PRCTICA 5.

PREPARACIN Y APLICACIN DE UNA DISOLUCIN PATRN MEDIANTE TITULACIN POR PRECIPITACIN 2LM2
EQUIPO 6
De Jess Gmez scar Ferretti Vergara Jeniffer Hernndez Moreno Hctor David Mxico, DF a 22 de febrero de 2013

PRCTICA 5 PREPARACIN Y APLICACIN DE UNA DISOLUCIN PATRN MEDIANTE TITULACIN POR PRECIPITACIN OBJETIVOS 1. Aprender a valorar una disolucin titulante de AgNO3 utilizando un estndar primario. 2. Determinar el porcentaje de cloruros (cloruro de sodio y cloruro cprico) en una muestra slida por medio de una titulacin por precipitacin (Mtodo de Mohr). 3. Determinar el porcentaje de cloruros, cloruro de sodio y cloruro cprico en una muestra lquida por medio del mtodo de Mohr. INTRODUCCIN El ion cloruro es uno de los aniones inorgnicos presentes en las aguas naturales, siendo uno de los iones que se encuentran en mayor concentracin en el agua de mar. El sabor salado del agua es debido a la presencia de sales que contienen el ion cloruro y su intensidad depende de su concentracin salina y de los iones que lo acompaan. El sabor salado se detecta a los 250 mg Cl- / L si el contraion es sodio, mientras que es necesaria una concentracin cuatro veces mayor de cloruros para apreciar el sabor, si los iones que lo acompaan son calcio o magnesio. Otro cloruro con interes inorgnico es el cloruro de potasio que se encuentra en algunos depsitos salinos, aunque se extrae principalmente por su contenido de potasio. (1)

Las reacciones de precipitacin son aquellas en las que el producto es un slido; se utilizan en los mtodos gravimtricos de anlisis y en las titulaciones por precipitacin. Mtodos gravimtricos: se basan en las mediciones de masa, donde la sustancia a analizar se convierte en un precipitado escasamente soluble; se filtra, se lava para eliminar impurezas, se convierte mediante el tratamiento trmico adecuado en un producto de composicin conocida y finalmente se pesa. Mtodos por titulacin: se basan en la medicin de la cantidad de un reactivo de concentracin conocida que se consume por la sustancia a analizar, formando un precipitado. Es necesario aadir un indicador colorido que indique el punto final de la reaccin.

Titulaciones por Precipitacin De la misma manera que es posible determinar la concentracin de una sustancia desconocida por neutralizacin, se puede hacer para una sustancia que precipita totalmente, como las precipitaciones generalmente son reacciones lentas, con frecuencia se efectan con titulaciones por retroceso. Estas consisten en aadir a la solucin problema un exceso de reactivo medido con exactitud, esperar a que la precipitacin se complete y titular con bureta el exceso con un titulante adecuado. Como ejemplo tenemos el mtodo de Volhard y el mtodo de Mohr. Mtodo de Volhard: Iones de plata se titulan con una solucin patrn de tiocianato. Ag+ + SCN AgSCN(s) El indicador es el Fe (III) que se vuelve roja con un ligero exceso de SCN-.

La titulacin se debe realizar en un medio cido para evitar que el Fe precipite. Mtodo de Mohr: Se utiliza en determinaciones argentomtricas (con Ag +) de iones Cl-, Br- y CN-. El indicador es Cromato de Sodio (amarillo) que cambia a rojo (Ag2CrO4) en el punto de equivalencia. No se puede aplicar a la determinacin de ioduros o tiocianatos porque el punto final resulta obscurecido por fenmenos de adsorcin. Los iones cromato se combinan con los iones plata dando en el punto final un precipitado rojo de Ag2CrO4. Las condiciones de la precipitacin se deben ajustar de modo que el cloruro haya precipitado cuantitativamente antes de la aparicin de de Ag2CrO4 y la concentracin del ion CrO4-2 tiene que ser adecuada para que el punto final sea neto. Esta valoracin representa un caso de precipitacin diferencial o fraccionada. (2)

ANLISIS DE RESULTADOS Realice la deduccin de la ecuacin con la que se realiza el % de NaCl en muestras slidas y liquidas as como su anlisis dimensional.

*Tomamos en cuenta que la concentracin de ion cloro es igual a la concentracin de ion plata. C Cl- = C Ag+ *Se hace una relacin con la masa en CCl ya que se encuentra como cloruro de sodio

*Se puede comprobar la igualdad con el anlisis dimensional

*Dejamos a la formula en trminos de [ a NaCl ] 1) A NaCl = Donde Peq = =1 PM = Pe

*Qu es el porcentaje?, pues en la parte de un todo, es decir

%NaCl =

(100) Donde A : parte b: todo

a=

(b)

*Entonces sustituimos en 1)

El anlisis dimensional en muestra solida es el siguiente N= eq por litro o gramo V= masto en l Pe= eq / g b=g

Al expresar datos en porcentaje sus unidades son adimensionales, en el anlisis de arriba se aprecia que las variables se eliminan.

Desarrolle las reacciones que ocurren en la valoracin

El ion cloruro es uno de los aniones inorgnicos presentes en las aguas naturales, el sabor salado es debido a la presencia de sales que contienen cloruro y su intensidad depende de la concentracin y de los iones que lo acompaan. El ion cloruro est ampliamente distribuido en la naturaleza principalmente el cloruro de sodio NaCl, todos los animales y plantas necesitamos de este ya que preserva del balance acido-base en la sangre; por ello se determinan cloruros en aguas por diferentes mtodos, en esta prctica nos especificamos en el mtodo de Mohr. Se emplea como agente valorante una disolucin de nitrato de plata, se basa en que los cloruros solubles precipitan en disoluciones acidas en presencia de nitrato de plata formando un slido plido de cloruro de plata; sin embargo la formacin de un segundo precipitado fuertemente coloreado la base para la detencin del punto final. AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3

El mtodo de mohr emplea una disolucin de plata como reactivo valorante, el mtodo se basa en la reaccin de precipitacin de AgCl, tiene la siguiente reaccin: Cl- + Ag+ AgCl El cloruro de plata tiene un producto de solubilidad muy bajo 1.82x10-10 por lo que el pH optimo es de 7-8.3, a pH mayor el ion Ag precipita a Ag(OH) y cuando es menor el cromato de potasio se oxida a dicromato afectando el vire.

En el mtodo de Mohr la deteccin del punto final se lleva a cabo por la formacin de un segundo precipitado de cromato de plata de color rojo-naranjado, la reaccin fue la siguiente: 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

Discuta sus resultados, comprelos con los de otros quipos, y si es posible con los resultados tericos reportados. Tabla 1. Comparativa de los resultados de estadarizacin de AgNO3 EQUIPO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Muestra de NaCl (g) (a) 0.0106 0.0112 0.0112 0.0373 0.0315 0.0110 0.0109 0.0105 0.0105 0.0115 Volumen de AgNO3 (ml) gastados (V) 09.0666 10.1666 09.5333 11.0333 08.9333 08.1666 09.6000 09.3000 08.8666 08.6666 Concentracin N de AgNO3 (N) 0.0200 0.0188 0.0201 0.0578 0.0603 0.0230 0.0194 0.0193 0.0202 0.0227

Datos proporcionados por los 10 equipos, el clculo es del promedio de los tres resultados

Grfico 1. Gasto AgNO3 - Normalidad

0.07 0.06 0.05

NORMALIDAD

0.04 0.03 0.02 0.01 0 9.0666 10.1666 9.5333 11.0333 8.9333 8.1666 9.6 9.3 8.8666 8.6666

GASTO (ml)

En la valoracin de la solucin AgNO3 se saba previamente que se tena una concentracin normal de 0.02, a lo cual comprobamos experimentalmente realizando el procedimiento descrito en el manual, se pesaron de 0.01-0.015g y se procedio a la valoracin hasta que los iones de Cl fueran consumidos, de esa forma determinamos la normalidad con la siguiente formula: N= DONDE: N: normalidad del nitrato A: mg de NaCl V: volumen gastado de nitrato Eq: peso equivalente de NaCl

Una vez realizado el experimento se procedieron a realizar los clculos y a graficarlos, en los cuales se aprecia que la cantidad de gramos que se deberan pesar son 0.0106 con un gasto de 9.0666 para que la normalidad efectivamente sea de 0.02 como en el caso del equipo 1, los valores arrojados del experimento demuestras que la mayora estuvo aproximado al valor de la normalidad, ya que los gramos de NaCl fueron lo ms cercano a rango que se estableci. Se aprecia en el grfico, que los equipos 4 y 5 al exceder demasiado la cantidad de NaCl y proporcionalmente tuvieron un elevado gasto en comparacin con los dems equipos, por lo cual presentaron hasta normalidades de 0.05 y 0.06 respectivamente. El equipo 6 y 10 tuvieron un ligero error de 0.0030 y 0.0027 respectivamente, que no es alarmante, ya que se mantiene dentro del rango de 0.02, los equipos 2,7,8 estuvieron debajo de la normalidad con una variacin de 0.0010. Se puede decir que el 10% del grupo tuvo la normalidad que se esperaba, el 40% estuvo dentro del rango del 0.02 con ligeras variaciones, el 30% estuvo debajo de la normalidad requerida con ligeras variaciones y el 20% tuvo errores de gran medida; en comparacin con los dems equipos y con los resultados tericos reportados.

Tabla 2. Promedio por equipo de la estandarizacin de AgNO3 EQUIPO Volumen en ml de muestra 50 50 50 50 50 50 50 50 50 Ml de titulante gastados 4.7666 6.5333 5.7666 5.2666 6.9000 4.5333 4.4666 5.9333 6.4666 % Cl en cada muestra diluida 12.8564 13.5512 13.5858 45.2146 38.1922 13.3172 13.2044 12.7258 12.6985

1 2 3 4 5 6 7 8 9

10 FORMULA:

50

4.6333

13.9482

Los resultados mostrados son los valores promedio

= 12.8564 = 13.5512 = 13.5858 = 45.2146 = 38.1922 = 13.3172 = 13.2044 = 12.7258 = 12.6985 = 13.9482

Grfico 2. Gasto de titulante - % Cl -

% Cl

50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 4.7666 6.5333 5.7666 5.2666 6.9 4.5333 4.4666 5.9333 6.4666 4.6333

ml titulante gastados Como se observa en los clculos, la estandarizacin del nitrato de plata nos ayuda para conocer el porcentaje de cloruros de nuestra muestra, ya que se sustituyen en la formula, recordemos que se demostr que las concentraciones son igualmente correspondendientes. La solubilidad del Ag2CrO4 es mayor que la del AgCl, lo que asegura que en estas condiciones precipite primero el cloruro de plata, se aade la disolucin que contiene los cloruros y unas gotas de cromato de potasio que acta como indicador , haciendo que la disolucin a valorar adquiera inicialmente un color amarillo, precipitados todos los cloruros presentes en el medio con una disolucin de nitrato de plata, el ion CrO2-4 reaccionara con los iones de plata en exceso formando un precipitado de cromato de plata de color rojo lo que nos marcara el punto final de la valoracin. En la grfica se puede apreciar que hay un comportamiento semejante con la grfica anterior (normalizacin de AgNO3) lo cual quiere decir que los resultados son proporcionales a la normalidad, gasto y gramos usados, se aprecia nuevamente que los equipos 4 y 5 tienen un alto grado de diferencia en comparacin con los dems equipos, ya que reportan datos de hasta 45% de cloruros, lo cual indica que posiblemente sean resultados no viables. Los dems equipos se mantienen en un rango de 12-13 % en determinacin de cloruros, por lo cual se concluye que dentro de ese rango esta la cantidad de cloruros presentes en nuestras muestras.

RELACIN DE LA PRCTICA CON LA INGENIERA BIOTECNOLGICA La determinacin del contenido de cloruro de sodio en alimentos se realiza siguiendo los principios de la volumetra de precipitacin a travs del empleo de los llamados mtodos argentomtricos de valoracin, los cuales emplean como patrn valorante una solucin de nitrato de plata de concentracin exactamente conocida. La importancia de esta determinacin se deriva de las mltiples funciones que desempea en los alimentos el cloruro de sodio o sal comn, el cual es uno de los aditivos alimentarios de mayor empleo en la industria de los alimentos.

La determinacin del contenido de cloruro de sodio constituye uno de los anlisis qumicos ms importantes que se realizan a los alimentos como parte del control de calidad. En la industria las tcnicas que ms se utilizan para la determinacin de cloruros en una muestra orgnica o alimentaria son el mtodo de Mohr (Mtodo Directo) y el mtodo de Volhard (Mtodo Indirecto), como profesionistas es sumamente importante que dominemos estas tcnicas de precipitacin ya que de aqu consiste la calidad y lo sano o no que puede llegar a ser una especie alimenticia que se presenta en el mercado. El cloruro de sodio tiene una decisiva influencia en las caractersticas organolpticas de los alimentos, fundamentalmente sobre el sabor, dado que constituye uno de los sabores bsicos (el salado), el cual contribuye adems a resaltar el resto de los sabores en los alimentos mejorando as su palatabilidad.

RECOMENDACIONES Y/O PROPUESTAS PARA EL DESARROLLO DE LA PRCTICA Proporcionar ms de una bureta para que el desarrollo de las titulaciones sea ms rpido y gil, as cada integrante del equipo podr realizar una valoracin y la prctica se tornara rpida. Que se proporcione un volumen de titulante idntico y proporcionado a cada equipo, ya que en muchas ocasiones (no solo en esta prctica) los reactivos que son esenciales para realizar la prctica se terminan y los equipos se quedan sin material y ya no pueden terminar su proceso experimental, de igual forma algunos equipos toman demasiado reactivo y al final no lo usan todo y este se desperdicia. Las pinzas para bureta; la mayora ya deben de ser cambiadas ya que no se ajustan bien al soporte universal, y las gomas que poseen para montar la bureta ya se encuentran muy desgastadas lo cual lo vuelve peligroso y siempre se est el riesgo de que la bureta con o sin reactivo resbale. Los datos contenidos en el manual deben ser actualizados, ya que en este se indica a pesar 0.2 gramos cuando en realidad debern ser 0.01, dos equipos parecen haber seguido el manual por lo que se ve una gran variacin de los datos en comparacin con los dems. El contenedor de desechos este bien etiquetado, ya que se tiene que inspeccionar cada contenedor para atinarle en cual de estos se vertern.

CONCLUSIONES Parcialmente de lograron los objetivos de la prctica, ya que el alumno aprender a determinar el porcentaje de cloruros en una muestra slida la cual no se realiz, los puestos restantes si se cumplieron ya que se aprendi a valorar por mtodo de Mhor. -La reaccin de ion cloruro con el ion plata nos dio un precipitado ligeramente entre transparente y blanco. -Al pesar la cantidad indicada dentro del rango 0.01-0.015g de NaCl se valoro al AgNO3 con una concentracin aproximada a 0.02 N

Esta normalidad es proporcional al porcentaje de cloruros ya que en las graficas se ve un comportamiento similar El porcentaje de cloruros esta entre 12-13% ya que el 80% del grupo tiene valores entre este rango.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 1. S. A. Isabel, M. Z. Sonia, P. Q. Damian. Experimentacin en Qumica Analtica. Editorial Dykinson. 2007. 174 pgs. 2. H. B. Gleen, M. S. Eugene. Qumica Cuantitativa. Editorial Reverte. 1987. 759 pgs.