procedimiento se tubo fugas en los tramos los cuales fueron
remediados. En fecha 10 de enero se completo la grava en su totalidad y se sigui alimentando
con agua residual de la planta de tratamiento del CASA.
Tabla 3.1 Valores de aclimatacin del humedal H1
fecha inicio 12/02/2007
fecha final 21/02/2007
Tiempo (h) pH T [C]
OD
[mgO
2
/L] [S/cm]
2 3.08 21 0.152 2630
6 3.58 21.5 2510
8 5.69 22 0.608 2320
24 5.96 18.4 0.658 2770
26 5.95 19.6 ND 2720
28 ------ 24.5 ND ------
29 5.89 21.6 ND 2790
30 5.95 22 ND 2780
31 5.93 21.9 ND 2770
47 5.87 16.2 ND 2600
49 6.06 16.4 ND 2790
53 5.93 17.1 ND 2810
77 5.72 17.8 ND 2660
79 5.71 17.5 ND 2850
194 5.73 15.5 ND 3150
197 5.82 16.3 ND 3160
202 5.75 21 ND 3150
203 5.72 20.06 ND 3120
Fuente: Elaboracin propia






Tabla 3.2 Valores de aclimatacin del humedal H2
Fecha inicio 12/02/2007
Fecha final 21/02/2007
Tiempo (h) pH T [C]
OD
[mgO
2
/L] [S/cm]
2 4.08 20 0.365 1830
6 4.18 21.5 0.55 -------
8 5.72 20.05 ND 2630
24 5.88 18.2 ND 2550
26 5.95 19.2 ND 2450
28 23.5 ND ------
29 5.81 21.8 ND 2570
30 5.88 21.9 ND 2550
31 5.97 21.8 ND 2530
47 5.86 16 ND 2500
49 6.01 16.5 ND 2540
53 5.87 17.1 ND 2580
77 5.77 18.1 ND 2850
79 5.76 17.8 ND 2640
194 5.8 15.5 ND 2980
197 5.84 16.2 ND 3820
202 5.79 20 ND 2880
203 5.75 20.3 ND 2870
Fuente: Elaboracin propia
3.2. Evaluacin del humedal con aguas de minera
3.2.1. Primera evaluacin
En el reactor H1 se aprecian valores de remocin de SO
=
4
irregulares con un promedio de
remocin de 25% y tiende a bajar la conductividad en el efluente final, esto debido a que el reactor
H1 trabajo a la intemperie propenso a inundaciones debido la poca en la que se trabaj
presentaba precipitaciones pluviales y mucha calor y como se podr apreciar haba una variacin
de temperatura tomando como una temperatura promedio Tp=20 C.
De igual manera se trabajo con el humedal H2 alimentando una relacin de 1:1 (uno de agua
residual de mina y uno de agua residual C.A.S.A.), el pH inicial fue de 3.84 que tambin con el
tiempo se llega a incrementar asintticamente hasta llegar a un valor prximo de pH 6.



Tabla 3.3 Valores obtenidos a flujo contino en el reactor H1
fecha inicio 27/02/2007
fecha final 02/03/2007
Hora pH T [C]
OD
[mgO2/L] [S/cm] SO
=
4
[mg/l]
0.00 2.79 22.10 0.00 4720 3177.55
2.00 5.80 20.30 0.00 2850 2066.23
5.00 5.70 24.50 0.00 2930 1804.74
7.00 5.72 23.50 0.00 3040 2098.91
24.00 5.64 19.70 0.00 3320 2425.77
26.00 5.64 20.70 0.00 3270 2262.34
48.00 5.62 17.80 0.00 3490 2883.38
50.00 5.59 19.90 0.00 3480 2687.26
53.00 5.56 22.50 0.00 3560 2425.77
55.00 5.52 22.60 0.00 3600 2654.58
72.00 5.52 18.80 0.00 3460 2687.26
Fuente: Elaboracin propia.

Grafico 3.1. Remocin de sulfatos SO
=
4
en funcin del tiempo del rector H1
0,00
2,00
5,00
7,00
24,00
26,00
48,00
50,00
53,00
55,00
72,00
C1
0,00
500,00
1000,00
1500,00
2000,00
2500,00
3000,00
3500,00
S
O
4

[
m
g
/
l
]
_
_
Tiempo [h]
Variacion de SO4 [mg/l] vs Tiempo [hr]
Humedal 1

Fuente: Elaboracin propia.
3.2.2. Segunda evaluacin
En la Tabla del 3.4., se presenta los resultados procesados del sistema y los porcentajes de
remocin obtenidos teniendo como base de clculo la calidad del agua del afluente diferenciado.
De acuerdo con los resultados obtenidos en forma general se puede afirmar que el reactor H2
alimentado con agua de mina sin dilucin presenta mayor eficiencia que el reactor H1 que fue
alimentado con dilucin de relacin 1:1 (RIL del C.A.S.A. : RIL de la mina) con un tiempo de
retencin hidrulica de tres das para ambos casos, (a excepcin de la nueva ubicacin de los
reactores en serie para un TRH= 6 das). As mismo, se observa la influencia del tiempo de
retencin hidrulico y de la temperatura en la eficiencia de ambos sistemas.
Tabla 3.4. Valores obtenidos a flujo contino en el humedal 2 (H2)
fecha inicio 23/07/2007
fecha final 27/07/2007
Hora pH T [C] [S/cm] SO
=
4
[mg/l]
0 3.27 3.5 4840 5046
1 6.35 4 3550 2248
3 6.24 3.5 3360 2088
6 6.37 5 3500 2664
12 6.32 4 3430 2271
24 6.27 4 3400 2317
36 6.32 3 3430 2294
48 6.23 4 3430 2523
72 6.11 5 3860 2797
96 6 3.5 3780 2912
120 6.03 4 3890 3141
Fuente: Elaboracin propia
Grafico 3.2. Remocin de SO
=
4
en funcin del tiempo en el humedal 1 (H1).
0
1
3
6
12
24
36
48
72
96
120
C1
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
S
O
4
[
m
g
/
l
]
_
_
Tiemp.[h]
Variacin SO4

Fuente: Elaboracin propia.


3.2.3. Tercera evaluacin
Tabla 3.5. Valores obtenidos de los reactores puestos en serie para un
tiempo de retencin de 6 das.
fecha inicio 30/07/2007
fecha final 07/08/2007
Hora pH T [C] [S/cm] SO
=
4
[mg/l]

1 3.27 6 4840 5046
72 6.09 6 3880 3049
96 5.95 3.5 3960 3031
120 6.19 5 4020 3122
144 6.17 5 3750 3095
216 6.18 6 4430 2893

Fuente: Elaboracin propia.
3.2.4. Cuarta evaluacin
Tabla 3.6. Valores obtenidos del reactor H2 para un TRH de 3 das.
fecha inicio 06/09/2007
fecha final 10/09/2007
Das pH T [C] [S/cm] SO
=
4
[mg/l]

0 3.31 15 4995 4771.53
3 6.22 13 3630 2591.86
4 5.98 10 3945 3260.20
5 5.89 13 4180 3397.59
6 6.11 12.5 4140 3851.30

Fuente: Elaboracin propia.
3.2.5. Evaluacin microbiolgica
El predominio de una de estas reacciones frente a la otra depende de factores ambientales como la
composicin del agua, la profundidad del lecho y la temperatura. Se asume que los procesos
aerobios y anaerobios en un humedal se producen de forma simultnea.




Tabla 3.7. Valores obtenidos de bacterias anaerobias totales (BAT).
Fecha Humedal
N
Muestra BAT [UFC / ml]
25/07/2007 H2 1576 4
H1 1577 3
30/07/2007 H2 1606 48
H1 1607 >200
Fuente: Elaboracin propia.
3.3. Esquematizacin de isolneas de concentracin.

Figura 3.1 Valores de remocin de SO
=
4
del rectores prototipo H2 (primera evaluacin)
Fuente: Elaboracin propia

Propuesta de optimizacin para la remocin de sulfato [SO
=
4
]
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200
TRH [h]
_
S
/
S
o
_
Serie3
Serie4
Serie5
T = 17
T = 5
Tp=4
C
Tp=20
Tp=4
C

Grafico 3.4. Sobre posicin de puntos en las curvas de eficiencia segn temperatura
Fuente: Elaboracin propia

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
TRH [hr]
_
S
/
S
o
_
1 Ev.
2 Ev.
3 Ev.
A = 0.5
A = 2
Tp=4
Tp=20
Tp=4

Grafico 3.5. Sobre posicin de puntos en las curvas de eficiencia segn la edad del substrato
Fuente: Elaboracin propia
4. Conclusiones
De la evaluacin del modelo experimental se concluye que la remocin de sulfatos [SO4
=
] en poca
de invierno fue de 19 % con una temperatura media del agua de 4 C y de 25 % en poca de
verano con una temperatura media del agua de 20 C con un TRH = 3 d en los dos casos. La
temperatura y la edad del substrato en funcin del TRH afectan perceptiblemente en la remocin
de los sulfatos expresados en los grficos 5.16 y 5.17. El tiempo de retencin hidrulica requerida
para obtener un 50 % de remocin de sulfatos vara de 8 das a 17 C hasta 41 das a 1C segn el
modelo planteado. El modelo planteado por [W. J. Drury, 2006] expresa el comportamiento cintico
de la remocin de sulfatos en funcin de la temperatura ideal siendo este un factor en el diseo.
Mediante la realizacin de ste trabajo se logr ratificar la utilidad de los modelos matemticos en
el estudio de soluciones a problemas ambientales. Aunque los fenmenos ocurridos en la
naturaleza son complejos, esta herramienta permite representar los procesos de mayor
importancia. Lo anterior conlleva a obtener resultados y conclusiones preliminares ahorrando
esfuerzos en las primeras etapas de evaluacin de la solucin.
Una forma para establecer un sistema de tratamiento pasivo viable para la remocin de sulfatos, es
darle una fuente de carbn (ej.: Compost, aserrn, Turba) que pueda ser utilizado en la sulfato
reduccin por las bacterias sulfato reductoras.
Agradecimientos
Al Centro de Aguas y Saneamiento Ambiental C.A.S.A. y todo el personal tcnico administrativo
por el apoyo recibido.
5. Bibliografa
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