CHAPITRE 2 CONTEXTE ET OBJECTIFS DE LA THESE

Chapitre 2 : Contexte et objectifs de la thse

2.1 Introduction
Le but de ce chapitre est de prsenter les objectifs de la thse en prcisant le contexte de la recherche (domaine dapplication industrielle), la nature des COV et des solvants de lavage investigus ainsi que le contacteur industriel choisi pour raliser la captation des COV par absorption avec ces solvants.

2.2 Contexte de la recherche

Les industries fabriquant des produits revtus de PVC par enduction (en majorit des tapis muraux et de sol, des bches,) sont tenues, daprs la Directive Solvants, de rduire leurs missions de COV avant le 31 octobre de 2007. Les solvants du PVC utiliss dans les procds denduction peuvent tre des phtalates, liquides assez visqueux dont la viscosit dynamique peut atteindre 100 mPa.s la temprature ambiante. Des adjuvants plus lgers, tels que le white spirit ou des produits commerciaux (Viscobyk 4041, Exxsol D100) tirs de fractions ptrolires, sont ajouts pour diminuer la viscosit de la solution denduction et donc faciliter lopration. Les vapeurs de ces adjuvants constituent lessentiel des COV mis lors du traitement de glification des produits enduits dans les fours des installations. La prsente thse de doctorat en gnie des procds sinscrit dans le cadre dun projet FIRSTEUROPE Objectif 3, octroy il y a quatre ans au Service de Gnie des Procds Chimiques de la FPMs par la Rgion Wallonne, avec pour but ltude de faisabilit technique dun procd de captation des vapeurs de diffrents composs organiques, mis par les units denduction, par lavage avec des solvants visqueux. La grande innovation de ce projet FIRST est dutiliser comme liquides de lavage les solvants mis en uvre par les units elles-mmes, avec compatibilit des dbits consomms, pour piger par absorption les COV prsents dans les effluents gazeux sortant de ces mmes units. Le projet doit donc permettre la fois lpuration des gaz effluents en respectant les normes dmission et la rcupration de la majorit des matires premires. Pour atteindre ce double objectif, nous avons montr quil tait ncessaire de concentrer au pralable les COV, la concentration tant ralise par une boucle absorption-dsorption dans laquelle circule un dbit de phtalate plus important que celui consomm par lunit industrielle. Le dbit de phtalate dans la boucle ainsi que les nombres dtages des diffrents quipements de transfert de matire sont dterminer en fonction de la concentration des gaz purer et de la concentration en sortie atteindre (impose par la norme). En effet, des calculs de nature purement thorique ( laide dun logiciel de simulation de procds chimiques) ont rvl que lopration dabsorption pouvait tre ralise avec les quantits de

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solvants consommes dans les units denduction, condition de mettre en uvre un procd en deux tapes comprenant : un couplage absorption froid - dsorption chaud permettant une augmentation du dbit de solvant dans cette boucle afin damliorer lopration dabsorption ; la dsorption du phtalate, avec une fraction du gaz purer, permet sa rutilisation dans la boucle, une absorption contre-courant des COV ainsi concentrs dans la fraction gaz utilise pour la dsorption, avec le dbit de solvant consomm dans le process.

La technique de traitement est donc la fois rcuprative (les COV sont pigs dans les phtalates) et rgnrative (les phtalates sont rgnrs au sein du process). La Figure 2.1 schmatise le principe du procd dabattement, qui sera plus amplement dtaill au Chapitre 7, en y ajoutant dailleurs les divers changeurs de chaleur ncessaires.
UNITE ENDUCTION Gaz pollu Gaz pur

Absorption

Appoint
= phtalate consomm par le process

Boucle de phtalate

Dsorption
Purge

Pr-Absorption

Figure 2.1: Schma de principe du procd dabattement

Ltude de ce procd innovant de captation de COV est videmment lie aux proprits des couples COV-solvants visqueux concerns. Cest ltude fondamentale des proprits physico-chimiques et de transfert des systmes COV-phtalates, ainsi que de la manire de les mettre en contact dans les units dabsorption, qui constitue lobjet principal de la thse de doctorat.

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Solvant type (mPa.s) 0,5 5200

COV

Alcanes, Alcnes Huile minrale Ctone, Chlors, 30 Aromatiques, Alcools 19 96 Chlors Huile de silicone Ctone, Chlors, 50 Aromatiques, Alcools 18 Aromatiques Ethers de glycol 5 100 Chlors 80 Aromatiques 80 Alcne Aromatiques, 80 Alcanes, Alcnes Phtalates Aromatiques, 80 Alcanes 56 Chlors 37 120 Aromatiques Adipate 12 Aromatiques Ether 4 Chlors

Paramtres investigus Diffusivit Solubilit/Diffusivit Solubilit Solubilit/Diffusivit Solubilit/Diffusivit Solubilit Solubilit Diffusivit Solubilit Solubilit Solubilit/Diffusivit Solubilit Solubilit Solubilit/Diffusivit

Technique d'puration Permation Absorption Permation Absorption Absorption Absorption Absorption Absorption Absorption

Rf.
Tableau 2.1: Etude des couples COV-solvant visqueux

Hiss et Cussler (1973) Poddar et Sirkar (1996), Poddar et al (1996) Azou (1991) Poddar et Sirkar (1996), Poddar et al (1996) Kuthan et al (1989) Azou (1991) Cotte (1995) Houghton et al (1961) Alessi et al (1975) Weisweiler et Winterbauer (1995) Hadjoudj et al (2004) Heymes et al (2006) Heymes et al (2006) Hadjoudj et al (2004)

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Le Tableau 2.1 recense les diffrents travaux de recherche tudiant des couples COV-solvants visqueux impliqus dans des processus dpuration de gaz (absorption, permation ou autres) ou tout simplement faisant lobjet dtudes fondamentales. Nous pouvons remarquer quil existe peu dtudes compltes ; en effet, certaines ne mentionnent que des donnes thermodynamiques, dautres uniquement des donnes de diffusivit, mais peu dentre elles ont ralis les deux la fois. De plus, ces tudes ne sont pas toujours spcifiques aux couples COV-phtalates, prsents au 2.3, que nous allons investiguer. Pour mener bien notre recherche, la ralisation successive des diffrentes tapes suivantes est donc ncessaire : dtermination des quilibres thermodynamiques et des proprits de transfert relatives aux couples COV-solvants, dtermination des caractristiques hydrodynamiques et de transfert de matire du type de contacteur industriel choisi pour le procd, en ralisant des essais dabsorption sur un contacteur faisceau de cbles de taille pilote, conception du procd et laboration dune mthode de dimensionnement de chaque quipement de transfert de matire.

2.3 Produits : COV et solvants

Comme nous lavons dj mentionn auparavant, le choix des composs, quil sagisse des COV ou des solvants, est impos par le projet. Dans les units denduction, les COV sont mis par les adjuvants ajouts au plastisol afin de baisser la viscosit de ce dernier. Un des adjuvants classiquement employs au moment de lintroduction du projet FIRST tait le white spirit. Rcemment, afin de rduire les missions de COV, le white spirit a t remplac par dautres adjuvants dsaromatiss contenant surtout des composs aliphatiques haut point dbullition (> 200C), nettement moins volatils. Les solvants sont des liquides capables de dissoudre le PVC pour raliser la solution denduction : des phtalates, liquides assez visqueux (L 80 mPa.s temprature ambiante) et trs peu volatils (psat 6 10-5 Pa temprature ambiante). 2.3.1 Critres de choix des produits mis en oeuvre 2.3.1.1 COV Pour choisir les COV, nous nous sommes bass sur une composition standard dun white spirit, dont la formulation nous a t fournie par FINA (Annexe 2.1). Ce produit est compos de 73 % en poids de paraffines, dont 1/3 de linaires et 2/3 diso-cycliques, et de 27 % de composs aromatiques. Un bon compromis entre la composition du white spirit, la disponibilit des produits sur le march (et leur cot) et la tension de vapeur de ces produits (notion essentielle prendre en compte car directement lie la volatilisation du produit)

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nous a permis de slectionner trois hydrocarbures aromatiques et sept paraffines, prsents dans le Tableau 2.2.
Tableau 2.2: Composs organiques volatils

Famille Hydrocarbures aromatiques

COV Tolune Ethylbenzne Hexane

Abrviation Tol Etbenz n-Hex n-Hep n-Oct n-Dc Cyclohex Me-Cyclohex Iso-oct

n CAS Formule brute C 7H 8 108-88-3 C8H10 100-41-4 95-63-6 110-54-3 142-82-5 111-65-97 124-18-5 110-82-7 108-87-2 540-84-1 C9H12 C6H14 C7H16 C8H18 C10H22 C6H12 C7H14 C8H18

1,2,4-trimthylbenzne 1,2,4 TMB Heptane Octane Dcane Cyclohexane Alcanes iso et/ou cycliques Mthylcyclohexane 2,2,4-trimthylpentane

Alcanes linaires

Afin de faciliter la notation des COV, particulirement sur les figures et dans les tableaux, nous les nommerons par leur abrviation. 2.3.1.2 Phtalates Les phtalates choisis dans le cadre de cette tude sont les phtalates les plus rencontrs sur le march : di-2-thylhexyl phtalate (DEHP, appel communment dioctyl phtalate ou DOP), diiso-heptyl phtalate (DIHP) et di-iso-nonyl phtalate (DINP). La structure molculaire commune tous les phtalates est expose la Figure 2.2, les trois solvants ne diffrant que par la structure des radicaux hydrocarbons, nots R.
O R O O R O

Figure 2.2: Structure molculaire des phtalates

Le Tableau 2.3 prsente les caractristiques structurales relatives chaque phtalate investigu.

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Tableau 2.3: Caractristiques structurales des phtalates

Symbole DIHP

n CAS 71888-89-6

Formule brute C22H34O4

Fomule dveloppe de R
CH3 O CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH3

DEHP

117-81-7

C24H38O4

CH2 CH

CH2 CH2 CH2 CH3

CH2 CH3

CH3

DINP

28553-12-0

C26H42O4

CH2 CH2

CH2 CH

C CH3 CH3

CH3

2.3.2 Puret et cot des composs

Le Tableau 2.4 renseigne sur la provenance, le degr de puret et le cot des produits utiliss.
Tableau 2.4: Fabricant, puret et cot des composs chimiques

Compos Tol Etbenz 1,2,4 TMB n-Hex n-Hep n-Oct n-Dc Cyclohex Me-Cyclohex Iso-oct DIHP DEHP DINP

Fournisseur ChemLab Acros Organics Acros Organics ChemLab ChemLab Acros Organics Acros Organics ChemLab Acros Organics ChemLab Sigma Aldrich Acros Organics Sigma Aldrich

Degr de puret Pour Analyse Pour Analyse Pour Analyse Pour Analyse Pour Analyse Pour Analyse 99% Pour Analyse 99% Pour Analyse Technique 98% Technique

Cot ( (HT)/L) 4,72 28,40 26,10 21,24 23,30 86,20 128,34 16,56 11,12 19,76 14,60 7,60 14,60

2.3.3 Proprits physico-chimiques des composs

Aprs avoir mentionn la nature des produits utiliss, il nous a sembl pertinent de rassembler galement dans ce chapitre toutes les proprits physico-chimiques qui seront utilises par la suite. Les Tableaux 2.5 et 2.6 rcapitulent les diffrentes proprits des COV et phtalates utiliss dans cette thse, savoir la masse molaire M, la masse volumique L 20C, la tension de vapeur psat des COV 20C, le parachor P 20C, le volume molaire temprature

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dbullition normale Veb et la viscosit L des phtalates 20C. Exceptionnellement, les valeurs des proprits prsentes ci-dessous sont exprimes en units usuelles (CGS), lexception de L, L et psat qui sont en units du systme international (SI).
Tableau 2.5: Proprits physico-chimiques des COV

COV M (g/mol) Tol 92,14 Etbenz 106,16 1,2,4 TMB 120,19 n-Hex 86,19 n-Hep 100,21 n-Oct 114,23 n-Dc 142,15 Cyclohex 84,16 Me-Cyclohex 98,19 Iso-oct 114,23

L (kg/m ) 865 867 899 659 680 700 735 780 770 690

p (kPa) 2,906 0,952 0,212 16,149 4,600 1,400 0,013 10,361 4,825 5,156

sat

P (cm g s 244,26 283,61 320,31 270,42 310,05 349,39 429,41 242,61 281,13 342,53

3 1/4 -1/2

V (cm /mol) 118,2 140,4 155,2 140,6 162,8 185 229,4 118,2 140,4 185

eb

Tableau 2.6: Proprits physico-chimiques des phtalates (20C)

Phtalate DIHP DEHP DINP * 1 mPa.s = 1 cP

M (g/mol) 362,5 390,56 420,6

3 L (kg/m ) L (mPa.s)* P (cm3g1/4s-1/2) 990 45 911,87 983 76 952,00 972 97 1316,81

V (cm /mol) 590,39 616,33 888,22

eb

Lobtention de chacune de ces proprits est dtaille ci-aprs.

2.3.3.1 Masse molaire M

Les valeurs des masses molaires sont calcules partir des tableaux de masses atomiques.

2.3.3.2 Masse volumique L

Les valeurs des masses volumiques ltat liquide des COV sont fournies par les fabricants. Quant aux phtalates, le logiciel Aspen + nous a permis dobtenir la variation de la densit du DEHP (rapport de la masse volumique du DEHP sur la masse volumique de leau (1000 kg/m3)) en fonction de la temprature t (C) :

d DEHP = 0,0009 t + 1,0016

(2.1)

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Nous avons extrapol lallure de cette droite partir de quelques donnes du fabricant pour estimer la variation des densits du DIHP et du DINP avec la temprature : DIHP: d DIHP = 0,0009 t + 1,0086 DINP: d DINP = 0,0009 t + 0,9906
(2.2) (2.3)

Dans le but de valider ces deux extrapolations, nous avons effectu des mesures exprimentales de densit avec deux densimtres : un premier calibr 15C avec une chelle de densit [0,8-1,0] (prcision de +/- 0,001) et un deuxime calibr 20C avec une chelle de densit [0,9-1,0] (prcision de +/- 0,001). Les dviations tant trs faibles, nous avons pu utiliser ces extrapolations pour mesurer les viscosits (voir 2.3.3.6.2) sur lchelle de tempratures [0-100C]. Les points exprimentaux ainsi que les valeurs obtenues par les corrlations sont prsents sur la Figure 2.3.

1,02 1,01 1,00 0,99 0,98 DIHP DEHP DINP Donnes fabricant Donnes Aspen Points exprimentaux

densit

0,97 0,96 0,95 0,94 0,93 0,92 0,91 0,90 0 10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

t ( C)
Figure 2.3: Densit des phtalates

2.3.3.3 Volume molaire la temprature dbullition normale Veb

Ce paramtre est une caractristique utilise frquemment pour caractriser la taille de la molcule. Le volume molaire la temprature dbullition normale est calcul partir de la mthode additive de Le Bas (Le Bas (1915)) base sur la somme des incrments relatifs chaque atome de la molcule, certains incrments tant ngatifs pour tenir compte de la prsence dun cycle dans la molcule. Les incrments de volume, utiliss dans notre travail, sont rpertoris dans le Tableau 2.7.

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Cette mthode peut induire une erreur moyenne de 4 % par rapport aux valeurs mesures des volumes molaires temprature dbullition normale (Reid et al (1987)).
Tableau 2.7: Incrments de volume pour le calcul du Veb selon la mthode additive de Le Bas
3 Atome Incrment de volume (cm /mol) C 14,8 H 3,7 O 7,4 Cycle 5 membres -11,5 Cycle 6 membres -15

2.3.3.4 Parachor P
Trois techniques nous permettent de dterminer le parachor des composs chimiques tudis :

Macleod (1923) dfinit le parachor comme le produit du volume molaire et de la tension de surface, la puissance , mesurs la mme temprature de 20C :
P =V
1 4

(2.4)

Les volumes molaires et tensions de surface sont issus de la base de donnes du logiciel Aspen + et sont respectivement dtermins par la mthode de Rackett et lquation DIPPR.

Quayle (1953) propose une mthode de contribution de groupes, dont les incrments susceptibles de nous intresser sont prsents dans le Tableau 2.8.
Tableau 2.8: Incrments pour la mthode de contribution de groupes de Quayle (1953)

Groupe C H CH3 CH2 dans -(CH2)n C6H5 -COO-

Incrment de Parachor 9 15,5 55,5 40 si n<12, sinon 40,3 189,6 63,8

le logiciel de simulation de procds chimiques PROSIM fournit quelques valeurs de parachor.

Le Tableau 2.9 prsente les parachors estims via ces trois diffrentes sources. Nous pouvons remarquer que, quelle que soit la technique de calcul employe, les valeurs de parachor sont pratiquement identiques vu les faibles dviations observes.

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Tableau 2.9: Comparaison des parachors issus de sources diffrentes (20C)

Compos Tol Etbenz 1,2,4 TMB n-Hex n-Hep n-Oct n-Dc Cyclohex Me-Cyclohex Iso-oct DIHP DEHP DINP Macleod (1923) 3 3 1/4 -1/2 V (cm /mol) (N/m) P (cm g s ) 105,92 0,028513 244,26 122,06 137,19 130,47 145,99 162,04 194,28 108,23 127,17 164,51 372,45 398,54 558,87 0,029146 0,029715 0,018456 0,203433 0,020615 0,023866 0,025249 0,023884 0,018795 0,035930 0,032559 0,030821 283,61 320,31 270,42 310,05 349,39 429,41 242,61 281,13 342,53 911,87 952,00 1316,81 Quayle (1953) Groupements C6H5, CH3 C6H5, CH2, CH3 CH2, CH3 CH2, CH3 CH2, CH3 CH2, CH3 Cycle 6, CH2 CH3, CH2, C P (cm g s 245,1 285,1 271 311 351 431 240,8 335,5 3 1/4 -1/2

PROSIM ) Dv (%) -0,34 -0,53 -0,21 -0,31 -0,46 -0,37 0,75 2,05 P (cm g s 244,6 282,82 317,99 269,11 241,681 959,46 3 1/4 -1/2

Dv (%) -0,14 0,28 0,72 0,48 0,38 -0,78 -

2.3.3.5 Tension de vapeur des COV psat

Les tensions de vapeur de tous les COV, except celle de lIso-oct, ont t dtermines par lquation de Wagner (Jaubert et Schuffenercker (1997)), considre comme la plus prcise ce jour :
3 p sat TC ln = AX + B X 2 +C X 3 + D X 6 PC T

(2.5)

avec

X = 1

T TC

(2.6)

Les paramtres (A, B, C et D) et les pressions et tempratures critiques, propres chaque COV, sont prsents dans le Tableau 2.10.
Tableau 2.10: Paramtres relatifs lquation de Wagner

COV Tol Etbenz 1,2,4 TMB n-Hex n-Hep n-Oct n-Dc Cyclohex Me-Cyclohex

TC (K) 591,8 617,2 649,2 507,5 540,3 568,8 617,7 553,5 572,2

PC (bar) 41,0 36,0 32,3 30,1 27,4 24,9 21,2 40,7 34,7

A -7,28607 -7,48645 -8,50002 -7,46765 -7,67468 -7,91211 -8,56523 -6,96009 -7,01915

B 1,38091 1,45488 2,98227 1,44211 1,37068 1,38007 1,97756 1,31328 1,09615

C -2,83433 -3,37538 -6,02665 -3,28222 -3,53620 -3,80435 -5,81971 -2,75683 -2,37009

D -2,79168 -2,23048 3,51307 -2,50941 -3,20243 -4,50132 -0,29982 -2,45491 -3,37562

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La loi de variation de la pression de vapeur saturante de lIso-oct est issue du Perry (Perry et Green (1987)): 6831,7 p sat = exp 87,868 9,9783 ln T + 7,77 10 6 T 2 (2.7) T o psat est en Pa. 2.3.3.6 Viscosit des phtalates L La connaissance prcise de la viscosit des phtalates est essentielle pour linterprtation des essais cintiques visant dterminer les diffusivits des COV (cf. Chapitre 5). Comme le montrent les rsultats du Tableau 2.11, les valeurs de viscosit disponibles dans la littrature ainsi que celles disponibles dans la base de donnes du logiciel Aspen + (donnes DIPPR) peuvent tre assez discordantes. Cela est d probablement au fait que plusieurs isomres existent (au moins trois pour le DINP) et quil faut bien prciser le n CAS de ceux qui sont employs. La structure molculaire a en effet une forte influence sur la viscosit.
Tableau 2.11: Viscosit des phtalates 20C

Source Bibliographique Encyclopdie Ullmann Base de donnes Aspen + Molcule reconstruite sur Aspen +

DIHP 35

L (mPa.s) DEHP 80 74 40

DINP 80-165 300 168

Nous avons aussi tent destimer les viscosits par des mthodes de contribution de groupes (mthode de Orrick et Erbar et mthode de Van Velzen, Cardozo et Langenkamp (Reid et al (1987)), mais cette tentative sest avre infructueuse en raison de limprcision entourant lutilisation des formules. Pour avoir une totale confiance en les valeurs de viscosit utilises dans ce travail, il nous a paru important de les dterminer nous-mmes exprimentalement. Pour cela, nous disposons, au Service de Gnie des Procds Chimiques de la FPMs, dun viscosimtre chute de bille (viscosimtre Haake). Ce type de viscosimtre (Wolff et Dupuis (1944)) a t conu pour tudier la viscosit de fluides ayant un comportement newtonien, sur une gamme de viscosits stendant de 10-3 102 Pa.s. La connaissance pralable du comportement rhologique (newtonien ou non-newtonien) de nos solvants semblait donc indispensable. 2.3.3.6.1 Comportement rhologique Un fluide est dit newtonien si sa viscosit L est indpendante de la contrainte de cisaillement et sil vrifie lquation suivante : = L & sachant que & exprime le gradient de vitesse (vitesse de cisaillement).

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Heymes (2005) a tudi le comportement rhologique avec un viscosimtre de Couette (viscosimtres cylindres rotatifs) de certains solvants, dont des phtalates (di-iso-butyl phtalate (DIBP), di-iso-heptyl phtalate (DIHP) et di-iso-dcyl phtalate (DIDP)), et a pu dmontrer que les phtalates taient des fluides newtoniens. Sur la Figure 2.4, on peut en effet observer la colinarit des points exprimentaux (& , ) pour les trois phtalates cits prcdemment. Nous considrerons quil en est de mme pour le DINP et le DEHP.
180

Contrainte de cisaillement (Pa)

160 140 120 100 80 60 40 20 0 0 500 1000 1500

-1

DIDP DIHP DIBP

2000

2500

Vitesse de cisaillement (s )

Figure 2.4: Comportement rhologique du DIDP, du DIHP et du DIBP (20C)

2.3.3.6.2 Mesures exprimentales Le principe dun viscosimtre chute de bille est assez simple et consiste en la mesure du temps de chute F dune bille (choisie selon la gamme de viscosits) dans un tube inclin contenant le solvant considr une temprature rgule, la jaquette extrieure du viscosimtre tant parcourue par un fluide thermostat. La viscosit est ensuite calcule par la formule suivante :

phtalate = K bille (d bille d phtalate )F

(2.8)

o Kbille est la constante caractristique dtalonnage du viscosimtre, dtermine au moyen de liquides talons de viscosits connues. Les mesures exprimentales de viscosit ont t effectues entre 10 et 100C pour chaque phtalate. Les rsultats exprimentaux sont prsents dans le tableau 2.12. Un calcul derreur montre que lerreur commise sur la mesure de la viscosit des phtalates en fonction de la temprature est comprise entre 1,30 et 2,13 %.

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A partir de ces mesures exprimentales, nous avons dtermin une corrlation permettant destimer la viscosit de chaque phtalate, sur lchelle de tempratures investigue [0100C] :

L = 1 exp

2 3 2 T T

(2.9)

La viscosit L est exprime en mPa.s et la temprature en K. Les paramtres 1, 2 et 3 sont propres chaque phtalate ; ils sont reports dans le tableau 2.13. Lcart-type moyen (mPa.s), relatif la corrlation, est calcul par :

1 n = calt expt n t =1

(2.10)

Tableau 2.12: Mesures exprimentales de viscosit des phtalates

t (C) 10,2 20,1 30 39,9 49,9 60 70 79,8 90 99,3

DIHP L (mPa.s) 83,01 45,37 27,11 17,63 11,96 8,59 6,44 5,00 3,95 3,27

DEHP L (mPa.s) t (C) 10,55 147,28 20,5 75,64 30 42,85 40 25,87 50 16,55 60 11,36 69,6 8,39 80 6,20 89,7 4,83 98,5 3,94

t (C) 10 20,1 30 40 50 59,9 70 79,9 90 99,5

DINP L (mPa.s) 198,51 95,97 52,20 31,20 20,08 13,69 9,66 7,37 5,66 4,55

Tableau 2.13: Paramtres 1, 2 et 3, coefficient de dtermination R2 (associ la courbe de tendance) et cart-type moyen relatifs aux corrlations sur la viscosit des trois phtalates

Phtalate DIHP DEHP DINP

1 246,1 955,75 3438,88

2 1,5328 10 1,8057 10 1,9508 10

6 6 6

3 5720,8 6895,6 7700,3

R 0,9999 1 0,9999

(mPa.s) +/-0,38 +/-0,18 +/-0,75

Lvolution de la viscosit des solvants en fonction de linverse de la temprature absolue est reprsente sur le graphique semi-logarithmique de la Figure 2.5.

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1000 DINP DEHP 100

(mPa.s)

DIHP

10

1 2,5 2,7 2,9 3,1 3,3

-1

3,5

3,7

1000/T (K )

Figure 2.5: en fonction de 1/T

2.4 Contacteur industriel

Etant donn les valeurs relativement leves des viscosits des phtalates, il faut sattendre ce que les diffusivits des COV dans ces solvants soient assez faibles. Ds lors, les contacteurs gaz-liquide que nous prconisons pour lexploitation industrielle des rsultats de la recherche sont des absorbeurs film mince, les films minces tant ncessaires pour diminuer les rsistances au transfert de matire par diffusion dans les liquides visqueux. En outre, pour augmenter lefficacit des changes et/ou le dbit de liquide dans la boucle de circulation, il faudra utiliser des appareils multi-tags fonctionnant globalement contre-courant. Le contacteur faisceaux de cbles convient ds lors trs bien pour lapplication tudie. Dvelopp par le Service de Gnie des Procds Chimiques de la FPMs, brevet en Belgique en 1970 (et dans dautres pays europens en 1971) sous le nom dchangeur Amazone et construit par la socit Toussaint-Nyssenne, parrain industriel du projet FIRST, ce contacteur possde comme spcificit un garnissage rgulier constitu dun faisceau de cbles verticaux. Ces cbles sont constitus le plus souvent dun trs grand nombre de fils de polymres (polyester, poplypropylne,). La conception de lappareil permet lutilisation de liquides visqueux et la ralisation dun coulement liquide stable le long des cbles multibrins tendus verticalement, le liquide scoulant vitesse constante sous forme dune gaine plus ou moins cylindrique autour de ses supports. Les principaux avantages dun tel contacteur, dont les applications actuelles se limitent aux fluides peu visqueux (solutions ou suspensions aqueuses), sont que la surface dchange est bien dfinie et peu sensible au dbit liquide et que la surface active dchange est sans cesse renouvele grce la turbulence cre dans la gaine liquide par la torsion des cbles support.

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Lchangeur faisceaux de cbles prsente les caractristiques suivantes (en prsence dun coulement de solutions aqueuses) :

faibles pertes de charge dues la forte fraction de vide du garnissage ( > 0,95), large gamme de vitesses de gaz sur section vide (0,5-3 m/s), large gamme de vitesses de liquide sur section vide (10-50 m3/h.m2), surface dchange assez leve ( 100 m2/m3), diffrents modes de contact G-L possibles : contre-courant et courants croiss, faibles frais dentretien, fabrication modulaire, les modules (Figure 2.6) de dimensions standards (0,6 m de large, 0,5 m de profondeur et une hauteur de 0,5 2 m) pouvant tre accols cte cte et les uns derrire les autres pour raliser un appareil un ou plusieurs tages de dimensions dsires.

Figure 2.6: Modules faisceaux de cbles

2.5 Conclusion
Dans la grande varit de socits mettrices de COV et de procds secondaires de limitation des missions de COV, ce chapitre a prsent le contexte prcis relatif nos recherches en prcisant que le projet sappliquera aux units denduction, avec ltude particulire dun procd intgr dabsorption-dsorption de COV dans les phtalates, rcupratif par rapport ces premiers et rgnratif par rapport aux seconds. Les diverses proprits physico-chimiques des composs mis en uvre et dintrt pour notre travail ont ensuite t dtailles, que ces donnes proviennent des tables ou quelles soient mesures. Enfin, le contacteur particulier faisceaux de cbles qui sera test dans notre application est prsent succinctement en fin de chapitre.

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