ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

Muchos gases naturales contienen cido sulfhdrico en concentraciones que varan desde pequeas cantidades hasta 30% mol. Los gases que contienen cido sulfhdrico y dixido de carbono se clasifican como gases amargos y los gases que no los contienen son llamados gases dulces. El gas natural que se maneja en el mercado de combustibles tiene ciertos requerimientos legales en cuanto a la concentracin mxima permitida de H2S (en un rango de 0.229-0.573 g/100 m3). Esto es justificable, ya que el H2S es un gas txico y mortal desde bajas concentraciones. Las remociones de H2S del gas natural son acompaadas por la remocin de CO2 y COS si estn presentes, debido a sus caractersticas cidas similares. Otra de las razones del endulzamiento es que el H2S y el CO2 ocasionan corrosin particularmente al formar soluciones cidas en presencia de agua. Adems, el CO2 diluye el producto gaseoso produciendo una baja en su poder calorfico. La industria del procesamiento de gases esta generando nuevos procesos, con el objetivo de convertir el gas natural en un combustible aceptable en el mercado a un menor costo y reduciendo los problemas que se presentan a cada paso. Hasta la fecha se han desarrollado un sin nmero de procesos de endulzamiento caracterizados principalmente por el tipo de absorbente que se emplee. Existen solventes fsicos, qumicos y lechos slidos como medios de absorcin. Algunos de los procesos que emplean estos solventes son: a) Procesos con disolventes qumicos. - Girbotol. (ste es el proceso que se va ha describir) - Sulften. - Catacarb. - Benfield. - Sulfinol. - Lo Cat. - Sulfolin. b) Procesos con disolventes fsicos. - Selexon. - Rectisol. - Carusorb 200. - Purisol.

c) Absorbentes secos. - Fierro esponja. - xido de zinc. - Separacin de gases por membrana.

Los solventes qumicos en este tipo de procesos son soluciones acuosas que reaccionan con los gases cidos, en una torre, despus son regenerados con calor para ser reutilizados. Ejemplo de estos son las aminas y el carbonato de potasio. La solucin usada puede tener una gran capacidad de absorcin de los gases cidos, otra caracterstica es que la reaccin es reversible a altas temperaturas para la regeneracin de la solucin. Los solventes fsicos proporcionan mayores ventajas econmicas que las anteriores en el tratamiento de corriente de alto contenido de gases cidos a lata presin. En ste proceso el solvente absorbe los gases cidos en el medio absorbente (mallas moleculares o fierro esponja por ejemplo) el cual puede ser regenerado por el paso de aire o gas dulce. La unidad de remocin de gases cidos puede ser selectiva o no selectiva. El H2S y el CO2 se separan en una corriente, mientras que en una unidad selectiva se producen dos corrientes de gases cidos, una de las cuales contienen esencialmente todo el H2S, y la otra contiene CO2. As, la unidad de remocin selectiva reduce el volumen de gas a tratarse en la unidad recuperadora pero aumentando el de la unidad de remocin de gases cidos. La aplicacin de cada uno de estos procesos esta sujeta a las caractersticas de la corriente que se va a tratar. Para seleccin del proceso ms adecuado se deben considerar los siguientes factores: 1) Tipo de contaminantes a remover (H2S, CO2, mercaptanos, sulfuro de carbonilo, etc.). 2) Concentracin de contaminantes en la corriente de alimentacin y la requerida en el proceso. 3) Selectividad del gas cido, si es necesaria. 4) Volumen del gas a manejar, as como su presin y temperatura a las que se encuentre disponible. Finalmente, se puede decir que en el caso de las plataformas marinas, a diferencia de las instalaciones en tierra, deben incluirse criterios de dimensin, peso, confiabilidad del proceso, disponibilidad de reactivos y partes de repuesto principalmente.

Proceso Girbotol.

O tambin conocido como un proceso de alcanolaminas se desarrolla, como absorbente de gases cidos: las dos aminas ms importantes de los procesos comerciales para la purificacin de gas son la monoetanolamina (MEA) y la dietanolamina (DEA). Las frmulas moleculares de cada una de las aminas, en general cuenta con al menos un grupo hidroxilo y un grupo amina; el grupo hidroxilo reduce la presin de vapor e incrementa la solubilidad en el agua, mientras que el grupo amina puede aportar la alcalinidad necesaria a las soluciones acuosas para causar la absorcin de gases cidos. Las principales reacciones que se llevan a cabo cuando una solucin de amina primaria se utiliza para absorber CO2 y H2S se representan en las siguientes ecuaciones: 2RNH2 + H2S (RNH3)2S (RNH3)2S + H2S 2RNH3HS 2RNH2 + CO2 + H2O (RNH3)2CO3 (RNH3)2CO3 + CO2 + H2O 2RNH3HCO3 2RNH2 + CO2 RNHCOONH3R Aunque son compuestos qumicos definidos, poseen una presin de vapor considerable bajo condiciones normales, de manera que las composiciones de la solucin de equilibrio varan con la presin parcial de los gases cidos presentes. Cuanto mayor aumenta la presin parcial de vapor de estos con la temperatura, mayor ser la posibilidad de eliminar los gases absorbidos de la solucin utilizada mediante el suministro de energa. Aplicacin. Remocin de H2S, CO2, COS, etc. de corrientes de hidrocarburos lquidos y/o gaseosas, mediante la absorcin con solucionas acuosas de monoetanolamina (MEA) o dietanolamina (DEA). El proceso consiste bsicamente en la absorcin de los contaminantes, contenidos en las corrientes lquidas o gaseosas (gas natural), con una solucin acuosa (MEA o DEA) a una temperatura que va de 27 a 49 C y la regeneracin de la misma mediante el aumento de temperatura entre 110 y 127 C. Las soluciones acuosas de dietanolamina (DEA)se han utilizado por muchos aos para el tratamiento de gases conteniendo cantidades elevadas de COS y CS2, adems del H2S y CO2. Debido a que las aminas secundarias son mucho menos reactivas con el COS y CS2 que las aminas primarias, produciendo compuestos secundarios, son la leccin natural para flujos de gas conteniendo estas impurezas. La solucin acuosa de dietanolamina ligeramente concentrada (de 25 a 30 % en peso) es capaz de absorber los gases cidos en una proporcin por encima de la estequiomtrica: es decir, de 1.0 a 1.3 moles de DEA por mol de gas cido. Si la solucin regenerada s desorba perfectamente, cuando se regresa al absorbedor y la presin se eleva, puede producirse un gas purificado que satisfaga las especificaciones de la tubera. Una ventaja adicional del proceso es que los productos de descomposicin formados se eliminan fcilmente por filtracin a travs de carbn activado. Problemas de operacin:

Una de las razones por la cual los procesos que utilizan alcanolaminas han desplazado en gran medida a los procesos de xido de fierro y carbonato de sodio utilizados en la purificacin de gas natural es la carencia de dificultades en la operacin. Sin embargo, varios factores pueden ocasionar gastos indebidos y dificultades en la operacin de unidades de alcanolaminas, entre las cuales pueden citarse, desde el punto de vista costoso, la corrosin y la perdida de aminas. Y las dificultades de operacin que causan limitaciones en la capacidad de una planta para la purificacin del gas son la espuma y el taponamiento del equipo. - Corrosin: Se sabe que el CO2 causa severa corrosin, particularmente a temperaturas elevadas y en presencia de agua. Se cree que el mecanismo involucrado, consiste de la reaccin de fierro metlico con cido carbnico, lo cual origina la formacin de bicarbonato de fierro soluble. El calentamiento adicional a la solucin puede liberar el CO2 y provocar la precipitacin del fierro como carbonato insoluble. El sulfuro de hidrgeno ataca al acero como cido, con la formacin posterior de sulfuro ferroso insoluble. Por ltimo puede presentarse corrosin debido a la erosin de slidos suspendidos en el flujo de gas o por difusin de gases cidos a travs del material slido causando lo que se llama corrosin de esfuerzo.

- Formacin de espuma: Se debe generalmente a la contaminacin de la solucin por hidrocarburos ligeros condensados, por slidos suspendidos finalmente divididos (como sulfuro de fierro), por productos de degradacin de la solucin de aminas o por agentes activados que acarrean el flujo de alimentacin. La contaminacin de hidrocarburos ligeros del gas alimentado puede evitarse, manteniendo la temperatura de la solucin de amina pobre 10 a 15 grados por encima de la temperatura de la corriente de alimentacin, asegurando con esto que no ocurra cambio de fase.

- Perdidas qumicas: Las prdidas del disolvente representan un problema difcil de tratar en plantas de purificacin del gas; estas perdidas pueden ocasionarse por acarreo de la solucin en el flujo de gas dulce, por vaporizacin o degradacin qumica de la amina. stas deben de combatirse exhaustivamente, no solo por el costo que representa su prdida sino tambin por la contaminacin que causa el flujo de gas purificado en las paredes de la tubera y en casos donde ste gas se destine a procesos catalticos, ocasionalmente el envenenamiento del catalizador. Aunque la presin de vapor de las aminas es relativamente baja, las prdidas por vaporizacin son considerables ya que se pasan a travs de la solucin de volmenes enormes de gas. La prdida de solucin ms seria es por degradacin qumica de la amina. En general, la amina es trmicamente estable a la temperatura de operacin del paso del regenerador. Por ltimo, en ciertas operaciones, especialmente cuando la presin de operacin es elevada, se acarrean cantidades significantes de gases no cidos del absorbedor a la seccin de regeneracin; esto resulta indeseablemente cuando los gases cidos eliminados van a utilizarse para la obtencin de hielo seco y azufre elemental. Por consiguiente, estos gases deben separase de la solucin, despus de que abandonan el absorbedor y antes de entrar al desorbedor.

A continuacin se exponen los pasos que sigue el proceso:

1. El gas seco del domo del absorbedor secundario fluye al tanque separador para eliminar cualquier cantidad de aceite de absorcin que fuera arrastrado, la cual causara espumamiento en la solucin de DEA, la cual se pone en contacto con el gas seco. 2. El contacto entre la DEA y el gas seco se realiza en un absorbedor empacado, entrando las dos corrientes a contracorriente y lograndose la eliminacin del H2S y CO2 de la corriente de gas seco. 3. El gas fluyente que se encuentra libre de H2S y CO2 se manda inmediatamente al sistema de gas combustible. 4. El gas licuable ya dulce, fluye por el domo a un tambor separador, donde se elimina la DEA arrastrada para pasar a la seccin de tratamiento. 5. La DEA rica fluye de la base de cada absorbedor a un tambor separador de hidrocarburos y DEA, el cual opera a una presin reducida, en el cual los hidrocarburos ligeros son vaporizados mandndose a la corriente de gas combustible, y los hidrocarburos ms pesados son asentados de la disolucin de DEA. 6. La corriente fluye a un cambiador de amina pobre contra amina rica en el que se precalienta a la disolucin rica antes de que sea vaporizada en el reactivador de DEA. 7. En la torre regeneradora de amina, la DEA rica es liberada del H2S y CO2 que fueron incorporados a la solucin en el absorbedor. 8. El medio de calentamiento del recalentamiento del regenerador es vapor de presin media. El vapor de agotamiento remueve los vapores de H2S y CO2. 9. Los vapores del domo de la torre regeneradora fluyen a un condensador y despus a un tambor de separador en el cual el agua condensada es colectada y enviada al plato superior de sta torre regeneradora, como un reflujo lavar los arrastres formados durante la vaporizacin de la DEA rica que fue alimentada en el ltimo plato 10. Los vapores del tambor separador constituyen el producto de gas cido y fluyen en una lnea prevista de venas de calentamiento. 11. La DEA pobre es bombeada nuevamente al absorbedor nuevamente, para as cerrar el ciclo.