Universidade Federal Fluminense - Departamento de Fsico-qumica Disciplina: Fsico- Qumica V - Lista de exerccios Cintica qumica 1/2008 1.

1. Uma reao obedece a equao estequiomtrica A + 2B2Z. A velocidade de formao de Z foi medida para vrias concentraes de A e B, conforme mostra tabela abaixo. Obtenha a lei de velocidade da reao. R.: v = 0,00062[A][B] [A] (mol/dm3) [B] (mol/dm3) vZ (mol dm-3 s-1) -2 -2 3,5.10 2,3.10 5.10-7 -2 -2 7.10 4,6.10 2.10-6 -2 -2 7.10 9,2.10 4.10-6 2. Os dadas da tabela abaixo aplicam-se a formao de uria a partir de cianato de amnio, NH4CNO NH2CONH2 No estado inicial, 22,9 g de cianato de amnio esto dissolvidos em gua suficiente para completar 1,00 L de soluo. Determinar a ordem da reao, a constante da velocidade e a massa de cianato de amnio remanescente aps 30 min de reao. R.: 2; 9,93.10-4 L/g.min; 13,636 g/L t / min 0 20,0 50,0 65,0 150,0 m (uria) / g 0 7,0 12,1 13,8 17,7 3. A concentrao inicial do princpio ativo em uma preparao aquosa foi 5,0.10-3 g/mL. Aps 20 meses a concentrao analisada tornou-se 4,2.10-3 g/mL. A droga considerada ineficaz aps ter se decomposto para 70 % de sua concentrao original. Assumindo cintica de primeira ordem, calcular a data partir do qual o preparado da droga no tem mais validade. Qual seria o tempo de validade se a cintica fosse de segunda ordem? 40,9 meses; 45 meses. 4. A decomposio trmica da propanona

CH 3 COOH (g ) C 2 H 4 (g) + CO(g ) + H 2 (g )

a 504 C, obedece a uma cintica de primeira ordem. No quadro abaixo esto algumas medidas da presso total num vaso reacional de volume constante, nesta temperatura. Calcule a constante de velocidade da reao. R.: 4,382.10-4 s-1 t (s) 0 777 3155 5500 P (mm Hg) 312 488 779 880 5. A hidrolise do brometo de metila
o

CH 3 Br + OH CH 3OH + Br
uma reao de primeira ordem que pode ser acompanhada separando fraes da mistura da reao e titulando com AgNO3. A 330 K, os volumes necessrios para titulao de alquotas de 10 ml so dados abaixo. Calcule a constante de velocidade da reao. R.: 1,43.10-3 min-1 t (min) 0 88 300 412 mL AgNO3 0 5,9 17,3 22,1 49,5 6. Uma reao de segunda ordem do tipo A + B P foi conduzida numa soluo que inicialmente era 0,050 M em A e 0,080 M em B. Depois de 1,0 h a concentrao de A caiu para 0,020 mol.L-1. Estimar a. Constante de velocidade R.: 14,88 h.M-1 b. Meia-vida dos reagentes. R.: 0,7 h; 2h 7. Em soluo cida a velocidade da reao CH3COCH3 + 2 I2 H+ + CH3COCH2I + I3 proporcional a concentrao do on H+ e da acetona, e independente da concentrao de iodo. Em t = 0, uma soluo continha 115,25 mmol/L de H+, 75,85 mmol/L de acetona e 13,91 mmol/L de iodo. Depois de 16630 a concentrao de I2 + I3- 11,443 mmol/L. Determine a constante de velocidade da reao. R.: 1,6.10-6 (mmol/L)-1min-1.

Universidade Federal Fluminense - Departamento de Fsico-qumica Disciplina: Fsico- Qumica V - Lista de exerccios Cintica qumica 1/2008 8. Na tabela seguinte esto os dados da converso do cido -hidroxibutirico na lactona correspondente. A cintica da reao de primeira ordem em ambos os sentidos: cido lactona. Determinar a partir dos dados da tabela (onde X o grau de avano) as constantes de velocidade da reao direta e da inversa. Tempo (s) 0 1260 6000 13200 X 0,00 2,41 8,11 11,55 13,28 R.: 2.10-5 s-1; 1,3.10-4 s-1
9. Dada a reao consecutiva A B C . Sendo [A]o = 1,0 mol.L1 e 1 = 1,0 min-1, fazer o
1 2

grfico das concentraes contra t para os casos de instante em que o intermedirio atinge o valor mximo.

1 = 5; 1 e 0,1 2

Em cada caso determinar o

R.: 2 min; 1 min; 0,69 min.

10. Na clorao do tolueno pelo cloro, a 24 oC, catalisada pelo cido tricloroactico, ocorrem trs tipos de reaes de primeira ordem paralelas, a formao dos derivados orto e para e a formao de compostos de adio.

No quadro abaixo esto alguns resultados experimentais obtidos num sistema reacional com a presena de acido tricloroactico (0,070 mol/L). Tempo, min 0 20 [Cl2].102 17,65 10,10 [orto].102 0 1,82 [para].102 0 1,12 [adio].102 0 4,61 Calcular as constantes de velocidades das reaes paralelas. 0,028 min-1; 0,007 min-1; 0,017 min-1 11. Observa-se experimentalmente que a lei de velocidade para decomposio de N2O5 2N2O5 4 NO2 + O2 v = [N2O5]. Se o mecanismo proposto N2O5 NO2 + NO3 1 2 NO2 + NO3 N2O5 NO2 + NO3 NO2 + O2 + NO 3 NO + N2O5 3 NO2 4 Determine a relao entre e 1, 2 , 3 e 4. R.: = 1. 3 / 2 + 3 12. Estudando a reao de decomposio do oxido nitroso N2O (g) N2 (g) + O2 (g) concluiu-se que a meia-vida inversamente proporcional a presso inicial po. variando at temperatura obteve-se os seguintes dados 694 757 T ( oC) po (mm Hg) 294 360 1/2 (seg) 1520 212 Determine: a. A ordem da reao R.: 2 b. A constante de velocidade a 694 oC R.: 2,26.10-6 s-1mm Hg-1 c. A frao molar de N2 na mistura quando t = 1/2. R.: 2/5 d. A energia de ativao da reao. R.: 525,8 kJ/mol

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13. O difosgnio um gs incolor e txico muito utilizado na segunda guerra como agente sufocante e,
atualmente como agente de clorao na industria. Este gs se decompe a altas temperaturas em duas molculas de fosgnio, segunda a reao de primeira ordem Cl-COO-CCl3 (g) 2COCl2 (g) Uma certa quantidade de difosgnio foi introduzida em um forno a 280 oC. Depois de 755 segundos a presso medida foi de 20,33 torr, e aps um tempo muito longo a mesma assumiu um valor constante de 30,06 torr. A experincia foi repetida a 305 oC, aps 320 segundos a presso foi 21,29 torr e aps um tempo longo 26,66 torr. Encontre a energia de ativao da reao. R.: 170 kJ/mol 14. determinado experimentalmente a 298 K, para a reao NO + Cl 2 NOCl + Cl , 4,0.109 L.mol-1.s-1. Sabendo que a seo de choque mdia neste caso 0,675 nm2, e que a unidade de massa atmica vale 1,666054.10-27 kg, estimar o fator estrico da reao. R.:0,018 O fator pr-exponencial,

15. Estimar a entropia de ativao e a entalpia de ativao da reao de formao do HI a partir do hidrognio e do iodo, em fase aquosa, sabendo que as constantes de velocidade a 575 K e 781 K so 0,1318 e 1349, respectivamente. R.: 162 kJ/mol; 14,5 J/K.mol 16. A constante de velocidade da hidrolise do [CoBr(NH3)5]2+, em meio alcalino, a 25 oC, varia com a fora inica conforme tabela abaixo. Se o on OH- participar da formao do complexo ativado, determinar o numero de carga do outro on. R.: +2 I 0,0050 0,0100 0,0150 0,0200 0,0250 0,0300 k/k0 0,718 0,631 0,562 0,515 0,475 0,447 17. A partir dos dados abaixo, obtidos a 25 oC, determinar graficamente V# para a solvlise do cloreto de benzila em soluo de acetona-gua. R.: -18,7 cm3/mol. p / 102 kPa 1 345 689 1033 k / 10-6 s-1 7,18 9,58 12,2 15,8 18. A 100 0C, a decomposio do HI catalisada por Pt obedece a lei dpHI/dt = k1, a altas presses com k1 = 500 mmHg/s a 100 oC. A baixas presses a lei de velocidade torna-se dpHI/dt = k2 pHI com k2 = 50 s-1. Calcule a presso do HI na qual o valor dede dpHI/dt seria 250 mmHg/s. Assuma que a adsoro do HI sobre a platina obedece uma isoterma de Langmuir. R.: 10 mm Hg 19. A hidrlise de uma substncia especificamente catalisada por ons hidrognio com k = 4,7.10-2 s1 [H+]. Quando a substncia foi dissolvida em uma soluo 10-3 M de um cido HA, a constante de velocidade 3,2.10-5 dm3/mol.s. Calcular a constante de dissociao do cido HA. R.: 5,0.10-5 20. Os dados a seguir referem-se a uma catlise que obedece o mecanismo de Michaelis-Menten, com [E]0 = 2 g/dm3, cujo peso molecular 50.000 g/mol. Determinar Km e k2. R.: 7,20.10-4 mol/dm3; -1 22,3 s . 2,5.10-4 5,0.10-3 [S]0 (mol/dm3) 3 -4 vo (mol/dm s) 2,3.10 7,8.10-4