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Oxydorduction 1

Oxydation et rduction, oxydants et rducteurs

Dfinitions Une raction d'oxydorduction est une raction de ........................................................... Oxyder une espce chimique (atome, ion ou molcule) signifie lui ....................... des lectrons. Une oxydation est donc une .................................................................. . Exemple d'oxydation : Zn Zn2+ + 2 e

Rduire une espce chimique (atome, ion ou molcule) signifie ........................... des lectrons. Une rduction est donc un .................................................................... . Exemple de rduction : Cu2+ + 2 e Exemple de raction d'oxydorduction : Zn + Cu2+ Cu Zn2+ + Cu

Un oxydant est une espce chimique qui provoque une oxydation en .................................. des lectrons une autre espce chimique. Un oxydant est donc un ................................ d'lectrons. Dans l'exemple ci-dessus, le Cu2+ accepte deux lectrons. C'est un .................................. et il subit une ........................... . Un rducteur est une espce chimique qui provoque une rduction en ............................... des lectrons une autre espce chimique. Un rducteur est donc un ............................. d'lectrons. Dans l'exemple ci-dessus, le Zn donne deux lectrons. C'est un ................................... et il subit une .............................. . Les nombres d'oxydation (NO) Lorsqu'une raction d'oxydorduction se droule entre atomes et ions monoatomiques il est facile de reprer l'oxydation et la rduction : Par exemple la transformation de Ca0 en Ca2+ est videmment une oxydation puisque la charge du calcium passe de zro +2 ce qui nous indique une perte de deux lectrons. Il existe cependant des cas ou le problme n'est pas aussi vident : par exemple la transformation de MnO4 en Mn2+. C'est pourquoi on a dcid d'attribuer aux atomes une charge formelle appele nombre d'oxydation et qui permet de comprendre les ractions d'oxydorduction. On la note en chiffres romains. Rgles de calcul des nombres d'oxydation (NO) 1. 2. 3. 4. 5. 6. Le NO d'un lment l'tat de corps simple est gal ...................... . Le NO d'un ion monoatomique est gal .............................................. . La somme des NO des atomes d'une molcule est gal ...................... . La somme des NO des atomes d'un ion complexe est gal la ........................ du ion. Le NO de l'hydrogne est pratiquement toujours gal ........... (Exceptions H2 et H). Le NO de l'oxygne est pratiquement toujours gal ........... (Exceptions O2 et H2O2). Page 1

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Oxydorduction 2

Comment quilibrer les quations des ractions doxydorduction

Pour quilibrer lquation dune oxydorduction, il faut : 1. Indiquer les nombres doxydation qui varient.

2. Ecrire le nombre dlectrons impliqus dans loxydation et la rduction.

3. Equilibrer les lectrons transfrs. (Multiplier loxydation et la rduction par les coefficients appropris).

4. Equilibrer les espces chimiques ne participant pas directement loxydation ou la rduction. Comme on a ........... atomes dhydrogne gauche, on multiplie H2O par ........... .

5. Vrifier. Par exemple ici : dans le membre de gauche on a ........... atomes doxygne. Dans le membre de droite, on a ........... atomes doxygne. Lquation est quilibre.

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Oxydorduction 3

Couples rdox
Lors dune raction doxydorduction, le rducteur donne des lectrons et loxydant en accepte. Le rducteur soxyde et loxydant se rduit. Exemple : Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu Dans cette raction, le zinc perd deux lectrons. Il soxyde en Zn2+. Les cations Cu2+ captent deux lectrons. Ils se rduisent en Cu. Le cuivre mtallique Cu est un rducteur et le cation Cu2+ est son oxydant conjugu. Les deux forment un couple ........................................... (conjugu) ou couple ....................... . Cu2+ + 2 e Zn Zn
2+

Cu + 2 e

Gnralisation : ............ + n e ............

............

............ + n e

Classification des couples rdox Tous les oxydants et les rducteurs nont pas la mme force. Par exemple, le sodium cde plus facilement son lectron de valence que largent. On dit que le sodium est un rducteur plus fort que largent. Inversement, Ag+ capte plus facilement un lectron que Na+. Le cation Ag+ est un oxydant plus fort que le cation Na+. On a tabli des classifications des oxydants et des rducteurs. Dans le tableau du Formulaire intitul Potentiels standards doxydo-rduction , on a class les oxydants de loxydant le plus ...................... loxydant le plus ................., et les rducteurs du rducteur le plus ................. au rducteur le plus ...................... . Ce tableau permet de prvoir si une raction doxydorduction aura lieu ou non. Loxydant le plus fort ragit avec le rducteur le plus fort pour donner un rducteur et un oxydant moins forts. La raction inverse ne se fait pas dans ces conditions : Oxydant ............ + Rducteur ............ Rducteur ............ + Oxydant ............

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Mode demploi dun tableau de couples rdox Un rducteur quelconque du tableau est capable de rduire les oxydants plus forts que son oxydant conjugu, cest--dire les oxydants situs ............................ de lui. Un oxydant quelconque du tableau est capable doxyder les rducteurs plus forts que son rducteur conjugu, cest--dire les rducteurs situs ................................ de lui. Comme pour les acides-bases, cela donne la rgle du Z : Ox 1 + Rd 2 Rd 1 + Ox 2

Raction impossible Exemple

Raction possible

On jette un morceau de lithium dans leau. Ecrivons lquation de la raction. Le rducteur est le lithium mtallique Li. Il va soxyder en Li+. Loxydant est leau. Elle va se rduire en H2 et OH. La demi-raction de loxydation sera : ................................... ...................................

(On lit le tableau de droite gauche pour une oxydation) Celle de la rduction sera : ................................... ...................................

Pour trouver lquation globale de la raction, on multiplie loxydation par ............. et on additionne membre membre : ....................................................... Pour rsumer, nous avons la situation suivante : .......................................................

La raction aura lieu !

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Oxydorduction 4

Dosages doxydorduction
Un dosage doxydorduction permet de dterminer une quantit de matire en solution. On mesure le volume de ractif ncessaire pour obtenir une raction complte avec la substance doser. Dosage dun rducteur en solution par un oxydant : On remplit une ............................. avec un oxydant de concentration connue Cox. On mesure avec une ......................................... un volume Vred du rducteur doser. On ajoute par petites portions (goutte--goutte) le ........................ Vox ncessaire pour obtenir une raction complte avec le rducteur. On calcule ....................................................................... Cred. Exemple : Dosage du cation Fe2+(aq) par une solution de permanganate de potassium. En examinant une liste de couple redox, on constate que : Lquation de loxydation sera : ................................... Celle de la rduction sera : ................................... ................................... ...................................

Pour trouver lquation globale de la raction, on multiplie loxydation par ............ et on additionne membre membre : ................................... ................................... ................................... Bilan : ................................... ................................... ...................................

Cette quation nous montre quau point dquivalence, le nombre de moles de permanganate est gal .................................... du nombre de moles de cations Fe2+ doser. Ds que lon dpasse le point dquivalence, la solution sera colore en rose par les anions permanganate excdentaires. Exercice : On prlve un volume Vred = 25 mL dune solution de sulfate de fer(II) doser. On acidifie la solution laide dacide sulfurique et on ajoute la solution de permanganate. La coloration rose persistante est obtenue lorsque nous avons ajout 15,0 mL dune solution de permanganate de potassium 0,020 molL-1. Calculons la concentration des ions fer(II) dans la solution. On connat : Le volume de rducteur : On mesure : Le volume doxydant : On calcule : Le nombre de moles doxydant : Le nombre de moles de rducteur : La concentration du rducteur : Page 5 1) ............................................ 3) ............................................ 4) ............................................ 5) ............................................ 6) ............................................ La concentration de loxydant (ici KMnO4) : 2) ............................................

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Oxydorduction 5

Les piles lectrochimiques

Approche exprimentale Si nous mettons un peu de zinc dans une solution de sulfate de cuivre et si nous relevons la temprature, nous constatons qu!elle et que le zinc se recouvre d!un dpt rouge de cuivre. Zn a t oxyd et les ions Cu2+ rduits selon l!quation :

Energie chimique dans une raction d!oxydo-rduction et nergie lectrique L!change d!lectrons a lieu directement dans le milieu ractionnel entre les ions Cu2+ et les atomes de Zn. Pour transformer cet change en un courant lectrique dans un fil conducteur, il faut les deux couples rdox mis en jeu. L!nergie chimique libre pourra alors tre utilise sous forme d!nergie . C!est le principe d!une lectrochimique. Constitution d!une pile mtallique : la pile de Daniell (1836)

C!est une pile mtallique Zn Cu. Elle comporte deux lectrodes, l!une en zinc plongeant dans une solution de ZnSO4 1 molL-1 et l!autre en cuivre plongeant dans une solution de CuSO4 1 molL-1. Les deux solutions sont relies ioniquement par un pont salin rempli d!une solution glifie de KCl ou de KNO3. Si nous relions les deux bornes de la pile un appareil de mesure, le courant lectrique circule de la lame de Zn celle de Cu. A l!lectrode ngative (Zn) : Page 6

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Les atomes de Zn fournissent les lectrons qui vont dans le circuit extrieur et il se forme des ions Zn2+. Il y a .......................... l!lectrode ngative appele .................... . On parle ................................................ . A l!lectrode positive (Cu) : .......................................... Les lectrons venant du ple ngatif rduisent les ions Cu2+ en Cu. Il y a une ..................... l!lectrode positive appele .......................... . On parle de .............................................. . C!est une raction ............................ entre les deux couples rdox Cu2+/ Cu et Zn2+/ Zn. Le ple ngatif de la pile correspond au mtal le plus ............................ : ici le zinc. Si nous branchons les lames de zinc et de cuivre un voltmtre, on mesure une tension U = 1,10 V, ce qui correspond la tension vide de la pile. Rle du pont salin Lorsque la pile fonctionne, la solution de ZnSO4 contient de plus en plus d!ions Zn2+, tandis que la solution de CuSO4 renferme de moins en moins d!ions Cu2+. Pour que les deux solutions restent lectriquement ......................, l!apparition d!ions Zn2+ doit tre ............................ par des ions NO3 provenant du pont salin. Dans la solution de sulfate de cuivre, la transformation de Cu2+ en Cu s!accompagne de .............................. par le pont salin des ions SO42. La lame de zinc se dissout petit petit et des atomes de Cu ............................... sur la lame de cuivre. Notation conventionnelle de la pile La pile de Daniell est une association de deux demi-piles, chacune correspondant un ion mtallique et au mtal. On la reprsente de la faon suivante, du ple ..................... au ple ..................... : Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu Autres piles lectrochimiques De nombreuses autres piles du mme genre que celle de Daniell peuvent tre prpare. Par exemple, la pile cuivre argent : elle est ralise avec une lame de cuivre trempant dans une solution de CuSO4 1 molL-1 et une lame d!argent trempant dans une solution de nitrate d!argent 1 molL-1. Les deux solutions sont relies par un pont salin comme dans la pile de Daniell. Si on branche un ........................... aux deux bornes de la pile, on constate que le Cu est le ple ngatif et que le Ag est le ple positif. La tension mesure est U = 0,46 V. On peut reprsenter la pile ainsi : ............................................................ Page 7

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Les demi-ractions sont les suivantes : A l!lectrode ngative (...........) : ........................................................... A l!lectrode positive (...........) : ............................................................ Bilan de la raction rdox lorsque la pile fonctionne : ...................................................................................... Montage en srie de deux piles Si on montre en srie les deux piles prcdentes en les reliant par un fil mtallique, on constate que la tension mesure est gale ............................. des deux tensions des deux piles : ............................. = ................ V.

Gnralisation Une demi-pile peut tre ralise en plaant un mtal dans une solution d!ions positifs correspondant ce mtal. En associant deux demi-piles diffrentes, on obtient une pile dont la .................... dpend des deux mtaux. Le plus rducteur est la borne ......................... et le moins rducteur la borne ....................... . L!lectrode standard hydrogne Dans la classification lectrochimique, le couple H3O+ / H2 joue un rle particulier.

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