Problemas de Fisicoqumica (1 Ingeniera Tcnica Industrial). HOJA 8.

Curso 2007/08

1. A 600 K, la descomposicin del NO2 es de segundo orden, con una velocidad de 2,010-3 mol L-1 s-1 cuando la concentracin de NO2 es 0,080 M. a) Escribir la ecuacin de velocidad. b) Calcular la constante de velocidad. c) Cules son las unidades de k?. d) Cul ser la velocidad cuando la concentracin de NO2 sea 0,020 M? 2. la reaccin CO(g) + NO2 (g) CO2(g) + NO(g) a 400 C es de primer orden respecto a ambos reactivos. La constante de velocidad es 0,50 L mol-1 s-1. En qu concentracin de CO se hace la velocidad igual a 0,10 mol L-1 s-1, cuando la concentracin de NO2 es: a) 0,40 mol L-1. b) Igual a la de CO? 3. En el estudio de la reaccin de hidrlisis alcalina de acetato de etilo segn la ecuacin: CH3COO-CH2CH3 + H2O CH3COOH + CH3CH2OH se han obtenido los siguientes datos: Experimento [CH3COOCH2CH3]inic (M) [OH-]inic (M) 1 1,0 x 10-3 1,0 x 10-2 2 1,0 x 10-3 5,0 x 10-3 3 5,0 x 10-2 1,0 x 10-2 1,0 x 10-3 1,0 x 10-2 V inicial (mol L-1 seg-1) 1,3 x 10-6 6,5 x 10-7 6,5 x 10-6 1,3 x 10-5

4 Determinar: a) El orden total de la reaccin. b) La ley de velocidad. c) La constante especfica de la reaccin. d) la velocidad inicial si [CH3COOCH2CH3]inic = 3,0x10-3 M y [OH-]inic = 6,0x10-2 M 4. Con los siguientes datos, determine la expresin de la ley de velocidades para la reaccin: 2A + B2 + C A2B + BC Experimento [ A] inicial 1 2 3 4 0,20 M 0,40 M 0,20 M 0,20 M [B2 ] inicial 0,20 M 0,30 M 0,30 M 0,40 M [C] inicial 0,20 M 0,20 M 0,20 M 0,60 M V inicial (formacin de BC) 2,4 x 10-6 M min-1 9,6 x 10-6 M min-1 2,4 x 10-6 M min-1 7,2 x 10-6 M min-1

5. La descomposicin del bromuro de etilo es una reaccin de primer orden con t=650 s a 720 K. Calcular: a) La constante de velocidad. b) El tiempo necesario para que la concentracin de C2H5Br descienda de 0,050 a 0,0125 M. c) La concentracin de C2H5Br una hora despus de transcurrido el tiempo calculado en b). 6. La vida media de la descomposicin de la propanona (reaccin de primer orden) es 5,8s a 650oC. Calcular la constante de velocidad. 7. La energa de activacin para una reaccin tiene un valor de 23,2kcal/mol, y la constante de velocidad a 25oC es 4,2810-3 s-1. Calcular la constante de velocidad a 50oC. 8. Representar los diagramas de Energa correspondientes a las tres reacciones qumicas siguientes: Reaccin Ea (KJ) E'a (KJ) 1 2 3 50 85 12 70 25 40 a) Qu sistema tendr la reaccin ms rpida? b) Cul ser el valor de H de cada reaccin? c) Para qu sistemas ser endotrmica la reaccin directa?

9. En el estudio de la descomposicin de HI(g) en I2(g) y H2(g), se determin experimentalmente que la reaccin era de primer orden. Por otra parte se obtuvieron los siguientes resultados experimentales: T(oC) [HI]o (M) t1/2(min)

427 508

0,100 0,100

58,82 4,20

a) Calcular las constantes de velocidad a 427 y 508oC. b) La Ea. c) Velocidad de reaccin a 427oC si la [HI]o=0,050M

10. Se dice que para la mayora de las reacciones que transcurren a temperatura ambiente, la velocidad de reaccin se duplica al aumentar 10oC la temperatura. Cul ser la Energa de Activacin de una reaccin en la que suceda exactamente eso al pasar de 20 a 30oC? R = 8,31 JK-1mol-1. 11. Cules de las siguientes reacciones sern espontneas en medio cido?. Completar y ajustar las b) H2SO3 + H2S S (Eo(H2SO3, H+ /S)=0,45 V) ecuaciones. a) I- + NO3- I2 + NO 12. Cul ser la reaccin espontnea que tendr lugar entre los siguientes pares de especies: a) Fe3+/Fe2+ y I2/I- b) Ag+/Ag y Br2/Br- c) Cr2O72-/Cr3+ y MnO4-/Mn2+ d) H2O2/H2O y NO3-/NO. 13. a) Podra oxidar el in frrico, pasando a in ferroso, al in estao (II) a in estao (IV)? b) Podra oxidar el dicromato, en medio cido, al in fluoruro a flor, pasando l a in cromo (III)? 14. Calcular el potencial de la siguiente celda : un electrodo est formado por el par in frrico/in ferroso, en concentraciones 1,00 y 0,10 M, respectivamente. El otro electrodo est formado por el par in permanganato/in manganeso (II) en concentraciones 0,010 y 0,0001 M, respectivamente, y pH=3. 15. El agua puede actuar como agente reductor del hierro (III) a hierro(II) oxidndose a oxgeno molecular. a) Ajustar la reaccin inica correspondiente, en medio cido. b) Ser espontnea la reaccin anterior a pH=6 y a una presin parcial de oxgeno de 0,20 atm, estando el resto de las especies en condiciones estndar? c) Razonar si el poder reductor del agua ser mayor o menor en medios aerobios o anaerobios. 16. Razonar qu formas de manganeso pueden, en condiciones estndar: a) Ser oxidados por el agua b) oxidar al agua Potenciales de reduccin: Mn2+/Mn=-1,18V; Mn3+/Mn2+=+1,51V;

MnO4-,H+/Mn2+=+1,51V; MnO2(s),H+/Mn2+=+1,23V; MnO4-,OH-/MnO2=+0,59V; O2,H+/H2O=+1,23V; H2O/H2,OH-=-0,83V.

Soluciones a los problemas. Hoja 8.

1. a) v =K[NO2]2 2. a)0,50 molL-1 b) K =0,31 L mol-1 s-1 d)1,210-4 mol L-1 s-1. b)0,45 molL-1 3. a)2 b) v =K[C4H8O2][OH-] c)0,13 L mol-1 s-1 d)2,310-5 mol L-1 s-1 4. v =3,010-4[A]2[C] 5. a)1,0710-3 s-1 b)1300 s c)2,6910-4 molL-1. 6. 0,12 s-1. 7. 8,8410-2 s-1 8. a) Sistema 3 b) -20, +60, -28 kJ c) Sistema 2 -2 c) 5,910-4 mol L-1 min-1. 9. a) 1,1810 y 0,165 min-1 b) 35,4 kcal mol-1 10. 51,1 kJ mol-1 Es espontnea (Eo=+0,42 V) 11. a) 2NO3- + 8H+ + 6I- 2NO + 4H2O + 3I2 b) H2SO3 + 2H2S 3S + 3H2O Es espontnea (Eo= +0,93 V) 12. a) 2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2 b) 2Ag + Br2 2Ag+ + 2Brc) 10Cr3+ + 11H2O + 6MnO4- 5Cr2O72- + 22H+ + 6Mn2+ d) 3H2O2 + 2NO 2H2O + 2HNO3 b) No (Eo= -1,54 V) 13. a) S (Eo= +0,62 V) 14. 0,42 V 15. a) 2H2O + 4Fe3+ O2 + 4H+ + 4Fe2+ b) No (E= -0,10 V) c) en medios anaerobios 16. a) Mn b) MnO4- y Mn3+