CIDOS E BASES

O CONCEITO DE ARRHENIUS PARA CIDOS E BASES

Apresentado pelo qumico, fsico e matemtico sueco Svante August Arrhenius (1859-1927) em 1887.
cidos so substncias que, quando dissolvidas em gua, aumentam a concentrao de ons H+(aq) na soluo. HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) 100% ionizado cido forte (eletrlito forte)

Bases so substncias que, quando dissolvidas em gua, aumentam a concentrao de ons OH-(aq) na soluo.

NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq) 100% dissociado base forte (eletrlito forte)

O CONCEITO DE ARRHENIUS PARA CIDOS E BASES

A reao entre um cido forte e uma base forte, produz sal e gua e chamada de Reao de Neutralizao.
Sal todo composto inico cujo ction provem de uma base e cujo nion provem de um cido. HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) H+(aq) + Cl-(aq) + Na+(aq) + OH-(aq) Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) H2O(l)

O conceito de Ahrrenius para cidos e bases, embora tenha contribudo para explicar um grande nmero de fenmenos, mostrou-se restrito a gua.

O CONCEITO DE BRONSTED-LOWRY PARA CIDOS E BASES

Apresentado, independentemente, pelos qumicos J.N. Brnsted e T.M. Lowry, em 1923.
cidos so substncias capazes de doar um prton a outras substncias.

HNO3(aq) + H2O(l) NO3-(aq) + H3O+(aq)

cido base

Bases so substncias capazes de aceitar um prton de outras substncias.

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

base cido

O CONCEITO DE BRONSTED-LOWRY PARA CIDOS E BASES

HNO3(aq) + H2O(l) NO3-(aq) + H3O+(aq)

cido de Bronsted

base de Bronsted

on hidrnio

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

base de Bronsted

cido de Bronsted

on hidrxido

O CONCEITO DE BRONSTED-LOWRY PARA CIDOS E BASES

HNO3(aq) + H2O(l) NO3-(aq) + H3O+(aq)

base de Bronsted

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

cido de Bronsted

A gua uma substncia anfiprtica: capaz de se comportar como um cido ou base de Bronsted

ON HIDRNIO
Um on H+, o ncleo de um tomo de hidrognio, no capaz de existir separadamente em gua. H+ combina-se com a gua formando o on hidrnio, H3O+, ou outros aglomerados, tais como H5O2+ e H9O4+.

ON HIDRNIO

O CONCEITO DE BRONSTED-LOWRY PARA CIDOS E BASES: PARES CIDO-BASE CONJUGADOS

Todas as reaes entre um cido e uma base de Bronsted envolvem a transferncia de um prton e tem dois pares cido-base conjugados.
HCO3-(aq) + H2O(l)
cido base
H+

H3O+(aq) +
cido

CO32-(aq)
base

H+

NH3(aq)
base

+ H2O(l)
cido
H+ H+

OH-(aq) +
base

NH4+(aq)
cido

HCO3-/CO32-, H2O/H3O+ e NH3/NH4+ so pares cido-base conjugados.

O CONCEITO DE BRONSTED-LOWRY PARA CIDOS E BASES: PARES CIDO-BASE CONJUGADOS

A Tabela abaixo mostra alguns exemplos de pares cido-base conjugados.
Substncia
cido clordrico cido actico cido ntrico

cido
HCl CH3COOH HNO3

Base conjugada
ClCH3COONO3-

cido perclrico gua

on hidrnio on bicarbonato Cloreto de amnio

HClO4 H2O
H3O+ HCO3NH4Cl

ClO4OHH2O CO32NH3

Os pares cido-base conjugados diferem entre si apenas em um prton.

O CONCEITO DE BRONSTED-LOWRY PARA CIDOS E BASES

A reao entre o cloreto de hidrognio e a amnia pode ocorrer na ausncia de solvente.
NH3(g)
+ HCl(g) NH4Cl(s)

Segundo Brnsted Lowry, o processo de neutralizao, aquele em que ocorre uma transferncia de prtons entre dois pares cido/base conjugados.

O CONCEITO DE BRONSTED-LOWRY PARA CIDOS E BASES: FORAS RELATIVAS DE CIDOS E BASES

As reaes descritas anteriormente, ocorrem na direo da formao das espcies mais fracas. Em cada par conjugado, o cido mais forte e a base mais forte reagem para formar o cido e a base mais fracos.

HClO4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + ClO4(aq) HClO4 um cido mais forte que H3O+ e ClO4 uma base mais fraca que a gua.

TABELA: FORAS RELATIVAS DE CIDOS E BASES

cido
cido perclrico cido sulfrico cido clordrico cido ntrico HClO4 H2SO4 HCl HNO3 on perclorato on hidrogenossulfato on cloreto on nitrato

Base
ClO4HSO4ClNO3-

on hidrnio
on hidrogenossulfato cido sulfuroso cido fosfrico cido nitroso

H3O+
HSO4H2SO3 H3PO4 HNO2

gua
on sulfato on hidrogenossulfito on diidrogenofosfato on nitrito

H2O
SO42HSO3H2PO4NO2-

cido fluordrico
cido actico cido carbnico cido sulfdrico on hidrogenossulfito on amnio cido ciandrico

HF
CH3COOH H2CO3 H2S HSO3NH4+ HCN

on fluoreto
on acetato on hidrogenocarbonato on hidrogenossulfeto on sulfito amnia on cianeto

FCH3COOHCO3HSSO32NH3 CN-

on hidrogenocarbonato
gua on hidrogenossulfeto amnia on hidrxido

HCO3
H2O HS NH3 OH-

on carbonato
on hidrxido on sulfeto on amideto on xido

CO32OHS 2NH2O2-

FORAS RELATIVAS DE CIDOS E BASES

Ao observar a posio dos cidos HClO4, H2SO4, HCl e HNO3 na Tabela, verificamos que eles esto acima do on H3O+ e que tm maior tendncia em doar prtons do que o on H3O+. Portanto, em soluo aquosa, o on H3O+ o cido mais forte que pode existir.

Paralelamente, qualquer base mais forte do que o OH- reage completamente com a gua, formando OH-.
Portanto, em soluo aquosa, o on OH- a base mais forte que pode existir.

FORAS RELATIVAS DE CIDOS E BASES

Como em soluo aquosa HClO4, H2SO4, HCl e HNO3 esto totalmente ionizados, podemos dizer que so todos igualmente fortes e que o solvente, no caso a gua, exerce um efeito nivelador sobre suas foras.

Como o cido actico pode distinguir as foras destes cidos, ele chamado um solvente diferenciador. HClO4 H2SO4 HCl HNO3

O CONCEITO DE BRONSTED-LOWRY PARA CIDOS E BASES: FORAS RELATIVAS DE CIDOS E BASES

A fora relativa de um cido ou de uma base pode ser expressa quantitativamente com uma constante de equilbrio.
Ka uma constante de equilbrio para um cido em gua.

Para um cido fraco, Ka < 1. O valor de Ka aumenta a medida que aumenta a fora do cido, ou
seja, a medida que o cido ioniza-se em maior extenso.

HA(aq) + H2O(l)

A-(aq) + H3O+(aq)

Ka = [A-][H3O+]/[HA]

O CONCEITO DE BRONSTED-LOWRY PARA CIDOS E BASES: FORAS RELATIVAS DE CIDOS E BASES

Do mesmo modo, podemos escrever a constante de equilbrio para uma base, Kb.
B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq) Kb = [BH+][OH-]/[B]

A Tabela a seguir mostra alguns cidos e bases ordenados em funo de sua capacidade de doar ou aceitar prtons e seus respectivos valores de Ka e Kb.
Observa-se que quanto mais fraco cido, mais forte sua base conjugada. Ou seja, quanto menor o valor de Ka, maior o valor de Kb correspondente.

CONSTANTES DE IONIZAO DE ALGUNS CIDOS E SUAS BASES CONJUGADAS (25 oC)

cido HClO4 H3O+ H2SO3 H3PO4 HF H2CO3 NH4+ HCN H2O Ka grande 1,0 1,0 x 10-2 7,5 X 10-3 7,2 X 10-4 4,2 X 10-7 5,6 X 10-10 4,0 X 10-10 1,0 X 10-14 Base conjugada ClO4H2O HSO3H2PO4FHCO3NH3 CNOHKb muito pequena 1,0 x 10-14 8,3 X 10-13 1,3 X 10-12 1,4 X 10-11 2,4 X 10-8 1,8 X 10-5 2,5 X 10-5 1,0

A GUA E A ESCALA DE pH
2H2O(aq) H3O+(aq) + OH-(aq) auto-ionizao da gua
Kw = [H3O+][OH-] Kw = 1,0 x 10-14 (a 25 oC) [H3O+] = [OH-]= 1,0 x 10-7 (soluo neutra) [H3O+]>[OH-] (soluo cida) [H3O+]<[OH-] (soluo bsica) pH = -log [H3O+] pOH = -log [OH-] Em gua pura, a 25 oC pH = pOH- = 7,0

O CONCEITO DE LEWIS PARA CIDOS E BASES

Apresentado por Gilbert Newton Lewis (1875-1946), em 1916, mas aceito apenas a partir de 1923.
cidos so substncias capazes de aceitar um par de eltron de outros tomos para formar uma nova ligao. Bases so substncias capazes de doar um par de eltron a outro tomo para formar uma nova ligao. A + :B A:B

BF3 + :NH3 H3N:BF3