A PERIODICIDADE QUMICA DOS ELEMENTOS

1- Uma breve histria da tabela peridica

medida que os elementos qumicos foram sendo descobertos, observou-se semelhanas entre as propriedades fsicas e qumicas em determinados grupos desses elementos. Procurava-se ento uma maneira de selecionar os elementos em conjuntos de propriedades semelhantes. A primeira classificao realmente til surgiu em 1869 com base nos trabalhos apresentados por Lothar Meyer e, principalmente, Dmitri Mendeleyev. O grande cientista russo Mendeleyev props a disposio dos elementos em ordem crescente de massa atmica e colocou-os em grupos ou famlias de tal modo que cada grupo apresentasse elementos com propriedades qumica semelhantes. Um dos mritos desta classificao foi a previso da existncia de alguns elementos. Mendeleyev organizou sua classificao para 60 elementos existentes na poca e ficavam alguns "buracos", os quais seriam preenchidos com elementos descobertos posteriormente. Assim, Mendeleyev pde prever algumas propriedades desses elementos desconhecidos. A classificao de Mendeleyev, no entanto, apresentava alguns problemas. Por exemplo, o cobalto e o nquel ficariam em posies contrrias s atuais, se fossem colocados em ordem crescente de massa atmica. Mendeleyev inclusive afirmou que outro critrio de classificao ainda iria ser criado para sanar essas falhas. Com efeito, em 1913, Moseley lanou o conceito de nmero atmico e a tabela de Mendeleyev foi reorganizada. Os elementos foram dispostos em ordem crescente de nmero atmico e ento praticamente chegou-se tabela atual.

2- A classificao atual dos elementos

A atual tabela peridica dos elementos dividida em grupos e perodos. Cada coluna vertical denominada grupo ou famlia e cada fila horizontal denominadaperodo. Os grupos so divididos em A e B. Os grupos A so enumerados de IA at VIIA, mais o grupo 0. Os elementos destes grupos so conhecidos como elementos representativos, cujo subnvel de maior energia de seus tomos s ou p. Os grupos B so enumerados de IB at VIIIB. Os elementos destes grupos so chamadoselementos de transio, e o subnvel de maior energia de seus tomos d. A IUPAC, no entanto, recomenda atualmente, a numerao dos grupos em algarismos arbicos de 1 a 18, da esquerda para a direita. Os perodos so enumerados de 1 a 7 e as duas fileiras localizadas parte da tabela so os elementos actinides elantanides, que constituem os elementos de transio interna, cujo subnvel mais energtico de seus tomos f. Veja mais informaes na seo Tabela Peridica. O perodo em que um elemento est localizado indica o nmero de subnveis do elemento. Assim, por exemplo, o fsforo est localizado no 3 o perodo, logo, tem 3 camadas

ou nveis de energia. Nas famlias A (representativos) e nos grupos IB e IIB, o nmero da coluna indica o nmero de eltrons da camada de valncia do elemento. Assim, o oxignio, por exemplo, que est no grupo 6A, apresenta 6 eltrons na ltima camada.

3- As configuraes eletrnicas
Na tabela peridica os tomos so organizados na ordem crescente de seus nmeros atmicos. A periodicidade nas propriedades dos elementos resultado da periodicidade nas configuraes eletrnicas de seus tomos. Pode-se dizer que cada perodo iniciado pela adio de um eltron a uma nova camada, mais externa, denominada camada de valncia . Os eltrons da camada de valncia so grandemente, embora no exclusivamente, responsveis pela maneira dos tomos se combinarem entre si. Quando oito eltrons esto presentes na camada de valncia, sua configurao ns2 np6 e o elemento um gs nobre. Esta uma configurao estvel e os gases nobres tm pouca tendncia a reagir. A configurao ns2 np6 chamada octeto , porque consiste em um total de oito eltrons, e a generalizao desta configurao de especial estabilidade conhecida como regra do octeto . Muitos elementos adquirem estabilidade atravs do octeto.

4- O raio atmico
O raio de um tomo nos informa o seu "tamanho", isto , o volume atmico, e no uma coisa fcil de ser calculada. No por dificuldades devido s tcnicas experimentais, mas interpretao dos resultados. Por exemplo, na molcula de H 2, o raio covalente (distncia entre os ncleos de dois tomos ligados) de 0,074 nm (0,034 nm por tomo). No diamante, a distncia de ligao entre dois tomos de carbono de 0,154 nm (0,077 nm por tomo). No entanto, na molcula de CH 4 , a distncia entre um tomo de carbono e um tomo de hidrognio, que supostamente seria dada por 0,034 nm + 0,077 nm, ou seja, 0,114 nm, de 0,110 nm. Os mtodos empregados so bem precisos e a discrepncia de 0,004 nm no pode ser desprezada. Isso nos mostra que o raio efetivo do tomo no constante. A contribuio de cada tomo na distncia de ligao total depende da natureza da ligao, que por sua vez, depende, em parte, das propriedades dos tomos. Apesar das dificuldades, possvel reunir um conjunto de dados de raios atmicos aproximados obtidos de medidas de distncias interatmicas. Os resultados demonstram uma variao peridica dos raios atmicos em funo do nmero atmico. O raio atmico decresce ao longo do perodo e abaixo dos grupos. Isso se deve ao fato de que ao longo de um perodo o nmero atmico aumenta, isto , o ncleo contm mais prtons, o que aumenta a carga nuclear. Isso provoca um aumento na fora de atrao exercida sobre os eltrons, aproximando-os do ncleo. Como resultado, o raio atmico diminui. interessante notar que, na srie dos elementos de transio, o decrscimo do raio atmico moderado em relao dos representativos. A estruturao da configurao eletrnica dos elementos de transio caracterizada pelo aumento gradual de eltrons na segunda camada externa (n -1)d , e no na camada de valncia, n. Uma vez que os eltrons so colocados entre o ncleo e a camada de valncia, eles protegem parcialmente os

eltrons da camada de valncia da fora de atrao exercida pelo ncleo. Esse efeito, chamado de efeito de blindagem, reduz a carga nuclear efetiva, mantendo os eltrons de valncia do tomo. Portanto, o raio atmico ao longo das sries dos elementos de transio no decresce to rapidamente como nas dos representativos. No final da srie dos elementos de transio, a subcamada (n -1)d se aproxima de sua populao mxima, 10 eltrons, aumentando o efeito de blindagem; consequentemente, as repulses inter-eletrnicas entre a camada (n -1)d e a camada de valncia compensam quase completamente o aumento na carga nuclear, acarretando um menor aumento no tamanho do raio, principalmente na sries dos elementos de transio interna, onde a subcamada (n -2)f , que preenchida ao longo do perodo, comporta um grande nmero de eltrons (14, no mximo). Num mesmo grupo, o raio atmico aumenta e, nos elementos representativos, esse aumento bastante pronunciado. A carga nuclear crescente no grupo, e o ncleo tende a atrair mais fortemente os eltrons, porm, o nmero de camadas eletrnicas tambm crescente. Portanto, as repulses inter-eletrnicas compensam essa atrao nuclear, aumentando o raio atmico.

5- O raio inico
Um caso interessante que devemos denotar em relao ao raio de um tomo a alterao no tamanho deste quando o tomo se transforma em um on. O raio de um on chamado raio inico . Quando comparamos um tomo neutro com seu on, a carga efetiva do ncleo sobre os eltrons permanece constante, pois o nmero atmico no se altera. Porm, como o nmero de eltrons em um on sempre diferente do nmero de eltrons do tomo neutro, ocorrer uma diferena no raio atmico decorrente dessa situao. Por exemplo, um tomo de sdio, cuja configurao 1s2 2s2 2p6 3s1, quando perde seu eltron 3s , logicamente, perde tambm a terceira camada, o que leva reduo do raio. Alm disso, o menor nmero de eltrons facilita a atrao nuclear sobre a nuvem eletrnica, contribuindo para a reduo do raio. Podemos generalizar que um ction sempre menor do que o tomo neutro que o originou. Por outro lado, o cloro, por exemplo, cuja configurao 1s 2 2s2 2p5 , quando recebe um eltron, aumenta seu nmero de eltrons e, consequentemente, as repulses intereletrnicas na sua camada 2p . Isso contribui para uma expanso da nuvem eletrnica, que aumenta o raio inico. Portanto, um nion sempre maior do que o tomo neutro que o originou. importante ressaltar que s se deve fazer comparaes entre ons isoeletrnicos ou entre um on e seu tomo neutro. Outras comparaes no teriam sentido.

6- Raio covalente e raio de Van der Waals

Alm do raio atmico e do raio inico, podemos ainda falar em raio covalente e raio de Van der Waals. O raio atmico corresponde ao raio do tomo em seu estado neutro, ou seja, sem se combinar; o raio inico corresponde ao raio de um on, ou seja, do tomo que forma uma ligao inica; logicamente, o raio covalente, corresponde ao raio de um tomo que forma uma ligao covalente. O raio covalente menor que o raio inico, devido ao fato de o

tomo no receber eltrons, mas compartilhar, fazendo com que a expanso da nuvem eletrnica seja menos intensa, j que o eltron no pertence somente a um tomo. Para exemplificar o conceito de raio de Van der Waals vamos imaginar uma substncia diatmica no estado slido. Nesse estado as molculas "encostam-se" umas s outras. Podemos esquematizar as molculas desenhando tomos com raios aparentes. Ento tem-se a impresso de que uma molcula est distanciada uma da outra.

Veja que o raio de Van der Waals, portanto, corresponde metade da distncia entre os ncleos de dois tomos da substncia que se encostam e pertencem a molculas diferentes. Trata-se de uma distncia intermolecular.

7- A energia de ionizao
Quando um tomo isolado, em seu estado fundamental, absorve energia, o eltron pode se transferir de um nvel energtico quantizado para outro. Se a energia fornecida for suficiente, o eltron pode ser completamente removido do tomo, originando um on positivo (ction). O eltron mais facilmente removvel aquele que possui maior energia (ltimo a ser distribudo segundo as regras de Hund), e est menos atrado pelo ncleo. A energia de ionizao a energia mnima necessria para remover um eltron de um tomo isolado, no seu estado fundamental. Uma vez que um tomo isolado est livre da influncia de tomos vizinhos, o termo implica um tomo no estado gasoso. No caso de ons com mais de um eltron removvel dizemos que a energia necessria para remover o primeiro eltron a primeira energia de ionizao . Para o segundo eltron, a segunda energia de ionizao , e assim por diante. A energia de ionizao geralmente dada em kJ / mol (quilojoules por mol). A energia de ionizao tambm uma propriedade peridica, e varia com o nmero atmico. Em geral, quanto maior a carga nuclear do elemento, maior a atrao dos eltrons pelo ncleo, e mais difcil a sua ionizao. Portanto, a energia de ionizao tende a aumentar atravs do perodo. Contudo, existem casos que fogem a essa regra. O boro, por exemplo, tem energia de ionizao menor do que a do berlio. O mesmo vale para o oxignio comparado com o nitrognio. Estas irregularidades podem ser explicadas da seguinte maneira: no boro, o eltron a ser removido est no orbital 2p, enquanto que no berlio est no orbital 2s. Um eltron 2s est mais firmemente preso ao ncleo do que um eltron 2p, o que conduz menor energia de ionizao do boro, mesmo com maior carga nuclear. Alm disso, os eltrons 2s do boro podem blindar parte dessa carga do seu eltron 2p.

tomos & molculas - Prof. Luiz Cludio - Ribeiro Preto - SP

Ligaes qumicas
impossvel se pensar em tomos como os constituintes bsicos da matria sem se pensar em ligaes qumicas. Afinal, como podemos explicar que pores to limitadas de matria, quanto os tomos, possam formar os corpos com que nos deparamos no mundo macroscpico do diaa-dia. Tambm impossvel se falar em ligaes qumicas sem falarmos em eltrons. Afinal, se tomos vo se unir uns aos outros para originar corpos maiores, nada mais sensato do que pensar que estes tomos entraro em contato entre si. Quando dois tomos entram em contato, o fazem a travs das fronteiras das suas eletrosferas, ou seja, de suas ltimas camadas. Isso faz pensar que a ltima camada de um tomo a que determina as condies de formao das ligaes qumicas. Em 1868, Kekul e Couper, propuseram a utilizao do termo valncia para explicar o poder de combinao de um tomo com outros. A valncia de um dado elemento que determina as frmulas possveis ou no de compostos formados por ele. A primeira situao seria entender por que dois ou mais tomos se ligam, formando uma substncia simples ou composta. Como, na natureza, os nicos tomos que podem ser encontrados no estado isolado (molculas monoatmicas) so os gases nobres, logo se pensou que os demais tomos se ligariam entre si tentando alcanar a configurao eletrnica do gs nobre mais prximo deles na tabela peridica. Todos os gases nobres, com exceo do He, possuem 8 eltrons. Esta maneira de pensar a ligao entre os tomos passou a ser conhecida por Teoria do octeto, e foi proposta por Kossel e Lewis no incio do sculo XX. Baseado nessa idia, a valncia de um tomo passou a ser vista como a quantidade de eltrons que um tomo deveriareceber, perder ou compartilhar para tornar sua ltima camada (camada de valncia) igual a do gs nobre de nmero atmico mais prximo. As ligaes qumicas podem ser classificadas em trs categorias: - Inica - Covalente normal e dativa - Metlica

Ligao Inica
Como o prprio nome j diz, a ligao inica ocorre com a formao de ons. A atrao entre os tomos que formam o composto de origem eletrosttica. Sempre um dos tomos perde eltrons, enquanto o outro recebe. O tomo mais eletronegativo arranca os eltrons do de menor eletronegatividade. Ocorre entre metais e no metais e entre metais e hidrognio. tomo com facilidade para liberar os eltrons da ltima camada: metal tomo com facilidade de adicionar eltrons sua ltima camada: no metal A ligao inica ocorre entre metais e no metais e entre metais e hidrognio. Num composto inico, a quantidade de cargas negativas e positivas igual. A ligao entre o sdio (11Na) e o cloro (17Cl) um exemplo caracterstico de ligao inica. Observe a distribuio dos eltrons em camadas para os dois elementos: Na 2 - 8 - 1 Cl 2 - 8 - 7

Para o cloro interessa adicionar um eltron sua ltima camada, completando a quantidade de oito eltrons nela. Ao sdio interessa perder o eltron de sua camada M, assim a anterior passar a ser a ltima, j possuindo a quantidade necessria de eltrons. Na representao da ligao, utilizamos somente os eltrons da ltima camada de cada tomo. A seta indica quem cede e quem recebe o eltron. Cada eltron cedido deve ser simbolizado por uma seta. Esta representao conhecida por frmula eletrnica ou de Lewis.

O sdio possua inicialmente 11 prtons e 11 eltrons. Aps a ligao, a quantidade de prtons no se altera e a de eltrons passa a ser 10. O cloro que inicialmente possua 17 prtons e 17 eltrons, tem sua quantidade de eltrons aumentada de uma unidade aps a ligao. Com isso o sdio se torna um on de carga 1+ e o cloro 1-. A fora que mantm os dois tomos unidos de atrao eltrica, ou seja, uma ligao muito forte. Como foram utilizados um tomo de cada tipo, a frmula do composto ser NaCl.

http://cost.georgiasouthern.edu/chemistry/general/molecule/polar.htm De maneira anloga podemos observar a ligao entre o flor ( 9F) e o alumnio (13Al). O alumnio perde os trs eltrons de sua ltima camada, pois a penltima j possui os oito eltrons necessrios. Como o tomo de flor possui 7 eltrons em sua ltima camada, precisa de apenas mais um eltron. So necessrios trs tomos de flor para acomodar os trs eltrons cedidos pelo alumnio.

De maneira anloga ao exemplo anterior, ocorre a formao de ons positivo e negativo devido a quebra do equilbrio entre as quantidades de prtons e eltrons nos tomos. O alumnio passa a ser um on de carga 3+ e o fluor 1-. A frmula do composto ser AlF3.

Ligao covalente simples

o tipo de ligao que ocorre quando os dois tomos precisam adicionar eltrons em suas ltimas camadas. Somente ocompartilhamento que pode assegurar que que estes tomos atinjam a quantidade de eltrons necessria em suas ltimas camadas. Cada um dos tomos

envolvidos entra com um eltron para a formao de um par compartilhado, que a partir da formao passar a pertencer a ambos os tomos. Ocorre entre no metais e no metais, no metais e hidrognio e entre hidrognio e hidrognio. O hidrognio possui somente uma camada contendo um nico eltron, compartilhando 1 eltron, atinge a quantidade necessria para a camada K, que de dois eltrons. Os eltrons compartilhados passam a ser contados para as eletrosferas dos dois tomos participantes da ligao.

Na molcula de nitrognio ocorrem trs ligaes covalentes entre os dois tomos.

7N

2-5

Estas trs ligaes garantem que os dois tomos de nitrognio atinjam a quantidade de oito eltrons nas suas ltimas camadas. A ligao covalente entre dois tomos iguais dita apolar, pois nela os eltrons so compartilhados de maneira igual, nenhum dos tomos tem mais fora que o outro para atrair o eltron para si.

http://cost.georgiasouthern.edu/chemistry/general/molecule/polar.htm A molcula de CO2 formada por dois tomos de oxignio e um de carbono unidos atravs de ligaes covalentes.
6C

2-4

8O

2-6

O tomo de carbono compartilha 4 eltrons e cada tomo de carbono 2, garantindo assim que ambos atinjam os oito eltrons nas ltimas camadas.

Como a ligao entre tomos diferentes e com diferentes eletronegatividades, a ligao dita polar pois o tomo de oxignio atrai para si mais fortemente os eltrons compartilhados.

http://cost.georgiasouthern.edu/chemistry/general/molecule/polar.htm

Alm da frmula eletrnica, os compostos covalentes podem ser representados pela frmula estrutural, onde cada par compartilhado representado por um trao. Ex.: H - H, O = C = O. Uma ligao covalente unindo dois tomos dita simples. O conjunto de duas ligaes unindo dois tomos dito dupla ligao. O conjunto de rs ligaes unindo dois tomos dito tripla ligao.

Ligao covalente dativa ou coordenada

A existncia de algumas molculas no pode ser explicada simplesmente atravs da ligao covalente simples. Para estes casos foi formulada a teoria da ligao covalente coordenada. Neste tipo de ligao, um dos tomos que j estiver com ltima camada completaentra com os dois eltrons do par compartilhado. Este par de eltrons apresenta as mesmas caractersticas do da ligao covalente simples, a nica diferena a origem dos eltrons, que somente um dos tomos participantes da ligao. Os eltrons do par passam a pertencer a ambos os tomos participantes. A ligao covalente coordenada representada por uma seta que se origina no tomo doador e termina no tomo receptor.

Dadas as distribuies eletrnicas em camadas para os tomos de S 2-8-6 O 2-6

16S

e 8O.

Compartilhando dois eltrons atravs de ligaes covalentes simples, ambos os tomos atingem os oito eltrons na ltima camada.

No entanto, esta molcula ainda pode incorporar ainda um ou dois tomos de oxignio. Tal fato s pode ser explicado se o enxofre utilizar um ou dois pares de eltrons no envolvidos em ligaes para formar um ou dois pares dativos com o oxignio.

Outra molcula que no pode ser explicada somente com a ligao covalente simples a de CO2. O interessante desta molcula que a ligao covalente dativa ocorre do tomo mais eletronegativo (O) para o menos eletronegativo (C).

Ligao metlica
o tipo de ligao que ocorre entre os tomos de metais. Os tomos dos elementos metlicos apresentam forte tendncia a doarem seus eltrons de ltima camada. Quando muitos destes tomos esto juntos num cristal metlico, estes perdem seus eltrons da ltima camada. Forma-se ento uma rede ordenada de ons positivos mergulhada num mar de eltrons em movimento aleatrio. Se aplicarmos um campo eltrico a um metal, orientamos o movimento dos eltrons numa direo preferencial, ou seja, geramos uma corrente eltrica.

Carga nuclear efetiva

Muitas das propriedades de um tomo so determinadas pela quantidade de carga positiva "sentida" pelos eltrons exteriores deste tomo. Com exceo dohidrognio, esta carga positiva sempre menor que a carga nuclear total, pois a carga negativa dos eltrons nas camadas interiores neutraliza, ou "blinda", parcialmente a carga positiva do ncleo. Os eltrons interiores blindam os exteriores parcialmente do ncleo, assim, os exteriores "sentem" s uma frao da carga nuclear total. Para conseguir uma compreenso melhor deste efeito, considere o elemento ltio, cuja configurao eletrnica *1 s, *2 s. Os eltrons interiores (*1 s), abaixo da camada de valncia *(2 s), esto mais fortemente ligados ao ncleo e passam maior parte do tempo na regio entre o ncleo e o eltron no nvel exterior. Esta nuvem eletrnica interior tem carga -2 e envolve um ncleo cuja carga +3. Quando o eltron exterior 2s "olha" para o centro do tomo, ele v a carga +3 do ncleo reduzida a cerca de +1, por causa do efeito da carga intermediria -2 dos eltrons interiores. Em outras palavras, a carga -2 dos eltron interiores efetivamente neutraliza duas das cargas positivas dos ncleo, e assim a carga resultante "sentida" pelo eltron exterior, que recebe o nome de carga nuclear efetiva, apenas cerca de +1. A Carga Nuclear Efetiva percebida pelos eltrons exteriores determinada principalmente pela diferena entre as cargas do ncleo e a carga total dos eltrons interiores.

Nos elementos representativos, elementos da famlia A, esto divididos os eletrns que tm caractersticas semelhantes. Eles so repartidos de acordo com sua configurao eletrnica. Por exemplo, o Cs tem em seu ltimo subnvel s1, assim como todos os outros metais Alcalinos. A configurao eletrnica dos elementos representativos apresenta o ltimo nvel com a seguinte distribuio: ns; ns, ou ns np
1a5

, onde n o nmero quntico principal do ltimo nvel de energia.