PREUCAP

GUIA N 3
EL ENLACE QUIMICO

Tipos de enlace qumico Prcticamente todo lo que miremos, sea de origen natural o sinttico, est constituido por compuestos qumicos o mezclas de ellos. En todos estos componentes, as se trate de las rocas del suelo o las aguas del mar, los elementos no se encuentran solos, sino que formando compuestos. Incluso, sustancias como el oxgeno o el nitrgeno, presentes en el aire, no se encuentran en su estado elemental, sino como molculas biatmicas. Esto sugiere que existe una fuerza que tiende a formar conglomerados de tomos; esa fuerza corresponde al enlace qumico. Los tomos aislados tienden a unirse entre s, ya que de esta manera son ms estables, como producto de la menor energa que poseen cuando estn juntos.

En la formacin de un enlace qumico participan fundamentalmente los electrones del ltimo nivel de energa del tomo, a los que se denomina electrones de valencia.

Dentro de la tabla peridica, existen elementos con una alta capacidad para atraer electrones (electronegatividad elevada), as como otros que tienen dificultad para retenerlos (electronegatividad baja).

Cuando la unin ocurre entre tomos iguales, como en el caso del oxgeno y el nitrgeno, las molculas biatmicas formadas, O2 y N2, respectivamente, compartirn sus electrones por igual. Este tipo de enlace, en que se comparten electrones, se denomina enlace covalente. El enlace covalente puede ocurrir tambin entre tomos distintos, siempre y cuando las electronegatividades no sean demasiado diferentes. Por ejemplo, en el agua, que revisamos en la primera clase, los electrones del enlace estn desplazados hacia el elemento ms electronegativo (el oxgeno, evidentemente), produciendo un enlace covalente polar; por tanto, se genera una molcula con determinado momento dipolar, capaz de producir uniones intermoleculares, que veremos ms adelante. Cuando las electronegatividades de los tomos que forman el enlace son muy diferentes, la polarizacin de cargas ser extrema y ocurrir transferencia de electrones del elemento menos electronegativo al ms electronegativo. Debido a ello, se formarn iones de carga opuesta, los que se unirn por atraccin electrosttica. En este tipo de unin, denominada, enlace inico, no se comparten electrones. Una tercera forma de enlace ocurre cuando determinados elementos, conocidos como elementos metlicos, se unen. Este es el caso de un trozo de plata o de cobre, cuyos tomos estn unidos por un tipo especial de unin, el enlace metlico.
2

Fundamentacin de la Teora del Enlace de Valencia La teora de enlace de valencia supone que un enlace covalente se forma cuando, en una zona del espacio, se superponen dos orbitales atmicos, cada uno de los cuales tiene un nico electrn desapareado.

Como los dos electrones pertenecen ahora, indistintamente, a los dos orbitales, estarn apareados y debern tener sus spines antiparalelos para cumplir con el principio de Pauli.

Veremos ms adelante que es posible formar un enlace covalente por la superposicin de un orbital lleno (2 electrones) con un orbital vaco. El enlace formado de esta particular manera se denomina enlace covalente dativo o covalente coordinado.

Para facilitar el estudio de los enlaces qumicos, Gilbert Newton Lewis (1875-1946) ide un sistema de notacin para representar a los electrones de valencia, mediante puntos. En 1916 Walter Kossell (1888 1956) y el mismo Lewis, propusieron que cuando los tomos forman enlaces, hay una tendencia a alcanzar configuraciones similares a las de los gases nobles.

Sus conclusiones se resumen en la regla del octeto, que establece que: Cuando se forma un enlace qumico, los tomos reciben, ceden o comparten electrones, de modo que el ltimo nivel de energa de cada tomo contenga ocho electrones y adquiera la configuracin electrnica del gas noble ms cercano en la tabla peridica.

En el sistema de notacin de Lewis, cada tomo se representa por el smbolo del elemento rodeado por sus electrones de valencia, representados por puntos.

Enlace Inico El enlace inico se caracteriza porque existe una transferencia de uno o ms electrones de un tomo a otro, es decir, uno los capta y el otro los cede. Una vez ocurrida la transferencia de electrones, el enlace inico se produce por la atraccin que existe entre iones de cargas opuestas Este tipo de enlace se establece entre tomos que tienen grandes diferencias de electronegatividad. Los tomos que tienen bajas energas de ionizacin y baja electronegatividad, como los metales alcalinos y alcalino-trreos del Grupo I A y IIA, tienden a formar cationes, mientras que aquellos que tienen alta afinidad electrnica y una elevada electronegatividad, como los no metales del grupo VII A, tienden a formar aniones. Luego, la mayora de los compuestos inicos estarn formados por Li, Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg y Ca, como cationes y F, Cl, Br y I como aniones. En un enlace inico no hay molculas propiamente tales, sino una red cristalina formada por cationes y aniones.

Algunos de los compuestos que se forman gracias a los enlaces inicos son: NaCl, LiF, KBr, NaF, KI, MgCl2 entre otros.

La mayora de los compuestos inicos son slidos a temperatura ambiente y tienen altos puntos de fusin y ebullicin. No conducen la electricidad en estado slido, pero s lo hacen cuando se encuentran fundidos o en disolucin acuosa. La elevada temperatura que se requiere para fundir un slido cristalino obedece a la gran energa que es necesario aplicar para separar los iones que forman la red cristalina, en la que se alternan cationes y aniones en las tres direcciones del espacio. Son tambin las propiedades de la red cristalina, las responsables de la tendencia a fracturarse que presentan los cristales inicos cuando son objeto de golpes o presin. Cuando esto ocurre, un plano de iones se desplaza, de modo que cargas iguales quedan enfrentadas, lo que produce la fractura. Un ejemplo de enlace inico es el que se produce en la formacin de cloruro de sodio o sal comn, a partir de sodio y cloro. Cmo se nombran los compuestos inicos Algunos de los compuestos inicos son conocidos desde la antigedad; por lo mismo poseen nombres comunes, mientras que otros, de ms reciente conocimiento, son designados siguiendo normas precisas de asignacin, contenidas en la nomenclatura
6

qumica. Estos nombres se llaman sistemticos, y en general, consignan los elementos o grupos que constituyen el compuesto. Para el caso de los compuestos inicos, la frmula escrita registra primero el metal y luego, el no metal. Pero cuando se le nombra, se sigue el orden inverso. Consideremos como ejemplo la sal comn: En su frmula, NaCl, el primero en consignarse es el metal alcalino (sodio); el halgeno (cloro) figura en segundo lugar. En cambio, cuando se le nombra (cloruro de sodio), el primero en mencionarse es el no metal. Ntese, adems, que la terminacin del anin es uro.

Los compuestos ms simples son los compuestos binarios, constituidos por solo dos elementos diferentes un metal y un no metal- unidos por enlaces inicos. Sus nombres, con excepcin de los formados por el oxgeno, terminan en uro:

Catin Li+, ion litio Na+, ion sodio K+, ion potasio Mg2+, ion magnesio Ca2+, ion calcio

Anin F-, ion fluoruro Cl-, ion cloruro Br-, ion yoduro O2-, ion xido S2-, ion sulfuro

Como habrs advertido, a partir de esta tabla puedes escribir una gran cantidad de compuestos inicos. Muchos compuestos binarios estn presentes en la naturaleza, en tanto otros pueden ser sintetizados con relativa facilidad. En aquellos en que el anin y el catin tienen igual carga, la formacin del compuesto inico es sencilla. Es el caso, por ejemplo, del fluoruro de litio (LiF) o el bromuro de potasio (KBr). En cambio la formacin de sulfuro de sodio o cloruro de magnesio presentan mayor dificultad, puesto que se debe considerar la necesidad de neutralidad del compuesto, por lo que se requerirn dos sodios por cada sulfuro (Na2S) y dos cloros por cada magnesio (MgCl2).

Practica escribiendo todos los compuestos inicos posibles con los cationes y aniones de la tabla.

Enlace covalente Un enlace covalente resulta cuando dos tomos, de igual o similar electronegatividad, comparten uno o ms electrones de valencia, de manera de alcanzar la configuracin de gas noble. La unin se produce debido a que los electrones son atrados por ambos ncleos, de manera que pasan a pertenecer por igual a los dos tomos que se enlazan. El resultado de esta unin es una molcula.

Cuando dos no metales forman un enlace covalente, pueden compartir uno o ms pares de electrones. Si comparten un par, como en la molcula de hidrgeno o de agua, hablamos de un enlace covalente simple. Si comparten dos pares de electrones, como es el caso de la molcula de oxgeno o del dixido de carbono, se trata de un enlace covalente doble. Por ltimo, si comparten tres pares de electrones, como en el caso del nitrgeno gaseoso o el acetileno, estamos frente a un enlace covalente triple. En qumica orgnica, abordaremos con ms detalle los enlaces dobles y triples. Cuando los enlaces covalentes se producen entre tomos iguales, los electrones compartidos son atrados con igual fuerza por ambos ncleos y se distribuyen de manera simtrica entre los ncleos, sin generar polos o cargas. Este tipo de enlaces se denomina enlace covalente apolar. Este tipo de enlace como el que observamos en los gases biatmicos es el nico 100% covalente.
9

Si, por el contrario, el enlace se produce entre tomos distintos, las diferencias de electronegatividad entre ellos provocarn que los electrones compartidos sean ms atrados hacia uno de los ncleos, produciendo una molcula que presenta cargas parciales hacia los extremos del enlace. Este enlace se denomina, enlace covalente polar. El agua es un muy buen ejemplo de una molcula polar.

Si comparamos una molcula de cloro gaseoso y una de cido clorhdrico, tambin gaseoso, podemos ver la diferencia entre enlaces covalentes apolares y polares.

Como ya dijimos, cuando la diferencia de electronegatividades es nula (dos tomos iguales), el enlace formado ser covalente; para una diferencia de electronegatividad de 1,7, el carcter inico alcanza ya el 50%, y para una diferencia de 3, ser del 95%. Por lo tanto, para diferencias de electronegatividad mayores de 1,7 el enlace tendr un carcter predominantemente inico, como sucede entre el oxgeno o flor y los elementos de los grupos 1 y 2; sin embargo, cuando sea entre 0 y 1,7 ser el carcter covalente el que predomine, como es el caso del enlace C-H. Enlace covalente coordinado o dativo En la mayora de los enlaces covalentes, cada tomo contribuye con un electrn al par compartido. En ciertos casos, sin embargo, ambos electrones vienen del mismo tomo. Consecuentemente, el enlace tiene un carcter en parte inico, y se llama enlace covalente coordinado o dativo.

10

En el caso del amoniaco, esta cuenta con un par de electrones no compartidos, mientras que el in hidrgeno (H+) carece de electrones. Al reaccionar, estas dos especies forman el in amonio NH4+. Ntese que en este ltimo, la carga positiva se distribuye en todo el in; por lo tanto, los cuatro enlaces nitrgeno hidrgeno son iguales. Resonancia En algunas molculas resulta factible escribir ms de una frmula de Lewis. Es el caso del dixido de azufre (SO2), donde el doble enlace puede dibujarse a uno u otro lado del azufre, como se aprecia en la figura. De existir esta molcula, tal como la podemos graficar, debera poseer un enlace simple y uno doble de longitudes de 1,54 y 1,40 A, respectivamente. Entonces, habra que concluir que los dos enlaces azufre oxgeno no son iguales. Sin embargo, la determinacin experimental muestra que ambos enlaces son iguales y miden 1,47 A, lo que corresponde al promedio entre ambos enlaces. Luego, ninguna de las dos estructuras dibujadas representa realmente las caractersticas del enlace. La verdadera estructura del dixido de azufre corresponde a un hbrido de resonancia entre ambas. Esto no significa que la condicin de la molcula cambie entre estas dos estructuras, ya que los antecedentes experimentales muestran que nunca existe un enlace simple y uno doble, sino que dos enlaces iguales, de naturaleza intermedia. Retomaremos este tema en qumica orgnica, cuando revisemos la estructura del benceno. Las sustancias covalentes pueden ser moleculares o reticulares. Las primeras corresponden a molculas individuales, unidas entre s por fuerzas intermoleculares que revisaremos ms adelante y que pueden encontrarse en cualquier estado de agregacin, es decir, slido, lquido o gaseoso. Entre ellas, se cuentan la mayora de las molculas covalentes que hemos revisado hasta aqu. Las segundas son aquellas constituidas por un nmero indefinido de tomos, unidos por enlaces covalentes conformando una red cristalina tridimensional. Se presentan solo en estado slido y las ms conocidas son el grafito, el diamante y el cuarzo. El ejemplo ms clsico de este tipo de materiales es justamente el diamante, en el cual cada tomo de carbono se encuentra unido a otros cuatro, en un arreglo tetradrico. Cada tomo de carbono tiene cuatro electrones en su capa de valencia, de modo que si sus cuatro vecinos comparten un electrn con l, entre todos completarn el octeto.

11

Adems de la forma de diamante, el carbono elemental adopta otras formas que obedecen a diferentes arreglos entre sus tomos; uno de ellos es el grafito, cuyo punto de fusin es semejante al del diamante y tambin corresponde a una sustancia reticular. En el grafito, los tomos de carbono se encuentran dispuestos en capas de anillos hexagonales interconectados. Cada tomo de carbono se encuentra unido a otros tres, con una distancia corta de 1.42 A, mientras que la distancia entre las capas es de 3.41 A. Esta estructura de capas es la que hace del grafito un material frgil, a diferencia del diamante.

Los enlaces covalentes son de importancia extrema en qumica orgnica, debido a que el tomo de carbono tiene la capacidad de formar cuatro enlaces covalentes. Estos enlaces se orientan en direcciones definidas del espacio, dando lugar a una compleja geometra de molculas orgnicas. Si los cuatro enlaces son nicos, como en el metano, la geometra molecular es la de un tetraedro. Pero, evidentemente, existe la posibilidad de enlaces tanto dobles como triples. La increble complejidad de las molculas orgnicas ser revisada en detalle en clases futuras.

12

Enlace Metlico Para proponer un modelo de enlace en los metales, conviene tener presente qu propiedades deseamos explicar mediante este modelo. Los metales presentan una alta conductividad elctrica y trmica. Adems, son muy maleables y dctiles, es decir, pueden ser moldeados y laminados con gran facilidad, ya que, a diferencia de otros materiales, no son quebradizos.

El modelo ms simple para explicar estas propiedades es el del mar de electrones. En l, se supone que el metal est compuesto por una red tridimensional de cationes, dentro de un mar formado por los electrones de valencia. Los electrones se mantienen unidos a la red de cationes, mediante atracciones electrostticas, pero estn distribuidos uniformemente en toda la estructura, de modo que ninguno de ellos est asignado a algn catin especfico. La movilidad de los electrones explica la conductividad elctrica al aplicar una diferencia de potencial, ya que estos fluyen, de la terminal negativa hacia la positiva. La conductividad trmica tambin puede explicarse, gracias a la alta movilidad de los electrones, que transfieren fcilmente energa cintica por todo el slido. Asimismo, la capacidad de deformacin es producto, igualmente, de que los tomos metlicos pueden moverse sin que se rompan enlaces

13

especficos, ni que se creen repulsiones entre tomos vecinos, ya que estos, al desplazarse, ocupan posiciones equivalentes en la red.

14