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1.

Stoffverbnde in der Chemiewirtschaft (bersicht)


1.1. Rohstoffe

Rohstoffe der industriellen organischen Chemie* industriellen anorganischen Chemie


Weltverbrauch 245 Mio t/a (D: 2 Mio t/a) Anteil Erdl ca. 55 % D: 72 % Erdgas ca. 27 % D: 14 % Kohle ca. 10 % D: 1 % Biomasse ca. 8 % D: 13 % Salze (Steinsalz, Kalisalze Apatit, Kalkstein) Erze (sulfidisch, oxidisch) Silikate, Tonmineralien Schwefel *ohne Raffinerie Luft, Wasser
davon (in %)

**Steinkohleneinheiten

Weltenergieverbrauch 2010 (kt SKE**),


Erdl: 33,6 Erdgas: 23,8 Kohle: 29,6

Kernenergie: 5,2 Wasser: 6,5 erneuerbare 1,3

! Chemie- und Energiewirtschaft konkurrieren um Rohstoffe ! Verfgbarkeit der Rohstoffe/Energietrger (2010)


Vorrte, in EJ*** Reserven Ressourcen Erdl Erdgas Steinkohle Kernenergie 9 050 7 300 21 200 (1 800 17 100 88 500 476 000 8 200) Reichweite (Jahre) 43 66 170 95 - 6000
***1 EJ = 1018 J

In ca. 10 Jahren 50 % der Gesamtvorrte verbraucht !


(je nach Technologie)

Neuer Zielkonflikt:

Chemie/Energiewirtschaft Nahrungsproduktion

z. Zt. ca. 5 % der Agrarproduktion in Chemie/Energie, 7 % des Erdls in Chemie

Erdl - Entstehung, Gewinnung


Entstehung des Erdls
Ursprung: Meeresorganismen
(Pflanzen, Tiere, Plankton)

Auswandern aus Muttergestein Einfangen in lfallen


(Sand- und Kalkstein unter lundurchlssigen Schichten)

Ort: Meeresbuchten mit Swasserzufluss und geringem Wasseraustausch


Meer Bucht
Verdunstung
ss zuflu r e s was S

Meeresspiegel O2-reiches, NaCl-armes Wasser mit Plankton Landbarre O2-armes, salz- und H2S-reiches giftiges Tiefenwasser

Tone mit Tier- und Pflanzenleichen

Ausschleusung organischer Materie aus dem Kohlenstoffkreislauf


(durch Einlagern in Tonsedimente; << 1 % der Biomasse)

berlagern, Absinken des Sediments


Abbau der Biomasse durch erhhte Temperaturen, saure Mineralien, Mikroorganismen (anaerob !)

je nach Bedingungen entsteht Erdl mit Erdgas oder nur Erdgas

Frderung von Erdl


Geographische Verteilung der bekannten Reserven
[nicht konventionelle - Ressourcen] Naher Osten - 48 % [0] Sdamerika ( Venezuela) - 16,5 % [39] Nordamerika 15,2 % [53] Afrika ( Nigeria) - 8,2 % [0] GUS ( Russland, Aserbaidshan) - 7,8 % [7] Fernost/Australien ( Indonesien) 2,8 % [0] Westeuropa - 0,9 % [0]

Methoden der Erdlfrderung


primre Frderung durch Eigendruck durch Pumpen sekundre Frderung durch Einpressen von Erdgas / Wasser tertire Frderung (Fluten): bis ber 60 % - Wrmefluten 3040 %
(Heiwasser, Dampf, Teilverbrennung)

- Lsungsmittelfluten (z. B. sc CO2) - chemisches Fluten


(Natronlauge, Tensid-, Polymerlsungen)
Wasser mit Tensiden

l l

Erdl - Zusammensetzung, Sorten


Inhaltsstoffe
Kohlenwasserstoffe: n-, i-Alkane Naphthene* (5-, 6-Ringe)
(selten Aromaten, kaum Olefine)

mit breiter C-Zahl-Verteilung (C1 bis ca. C30) *(substituierte) Cycloalkane

Heteroverbindungen: S, N, (O), Metalle

Unterscheidung
nach Inhaltsstoffen: paraffinische / naphthenische le
in naphthenischen len z. T. Aromaten (Alkylbenzole, selten Polyaromaten)

nach Siedeverhalten: leicht, mittel, schwer


100

125 Siedebeginn, C 100 75 50 25 0

Siedebeginn

Siedeanalyse
75

Siedekurven

Mu - Muchanov (Russland) R - Romashkino (Russland) Me - Mexiko I - Iran P - Pennsylvanien


Mu R Me I P

Vol-%

50

25

0 bis 180 C 180 - >360 C 360 C

Erdl - Heteroverbindungen
Schwefel
Schwefelgehalte einiger Erdle
6

Stickstoff
typisch - bis 0,5 % N basischer Stickstoff Pyridine Piperidine (Iso)Chinoline
R
R

R
N

4 Ma-%

neutraler Stickstoff Pyrrole Indole


R
R

Carbazole
R N H

0 Mu R Me I P

typisch: bis 3 % S

N H

N H

Sauerstoff
Peroxide, Cycloalkancarbonsuren (bis 2 %) leicht abzubauen

Stoffklassen
Mercaptane Sulfide R -SH Disulfide R-S-S-R R-S-R (R, R auch aromatisch)

Metalle
typisch - bis 30 ppm, Porphyrine u. .

Thiophenderivate schwer abbaubar, in schweren Fraktionen

Kohle - Entstehung / Strukturen / Sorten


Entstehung der Kohle
Umwandlung (Vertorfung, Versteinerung) der Pflanzen aus Sumpfmoorwldern (Holz !) Strukturmodell

Aufschlusstechnologien
Entgasung (Kohlepyrolyse, Verkokung)
Aufheizen in Kokskammern (ca. 1400 C)

3d-Polymer bis zu 90 % C, wenig H Heteroatome O, N, S anorg. Komponenten (Aschen) Polyaromaten, Heteroaromaten

Steinkohle

Koks + Kokereigas + Teer

Vergasung (Erzeugung von Synthesegas, in Europa historisch) Verflssigung (zu erdlhnlichen Gemischen)
teuer, hoher Wasserstoff- u. Energiebedarf !

Biomasse - typische Strukturen


Holz
besteht aus Zellulose (bis 50 %), Lignin (15-20 %) und Hemizellulose Beziehung zwischen Zellulose und Lignin im Holz

Strke
O
CH2 O

Naturkautschuk
CH3 C R1 * CH2 C=C CH2 *
n

O CH O C R2
CH2 O

Fette, le

C R3

mit Proteinen, Fetten, natrlichen Antioxidanzien

Feste Rohstoffe - Aufbereitung


Entscheidender Schritt: Differenzierung Wertstoff / Gangart
(anhand chemischer oder physikalischer Eigenschaften)

Voraussetzung: Ausreichende Zerkleinerung (Erkennbarkeit ! Reaktivitt ! )

Methoden der Zerkleinerung: Brechen, Mahlen


Backenbrecher Kegelbrecher Hammerbrecher

Kugelmhle

Aufbereitung fester Rohstoffe


Abtrennung der Wertstoffe anhand chemischer Reaktivitten (Lslichkeiten) oder physikalischer Eigenschaften (Siedepunkte, Oberflchen-, Volumeneigenschaften), ggf. nach chemischen Umsetzungen berfhrung in Flssigphase (selten - Gasphase)

Chemische Trennverfahren
Auflsen in Suren Lseverfahren
(u.a. Hydrometallurgie)
FeTiO3 + 3 H2SO4 + 4 H2O Ca3(PO4)2 * CaF2 + 4 H2SO4 B.: Apatit
H2O

4 CaSO4 * 2 H2O + 2 H3PO4 + 2 HF

B.: Ilmenit zu Titandioxid (Sulfatverfahren) FeSO4 * 7 H2O + Ti(SO4)2 B.: Bauxit 2 NaAl(OH)4

Auflsen in Basen
Al2O3 + 2 NaOH + 3 H2O

Thermische Verfahren
(u.a. Pyrometallurgie)

berfhren unlslicher in lsliche Verbindungen durch thermische Umsetzungen (Abrsten)


B.: Kupferglanz: Cu2S + 2 O2 2 CuO + SO2

Chloridverfahren, Chloridmetallurgie: berfhren unlslicher in lsliche bzw. flchtige Verbindungen durch Chlor oder Chloride
B.: Titandioxid (Chloridverfahren) TiCl4 + 2 CO TiO2 + 2 C + 2 Cl2 TiCl4 + O2 TiO2 + 2 Cl2

Aufbereitung fester Rohstoffe


Physikalische Trennverfahren
Flotation Abtrennung von Wertstoffen durch Einsatz zweier Tenside*
Tensid A (Sammler) adsorbiert an Wertstoffteilchen und macht ihre Oberflche wasserabweisend (hydrophob) Hydrophobierte Wertstoffteilchen lagern sich an (eingedste oder eingerhrte) Luftblasen an *Tenside - oberflchenaktive Verbindungen

Mit Tensid B (Schumer) wird eine groe Grenzflche Wasser-Luft aufgebaut (Schaum !) Hydrophobierte Wertstoffteilchen knnen mit dem Schaum abgeschpft werden

Aufbereitung fester Rohstoffe


Physikalische Trennverfahren
Magnetscheider - Abtrennung magnetischer Bestandteile
(meist Fe-Verbindungen)

Elektrostatische Scheider Trennung aufgrund unterschiedlicher Aufladung durch Reibung