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2.2.

Ideale Reaktoren
Diskontinuierlicher Rhrkessel
(Satzreaktor)

Ideales Strmungsrohr ci,0

Idealer kontinuierlicher Rhrkessel ci,0


x

ci,aus
VR
x

VR
x

ci,aus
Pfropfenstrmung
(keine Vermischung lngs der Achse)

ideal durchmischt
(Zeitkonstante der Mischung >> Zeitkonstante der Reaktion)

ideal durchmischt
(Zeitkonstante der Mischung >> Zeitkonstante der Reaktion)

ci
t1 t2 x

ci

ci

ci
x1 x2

ci ci,aus
x

ci ci,aus
t

t1

t2 t

x1

x2 x

homogen,

instationr

inhomogen,

stationr

homogen,

stationr

Bilanzierung
Bilanzraum
abgegrenztes Volumenelement, in dem berall der gleiche Zustand herrscht (T, ci) homogen

dV

Masse:

dm & ein m & aus = m dt dV

Stoffe:

dn &i,ein n &i,aus + n &i,Rkt = i n dt dV


Wrme:

Stationrer Zustand:

dn i dq dm = = = 0 dt dV dt dV dt dV

dq &ein q &aus + q & Rkt = q dt dV

Bilanzrume bei idealen Reaktoren


Rhrkessel ((dis)kontinuierlich) Strmungsrohr
x x+dx

Stoffbilanz

dn &i , ein (konv) n &i , aus (konv) + n &i , ein (diff ) n &i , aus (diff ) + n &i (reakt ) = i n dt dV

Satzreaktor
Stoffbilanz
Batch reactor

dn &i , ein (konv) n &i , aus (konv) + n &i , ein (diff ) n &i , aus (diff ) + n &i (reakt ) = i n dt dV dn &i (reakt ) = i n dt dV
dni = i VR r dt dV
VR = const.; (c = n/V) Reaktionsgeschwindigkeit Umsatz

r =

1 1 dni i VR dt

i - stchiometrischer Faktor

tR

dci = i r dt dV dci = i dt r ci

dX ni , 0 = i VR r dt dV
n dX i ,0 = i dt VR r dV
tR

dni = i VR r dt
dni = dt

&i (reakt ) ) (= n

0 ci , 0

dci tR = i c r i ,0 1
B

ci

tR =

ni , 0

dX V r( X ) 0 R

mehrere Reaktionen Umsatz

ij

VR ri

X =

ni , 0 ni ni , 0

Reaktion 1. Ordnung: A A = -1 r = k cA
cA

VR = const

dX =

1 1 dc A cA = ln tR = kc A k c A, 0 1 cA ,0

tR =

ci , 0

dX r( X )

dn i ni , 0

dn

= n i , 0 dX

Idealer kontinuierlicher Rhrkessel


Continuously Stirred Tank Reactor (CSTR)

dn &i ,ein (konv) n &i ,aus (konv) + n &i ,ein (diff ) n &i ,aus (diff ) + n &i (reakt) = i n dt dV
&i ,ein (konv) n &i ,aus (konv) + n &i (reakt) = 0 n

Stoffbilanz

ci,0

ci,aus

& c V & ci,0 V 0 i ,aus aus + i r VR = 0

& &i = ci V n
V - Volumengeschwindigkeit, m3/h

& V

= const.

ci,0 ci,aus + i r = 0 ci,0 X + i r = 0

- mittlere Verweilzeit
R = & V

i r = ci,0 X

ci,0 X

i r

X =

ni , 0 ni ni , 0

ci ,0 ci ci , 0
VR = const.

Zum Vergleich: diskontinuierlicher Rhrkessel

tR =

ci , 0

dX r( X )

Ideales Strmungsrohr
x x+dx

Plug Flow Reactor (PFR)

A
L

Stoffbilanz
dn &i , ein (konv) n &i , aus (konv) + n &i , ein (diff ) n &i , aus (diff ) + n &i (reakt ) = i n dt dV

& c ) (V &c) (V i x i x + dx + i r dV = 0
& c ) (V i & & (V ci ) x (V ci ) x dx + i r dV = 0 x x
& c ) (V i dx = i r dV x x (u ci ) A x dx = i r A dx x
(u ci ) x = i r x

Taylor-Reihe

& c ) (V i & & (V ci ) x+dx = (V ci ) x + x dx x

& V

= const.

& = Au V

dV = A dx

u - Lineargeschwindigkeit, m/s

ci u x = i r x ci t = i r x
s. diskontinuierlicher Rhrkessel !

ci ci t ci 1 = = x t x t u
Die Kinetik im idealen Strmungsrohr entspricht der im diskontinuierlichen Rhrkessel. Anstelle der Zeitachse tritt die Lngenachse, anstelle der Reaktionszeit die mittlere Verweilzeit

Vergleich der idealen kontinuierlichen Reaktoren


Volumen zur Erreichung einer vorgegebenen Leistung

& VR = V
i

- zur Erreichung des geforderten Umsatzes ntige Verweilzeit


Idealer kontinuierlicher Rhrkessel (CSTR)
X

Ideales Strmungsrohr (PFR)

&c V i ,0 & VR = V =

dX r( X )
A B,

&c X V i ,0 & VR = V = i r
r = k cA = k c0,A (1-X)

Reaktion 1. Ordnung,

VR =

&c V A, 0 1

& V VR = k

dX (1 X ) 0

dX k c A, 0 (1 X ) & V = ln (1 X ) k

VR =

(1) k cA,0 (1 X )
& X V VR = k (1 X )
& VR = 9 V

&c X V A, 0

& VR = 2,3 V

Geforderter Umsatz - X = 0,9

Der CSTR erfordert fr die Erreichung eines vorgegebenen Umsatzes ein hheres Volumen (oder eine grere Verweilzeit)

Selektivitt bei komplexen Reaktionen (Ausblick)


Folgereaktionen: Verschlechterung durch Rckvermischung (bei positiven Ordnungen) Parallelreaktionen: Einfluss hngt von den Ordnungen der Teilreaktionen ab

Verweilzeitverhalten in idealen kontinuierlichen Reaktoren


Verweilzeitverteilung: Wie lange verbleibt ein zur Zeit t = 0 eingespeistes Teilchen im Reaktor ?
(Welcher Anteil der zur Zeit 0 eingespeisten Teilchen erscheint zur Zeit t am Ausgang ?)

Messung durch Impulsverfahren (Aufgabe eines Substanzimpulses auf den Reaktor) Verweilzeitverteilung idealer Reaktoren
Ideales Strmungsrohr
c

Idealer kontinuierlicher Rhrkessel

c = c0 exp t

( )