ANALISIS DE CLURUROS STEFANNY BONILLA; ANGELLO MOLINA Departamento de Qumica; Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali, septiembre

de 2011. RESUMEN Se realizaron valoraciones argentomtricas, a travs de las cuales se pudo determinar la concentracin de iones cloruros por mtodo de Fajans, Mohr y Volhard de una muestra problema de NaCl. En el de Fajans se titul la muestra con AgNO3 estandarizado con una concentracin de 0.0976 M utilizando como indicador la fluorescena; de la misma forma se llev a cabo el segundo mtodo, exceptuando que para este caso se us el K2CrO4 como indicador. En el de Volhard se titulo con AgNO3 0.0976 M y se realizo una retrotitulacin con una muestra de KSCN estandarizada de 0.081 M en presencia del ion Fe3+. A partir de esto se obtuvo que el porcentaje de cloruros para cada mtodo el cual correspondi a 60.66%, 60.71% y 60.69 % respectivamente. INTRODUCCION En las volumetras de precipitacin se mide el volumen de solucin necesario para precipitar completamente un catin o anin del compuesto que se analiza. Los mtodos del Mohr y Fajans son ejemplos de volumetras de precipitacin. Mtodo de Mohr: El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio. La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO3. El indicador es el ion cromato CrO42-, que comunica a la solucin en el punto inicial una coloracin amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata, Ag2CrO4.1 Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:
Cl (ac) +
2+ Ag (ac) + (ac)

El mtodo de Fajans para analizar cloruros por volumetras de precipitacin utiliza un indicador de adsorcin que consiste en que ciertos compuestos orgnicos como flurorescena y sus derivados son adsorbidos por un precipitado con un cambio de color caracterstico muy cercano o en el punto de equivalencia de la titulacin.1 Los iones cloruro existentes en la muestra son precipitados por los iones plata mediante la siguiente reaccin qumica:
Cl (ac)
-

Ag

+ (ac)

AgCl(s)

Finalmente se forma cromato potsico de color rojo e indicar el punto de viraje mediante la siguiente reaccin qumica:
K2CrO4(ac) + 2AgNO3(ac) Ag2CrO4(s) + 2KNO3(ac)

AgCl(s) (Precipitado blanco) Ag2CrO4(s) (Precipitado

CrO4 (ac) + 2Ag rojo ladrillo)

El anlisis de cloruros es importante ya que este anin es uno de los ms importantes y abundantes en la naturaleza y de este depende la calidad de muchos productos en la industria, por

ello la necesidad e importancia de esta prctica para cualquier analista. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS Se determino cuantitativamente por tres mtodos gravimtricos (Fajans, Mohr y Volhard) la cantidad de cloruros existentes en una muestra de NaCl los datos obtenidos en las titulaciones se exponen en la tabla 1.
Tabla 1. Datos experimentales de las titulaciones. CANTIDAD CANTIDAD DE PROCESO DE AGENTE AGENTE TITULADO TITULANTE estandarizacin 0.0502 g 8.8 mL AgNO3 del AgNO3 NaCl estandarizacin 10.0 mL 12.1 mL KSCN del KSCN AgNO3 mtodo de 10.0 mL NaCl 7.4 mL AgNO3 Fajans mtodo de Mohr 10.0 mL NaCl 5.4 mL AgNO3 mtodo de 25 mL AgNO3 + 10.0 mL NaCl Volhard 11.8 mL KSCN

Se comparo el valor calculado con el indicado en la preparacin el cual debi ser de 0.1 mol de AgNO3. y se encontr con un error porcentual (Erp), calculado con la ecuacin 12.
Erp =

[1]

Erp =

Este error aunque es pequeo indica que hay una variacin entre el valor supuesto en el rotulo de 0.1M de AgNO3 y el calcula por la estandarizacin, este tipo de errores pueden suceder por la forma en que se prepara las soluciones ya que pudo ser que se perdiera un poco de AgNO3. Estandarizacin del KSCN.

Estandarizacin del AgNO3.

Al estandarizar AgNO3 con una solucin de NaCl ocurre la siguiente reaccin:

Por medio de la ecuacin 2 de disoluciones se estandarizo una muestra de KSCN.1

M1.V1 = M2.V2 [2]

En la anterior reaccin hay una relacin de uno a uno entre AgNO3 y AgCl al igual que entre NaCl y AgCl por lo cual se determino la verdadera concentracin de AgNO3 as1:

0.0976 M AgNO3 x 0.010 L = MKSCN X 0.0121 L

Despejando la molaridad del KSCN se procede a realizar la estandarizacin.

El nmero de moles de AgCl que reacciona es el mismo que el de AgNO3 por lo cual 1:

Determinacin de cloruros por el mtodo de Fajans.

Para encontrar la concentracin de NaCl se realizo los siguientes clculos3:

Los gramos de Cl que reaccionan con AgNO3 son:

Determinacin de cloruros por el mtodo de Volhard.

=0.0256 g Cl

Con el volumen y la concentracin de AgNO3 se pudo determinar los moles que se le estaban agregando a la solucin

Estos a su vez son los gramos de Cl que hay en la muestra problema NaCl.

Para determinar la masa de NaCl que se encuentra en los 10 mL se realizo el siguiente clculo.

Luego se filtro y se obtuvo el precipitado, y se procedi a hacer una se retrotitulacin con KSCN a 0.081 M para consumir el exceso de Ag+ presente en la solucin

Determinacin de cloruros por el mtodo de Mohr.

Para encontrar la concentracin de NaCl se realizo los siguientes clculos:

Despus que se calculo las moles de AgNO3 totales que se agregaron y los que reaccionan con KSCN se determino las moles de cloruro en la muestra; como la relacin entre AgNO3 y Ag+ es uno a uno, y por cada mol de tiosanto reacciona un mol de Ag+ entonces:

Los gramos de Cl que reaccionan con AgNO3 son: Para calcular el nmero de moles de Clque reaccionan con la Ag+ se le resta al moles totales de plata el nmero de moles que reacciono con el tiosanato as:

=0.0187 g Cl

Para determinar la masa de NaCl que se encuentra en los 10 mL se realizo el siguiente clculo.

Lo anterior se puede decir debido a que la plata est relacionada uno a uno con el cloro.

Para determinar la concentracin de NaCl y teniendo en cuenta que todas las relaciones son uno a uno realizo el siguiente clculo.

de plata es 1:1, se puede decir que los moles de plata consumidos son equivalentes a los moles de cloruros en solucin. En el mtodo de Mohr se realiz un ensayo en blanco para hacer la correccin que, se debe aplicar a los resultados de la valoracin y para determinar la cantidad de cloruros presentes en el agua esto con el fin de precisar que la cantidad d e c l o r u r o s a obtener solo sean del cloruro de sodio y no de la disolucin con el agua, Adems, el mtodo de Mohr debe realizarse en una solucin de pH 7 a 1 0 . La funcin del indicador de cromato de potasio (K2CrO4) es de unirse al primer exceso de ion plata formando Ag2CrO4 y logrando un precipitado de color rojo anaranjado, es decir que al momento de que s e a c a b a n l o s iones cloruro (Cl) por la formacin de AgCl en solucin, el ion plata (Ag+) atrae por fuerzas electrostticas a los iones cromato, aquello s e d e b e a q u e e l c l o r u r o d e p l a t a e s m e n o s soluble que el cromato de plata. Cl-+ Ag+AgCl Kps = 1,8x10 (Precipitado Blanco) CrO4-- + 2Ag+ Ag2CrO4 Kps = 1,1x10 (Precipitado Marrn) En el mtodo de Volhard, se r e a l i z u n a titulacin indirecta d e l o s i o n e s c l o r u r o e n solucin, con alumbre frrico como indicador. El termino indirecto alude, a que en realidad lo que se titul es el exceso de plata y no los cloruros. Cuando se agreg el Nitrato de Plata (AgNO3), el efecto de precipitacin se hizo notar casi inmediatamente, precisando que todos los cloruros formaron AgCl, es decir, se precipitaron todos (cuantitativamente) los cloruros en forma de cloruro de plata, y luego, se

Para determinar la masa de NaCl que se realizo el siguiente clculo.

ANALISIS DE RESULTADOS La primera argentomtrica, para la determinacin de los cloruros p r e s e n t e s e n una solucin fue el mtodo de Fajans. En este mtodo, se utiliz como indicador la fluorescena, que es un cido dbil orgnico. Al comenzar la titulacin, se observ un color blanco y luego un color rosa esto se debe a que los iones plata se ven atrados electromagnticamente por los iones cloruro, de manera que estos formaron la sal de cloruro de plata (AgCl). Al formarse la masa de cloruro de plata, los iones de plata siguen atrayendo a los iones cloruro, pero al momento en que ya no hay iones cloruro en solucin, es decir, ya todos formaron cloruro de plata, dichos iones de plata, atraen al ionfluorescenato. Que en su estado normal es de color amarillo verdoso pero al ser atrado p o r l o s i o n e s p l a t a , s e ve instigada, por lo tanto su coloracin pasa a un color rosa. Al darse esta coloracin se infiere, que todos los iones cloruro han formado cloruro de plata. Por lo tanto, como la relacin estequiomtrica en el cloruro

filtr para que el precipitado no influyera en la titulacion con tiocianato. Luego se titul de r e g r e s o c o n tiocianato de potasio (KSCN), para producir la precipitacin de los iones plata en exceso y luego de que todos los iones plata queden en una cantidad mnima, a p a r e c e e l acomplejamiento del tiocianato, provocando el cambio de color en la solucin, ya que el tiocianoferrato (II) frrico (Fe(FeSCN) 3) , e s soluble y tie la solucin de un color caf rojizo. Esta titulacin se da en medio cido para evitar la produccin de hidrxido frrico, el cual es muy soluble y no permitira la formacin del complejo por eso se agrego 1 m L d e H N O 3 para evitar la hidrlisis del hierro.1 El mtodo de Mohr es el que indica mayor concentracin de iones cloruro en la solucin, esto es pues que el cambio de coloracin y formacin de precipitado ocurre un poco despus del punto de equivalencia, queda claro que para corregir este error se realizo el blanco, el cual consisti en medir el volumen para el cambio de color en 10 mL de agua destilada, este volumen se le resta al volumen usado en la prueba, para este caso solo se necesitaron 2 gotas de AgNo3 las cuales son equivalentes a 0.13 mL6 entonces asi se podra explicar la diferencia de cloruros calculada con este mtodo respecto a los otros dos, mas sin embargo se puede observar claramente que las concentraciones calculadas estn muy cerca entre ellas y justificadas por errores aleatorios asociados a los instrumentos. PREGUNTAS 1. El mtodo de Mohr es aplicable solo a soluciones con pH comprendido entre 7 y 10. La primera disociacin del cido crmico es fuerte pero la segunda es dbil, por lo tanto, la

concentracin del in cromato disminuye por reaccionar con los iones hidrogeno y el cromato de plata no precipita hasta que se haya aadido un gran exceso respecto a la cantidad estequiomtrica para la precipitacin del cloruro. La precipitacin del Ag 2CrO 4 se puede impedir por completo con suficiente cido. Si la solucin a valorar estuviese muy alcalina, podra precipitar hidrxido de plata antes que el Ag 2CrO 4 2. En la titulacin Fajans utiliza un indicador adsorcin. se de

Los indicadores de adsorcin usuales son colorantes aninicos, atradas por las partculas de precipitado cargadas positivamente que se producen justo despus del punto de equivalencia. La adsorcin del colorante con carga negativa en la superficie cargada positivamente modifica el color de esta sustancia debido a interacciones no muy bien comprendidas. 4 El cambio de color seala el punto final de la titulacin; puesto que el indicador reacciona con la superficie del precipitado, es deseable que est presente un rea superficial tan grande como sea posible. Cuando se aade una pequea cantidad de nitrato de plata a una solucin de cloruro, el in cloruro se adsorbe fuertemente sobre las partculas de cloruro de plata coloidal formadas, y los cationes forman la capa contrain. En presencia de un exceso de iones plata, por adicin de un exceso de Ag+ despus del punto estequiometrico en la valoracin de cloruro, el in plata es el in primeramente adsorbido y los 5 aniones forman la capa contrain . Cuando se realiza la valoracin de

Cloruro con in plata en presencia de Fluorescena (cido dbil) despus de alcanzado el punto estequiometrico, el primer exceso de Ag+ es adsorbido sobre el precipitado y atrae al anin fluoresceinato sufre una deformacin o cambio de estructura, dando lugar a una modificacin del color de verde amarillento a rosado 3 . En la titulacin de Mohr se titula Cl con Ag + en presencia de CrO 42- .El AgCl precipita antes que el Ag 2CrO 4. El AgCl es de color blanco, el CrO 42disuelto es amarillo, y el Ag 2CrO 4 es rojo. El punto final de la formacin de AgCl es indicado por la solucin de K 2CrO 4 por la primera aparicin de Ag 2CrO 43. En la titulacin de Volhard la concentracin del indicador no es Critica, si la concentracin de Fe 3+ se mantiene entre 0.002 y 1.6M.si el indicador tiene una concentracin mayor de 0.2M, el color amarillo del Fe 3+ predomina en la solucin, y es ms difcil de detectar el complejo de tiocianato; por esta razn es mejor utilizar concentraciones bajas de hierro 3 . CONCLUSIONES El mtodo de Mohr y de fajas son muy parecidos y los dos dan el mismo valor en la determinacin de un analito debido a que la diferencia entre los mtodos solo es el indicador, aunque se pueden presentar variaciones debido a errores sistemticos en la preparacin de las muestras o de la titulacin. El mtodo de Volhard se pueden presentar erros con respecto a los otros mtodos porque en este hay que hacer filtrado, lavado, acidificacin evitar hidrlisis del Fe+ y adems que no se determina la cantidad de cloruros

directamente aunque es un mtodo muy eficaz si se trata de medios cidos a diferencia de los otros dos. Los errores de sobresaturacin se pueden evitar fcilmente si se tiene en cuenta la agitacin, el calentamiento y la agregacin del titulante lentamente. Se observ de manera experimental los puntos finales de las titulaciones realizadas e interpretamos cada uno de ellos. BIBLIOGRAFIA
1. Skoog, West, Holler, Crouch, Fundamentos de Qumica Analtica, 8va edicin, Thompson, pp. 341-393. Pea D, Escobar O. Experimentacin fsica I Revisin y Modificacin 2011.Universidad del Valle, Cali 2011.814. Harris D. Anlisis Qumico Cuantitativo 5ta edicin, editorial Iberoamericana. Espaa: 1998; 166-172. Wikipedia. Diclorofluoresceina indicador http://es.wikipedia.org/wiki/Argentometr% C3%ADa. 24 septiembre 2011. Brown G. Quimica Cuantitativa. Editorial Revert S.A. Barcelona :1977; 268-270 Wikipedia. Volumen de una gota. http://es.wikipedia.org/wiki/Gota. visto 25 de septiembre de 2011.

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