OBJETIVO:

Determinar el peso molecular de un gas con datos experimentales a partir de la ecuacin general del estado gaseoso y la de Berthelot.

CONSIDERACIONES TERICAS ECUACION GENERAL DE LOS GASES

La Ley general de los gases ideales surge como resultado del conocimiento obtenido de la Ley de Boyle, la Ley de Charles y la Ley de Avogadro. Si de la ecuacin:

Se sustituye K por nR, donde n es el nmero de moles y R es la constante universal de los gases ideales, entonces obtenemos la ecuacin de la Ley General de los Gases Ideales:

Esta ley es vlida para la mayora de los gases (dentro de ciertos lmites de presin y temperatura) independientemente de su identidad qumica. La constante R es llamada Constante Universal de los Gases y es un factor de conversin fundamental. El valor de R depende de las unidades de P, V, T y n. La temperatura debe ser siempre expresada en la escala Kelvin (temperatura absoluta) La cantidad de gas n, se expresa normalmente en moles.

Como

entonces

dnde: m = masa en gramos M = masa molar Que es otra forma de expresar la Ley general de los gases ideales. (Gahona, 2013)

Las leyes de Boyle y Charles se aplican cuando dos de las variables termodinmicas han sido fijadas. El modelo ms sencillo al que cabe aplicar el formalismo de la Termodinmica es el llamada gas ideal monocomponente, que est definido mediante la ecuacin trmica de estado

Donde R es una constante universal, llamada constante de los gases, cuyo valor es

Como el modelo no se ha definido mediante una ecuacin fundamental, sino solo mediante una ecuacin trmica, puede haber una infinidad de sistemas distintos con la misma ecuacin trmica, de manera que, en realidad, lo que se ha definido mediante el modelo es toda una clase de sistemas diferente: hay gases ideales monocomponentes, que se diferencian en sus ecuaciones fundamentales, esto es, en sus calores molares, sus potenciales qumicos, etc. Las propiedades que se deduzcan solo de la ecuacin trmica sern comunes a todos los gases ideales. En particular, las derivadas de esta ecuacin conducen directamente a las leyes de la siguiente tabla.

Ley de Gay-Lussac

Ley de Boyle

Ley de Joule

Ley de Avogadro

cp cv = R
(Biel Caye)

Ley de Mayer

ECUACIN DE VAN DER WAALS

Lo primero que se debe corregir en la ecuacin de estado para gases ideales es la prediccin que bajo cualquier presin el volumen del gas es cero a la temperatura del cero absoluto.

Al enfriar un gas real este se licua y finalmente se solidifica. Despus de la licuacin el volumen no cambia apreciablemente. Se puede proponer entonces, una nueva ecuacin que considere un volumen finito y positivo para el gas a 0 K.

Segn esto, volumen molar a 0K es b y se supone que el volumen molar del lquido o solido sea b. Esta ecuacin tambin predice si P , V=b; esta prediccin concuerda con la experiencia ya la ley del gas ideal, considera que V0 cuando P . Por definicin entonces, multiplicando V por

La presin ejercida por un gas sobre las paredes de un recipiente acta en direccin externa. Las fuerzas de atraccin entre las molculas tiende a reunirlas, disminuyendo as la embestida contra las paredes y reduciendo la presin a valores menores que la de un gas ideal. Esta reduccin en la presin debe ser proporcional a la fuerza de atraccin entre las molculas del gas.

V2 V1

Considere dos pequeos elemento de volumen V 1 y V2 como los de la figura, suponga que cada elemento contiene una molcula y que la fuerza de atraccin entre los dos elementos es algn valor pequeo f. Al aadir otra molcula a V2, manteniendo solo una en V1, la fuerza que acta entre ambos elementos es 2f, otra molcula en V2 aumentara a 3f, y as sucesivamente. Luego la fuerza de atraccin entre los elementos es proporcional a c2 la concentracin de molculas en V2. Si en cualquier momento el nmero de molculas en V 2 se mantiene constante y se aaden molculas a V1, entonces la fuerza ser el doble, el triple, etc. La fuerza es por lo tanto, proporcional a C1, la concentracin de molculas en V1. De esta forma, la fuerza que acta entre los elementos puede expresarse como proporcional a C1 C2. Como la concentracin en un gas es la misma en cualquier parte, C1 = C2 = C, se tendr que la fuerza es proporcional a , pero , en consecuencia, la fuerza es proporcional a ; por lo que .

Debido a las fuerzas de atraccin entre las molculas, la presin es menor que la dada por la ecuacin anterior en una cantidad proporciona a . Se debe restar es termino al lado derecho de la ecuacin. Y entonces la ecuacin final es:

(Gargallo G. & Radic F. , 2000)

ECUACION DE BERTHELOT
La ecuacin de estado de Berthelot es ligeramente ms compleja que la ecuacin de Van der Waals. Esta ecuacin incluye un trmino de atraccin intermolecular que depende tanto de la temperatura como del volumen. La ecuacin tiene la siguiente forma

(p +

an 2 TV2

) (V nb) = nRT

Aplicando las condiciones del punto crtico se determinan los parmetros a y b, obtenindose:

Esta ecuacin al igual que la de Van der Waals predice un valor para Zc igual a 0,375, por lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crtico.

Para suplir esta deficiencia para utilizar la ecuacin de Berthelot cerca del punto crtico, se ha efectuado una modificacin, la cual se presenta a continuacin:

)+

MATERIAL

REACTIVOS

1 matriz baln de fondo plano de 500cc con un tapn de hule bihoradado. 1 tubo de vidrio de 20 a 35 cm de longitud cerrado en un extremo.

Cloroformo(

Tetracloruro de carbono (

1 codo de vidrio de 90. 2 pipetas graduadas de 0 a 10cc.

1 mechero, anillo y tela de asbesto. 1 pinza doble para bureta. 1 termmetro. 1 micro botella. 1 balanza digital. Tubera de hule. Algodn.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1.- Monte el aparato como se indica en la figura 1, introduzca un pedazo de algodn en el fondo del tubo A para evitar que se rompa al dejar caer la microbotella que contiene la muestra.

2.- Calentar a ebullicin el agua contenida en el matraz (el nivel tocara ligeramente el tubo A) cuyo tapn deber tener una salida para el vapor. Estando en ebullicin, ponga el nivel del agua contenida en las pipetas de manera que el punto C indique cero. Esto se puede lograr subiendo o bajando una u otra pipeta. 3.- Introduzca la microbotella abierta que contiene la muestra (de una a dos gotas, previamente pesadas) en el tubo A y conecte el codo B inmediatamente, presionando para evitar fugas. Procure hacer la operacin lo ms rpido posible.

4.- Anote el mximo volumen desplazado en la pipeta C .Esto ser cuando todo el lquido en la microbotella haya pasado al estado gaseoso. 5.- Quite la manguera que une a B con C y tome la temperatura del espacio libre en la pipeta C.

CUESTIONARIO:
1.- Anote el mximo volumen desplazado en la pipeta C. Esto ser cuando todo el lquido en la microbotella haya pasado al estado gaseoso.

CCl4
Muestra 1 2 3 Mmuestra 0.076g 0.055g T 298.3 K 299.3 K Vdesplazado 0.0057 l 0.0064 l

0.0415g

302.3 K

0.0066 l

CHCl3
Muestra 1 2 NOTA
1

Mmuestra 0.015g

T 302.3 K

Vdesplazado 0.0067 l

0.086g

304.3 K

0.008 l

2.-Considerando comportamiento ideal, calcule el peso molecular de la sustancia problema. PV= (m/PM) RT

P = 585 mmHg -

La ltima muestra no se realiz, debido a falta de tiempo, pues se perdi bastante en detectar las fugas y solucionarlas en las muestras anteriores.

T (C) 26.8 28.3 30.1 31.8 33.7 35.7 37.7 39.9 27 28 29 30 31 32 33 34

Resultados2

CCl4
Muestra 13 Muestra 23 Muestra 3

PM

CHCl3
Muestra 1 Muestra 2

Se anexan los clculos al final de esta seccin. Para estos clculos se busc en Manual del ingeniero qumico / ed. Robert H. Perry, la presin del vapor de agua a 25C y 26C respectivamente, debido a que se salan de la tabla propuesta en la prctica..
3

3.- A partir de los pesos atmicos determine el peso molecular de la sustancia problema.

CHCl3 C= 12.01 g H= 1.008 g Cl=35.35 g

PM= (12.01 g) + (1.008 g) + 3(35.45 g) = 117.35 g/ mol

CCl4 C= 12.01 g Cl=35.35 g

PM= (12.01 g) + 4(35.45 g) = 153.81 g/ mol

4.- Calcule el peso molecular con la ecuacin de Berthelot4 : = 532.6 K = 536.3 K = 39.48 atm. = 53.79 atm.

Se anexan los clculos.

CCl4
Muestra 1
5

PM

Muestra 23 Muestra 3

CHCl3
Muestra 1 Muestra 2

5.- En su clculo, hizo una correccin a la presin, Por qu se hace esta correccin? Debido a que la ecuacin general trabaja con un solo gas, y en nuestra practica tenamos dos gases, la de la substancia problema y vapor de gas, entonces para aplicar dicha frmula, fue necesario eliminar la presin del vapor de agua.

6.- Entre el peso molecular obtenido considerando comportamiento ideal y con la ecuacin de Berthelot, Cul fue el ms prximo al calculado por los pesos atmicos? Aquellos resultados con la ecuacin de Berthelot se encuentran ms prximos al valor terico del peso molecular, en cada substancia. Esto se debe a que la Ecuacin de Berthelot es considerada o aplicada para gases reales, y la ecuacin general contempla gases ideales.

Para estos clculos se busc en Manual del ingeniero qumico / ed. Robert H. Perry, la presin del vapor de agua a 25C y 26C respectivamente, debido a que se salan de la tabla propuesta en la prctica.

ANEXO (TABLA COMPARATIVA)

CCl4
Muestra 1

Ecuacin General Terico

Ecuacin Berthelot

de

153.81 g/ mol

Muestra 2 153.81 g/ mol

Muestra 3 153.81 g/ mol

CHCl3

Muestra 1 117.35 g/ mol

Muestra 2 117.35 g/ mol

CALCULOS CCl4 (formula general):

Muestra 1:

V= 5.7 ml = 0.0057 l Si

entonces P )( (

( (

Muestra 2:

V= 6.4 ml = 0.0064 l Si

entonces ( )( (

( (

Muestra 3:

V= 6.6 ml = 0.0066 l Si

entonces )( (

( (

CALCULOS CHCl3 (formula general):

Muestra 1:

V= 5.7 ml = 0.0067 l Si

entonces ( )( (

( (

Muestra 2:

V= 8 ml = 0.008 l Si

entonces )( (

( (

CALCULOS CCl4 (Berhtelot):

Muestra 1:

(
( ( ( ( )( ( (

)
( ( ( ( )( ( ( ))

Muestra 2:

(
( ( ( ( )( ( (

)
( ( ( ( )( ( ( ))

Muestra 3:

(
( ( ( ( )( ( (

)
( ( ( ( )( ( ( ))

CALCULOS CHCl3 (Berhtelot):

Muestra 1:

(
( ( ( ( )( ( (

)
( ( ( ( )( ( ( ))

Muestra 2:

(
( ( ( ( )( ( ( ( (

)
( ( )( ( ( ))

OBSERVACIONES:

Al principio, cuando ya nos encontrbamos listos para tomar el volumen desplazado del lquido dentro de la pipeta, en las primeras pruebas, note que el volumen desplazado fue apenas perceptible, por lo que tuvimos que revisar las conexiones de en todo el aparato para detectar las posibles fugas de los gases (pues ocurri con ambos reactivos), esta parte fue tal vez la ms complicada, pues los existan varias conexiones, de las cuales, la mayor concentracin de fuga se localiz, en donde el codo B se una con el tubo A.

Otra parte importante, fue tomar la temperatura, puesto que el vapor del agua hirviendo se acercaba bastante al termmetro la temperatura era oscilante, hasta que se puedo desviar fue que hicimos una mejor lectura de la temperatura.

CONCLUSIONES:
Fue posible determinar el peso molecular a partir de la ecuacin general del estado gaseoso, a pesar que durante la experimentacin ocurrieron errores tanto de medicin, como en los instrumentos. Nuestros resultados no se aproximan lo suficiente a los valores tericos, y cabe mencionar que para obtener mejores resultados en necesario, tanto el uso de instalaciones y equipo en mejores condiciones, como una mejor metodologa a la hora de realizar y tomar mediciones.

BIBLIOGRAFA
Biel Caye, J. (s.f.). Curso sobre el Formalismo y los Mtodos de laTermodinmica (Vol. 1). Revert, s.a. Gahona, G. (2013). Ceneval cenevalenlinea.com en linea y a tu Ritmo. Obtenido de

Gargallo G., L., & Radic F. , D. (2000). Termodinmica Qumica. Mxico, D.F.: Alfaomega. Manual del ingeniero qumico / ed. Robert H. Perry, Don W. Green [y] James O. Maloney, Mxico : Mc Graw-Hill, 2003[ISBN 8448130081] (#000213070) p. (254)