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Skript zur

Quantenmechanik I
Prof. Dr. Martin Holthaus

umgesetzt von

Bj orn Ahrens Guido Bartl Jan Behrends Sebastian Meier Stefan Trotzky

F ur Martin.

Das Skript entstand im Laufe der Vorlesung Quantenmechanik I an der Carl von Ossietzky Universit at Oldenburg im Wintersemester 02/03 aus dem Manuskript des Dozenten und studentischen Vorlesungsmitschriften. Die Urheberrechte liegen bei dem Dozenten. 1. korrigierte Auage

INHALTSVERZEICHNIS

Inhaltsverzeichnis
I Wellenfunktion und Schr odinger-Gleichung I.1 Unzul anglichkeiten der klassischen Physik . . . . . . . . . . . . . . . . I.1.1 Hohlraumstrahlung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I.1.2 Der photoelektrische Eekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I.1.3 Beugung von Elektronen an Kristallen . . . . . . . . . . . . . . I.2 Das Doppelspaltexperiment . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I.3 Die Schr odinger-Gleichung f ur freie Teilchen . . . . . . . . . . . . . . . I.3.1 Begr undung der Schr odinger-Gleichung . . . . . . . . . . . . . . I.3.2 Impulsdarstellung und zeitliche Entwicklung der Wellenfunktion I.4 Operatoren im Hilbertraum, die Unsch arferelation . . . . . . . . . . . . I.4.1 Erwartungswerte, Orts- und Impulsoperator . . . . . . . . . . . I.4.2 Lineare Operatoren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I.4.3 Kommutatoren und die Heisenbergsche Unsch arferelation . . . . I.4.4 Hermitesche und selbstadjungierte Operatoren . . . . . . . . . . I.5 Die Schr odinger-Gleichung f ur die Bewegung in einem Potential V . . . I.5.1 Wahrscheinlichkeitsdichte und Kontinuit atsgleichung . . . . . . I.5.2 Zeitableitung des Erwartungswerts . . . . . . . . . . . . . . . . I.5.3 Kombinierte Phasen-Eich-Transformation . . . . . . . . . . . . . I.6 Die station are Schr odinger-Gleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I.6.1 Eigenschaften der Energieeigenwerte und Eigenzust ande . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 5 5 6 8 8 10 10 13 14 15 17 18 20 21 22 23 24 25 27 30 30 36 37 39 39 41 42 43 45 47 49 50 51 57 57 59 60

II Anwendungen: Eindimensionale Probleme II.1 Der harmonische Oszillator . . . . . . . . . . . . . . . . . . II.2 Erzeugungs- und Vernichtungsoperatoren . . . . . . . . . . II.2.1 Algebraische Konstruktion des Oszillatorspektrums II.2.2 Zusammenfassung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . II.3 Der Tunneleekt in einem Doppelmuldenpotential . . . . . II.3.1 Bestimmung der transzendenten Gleichungen . . . . II.3.2 N aherung f ur groe Energien . . . . . . . . . . . . . II.3.3 N aherung f ur kleine Energien . . . . . . . . . . . . II.3.4 Tunneleekt und Tunnelaufspaltung . . . . . . . . II.4 Die Potentialschwelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . II.4.1 Berechnung der Transfermatrix . . . . . . . . . . . II.4.2 Reexions- und Transmissionswahrscheinlichkeit . . II.5 Periodische Potentiale, Bloch-Wellen . . . . . . . . . . . . II.6 Streuzust ande und Resonanzen . . . . . . . . . . . . . . . II.6.1 Bindungszust ande . . . . . . . . . . . . . . . . . . . II.6.2 Streuzust ande und Transmissionswahrscheinlichkeit II.6.3 Resonanzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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INHALTSVERZEICHNIS

III Der Bahndrehimpuls und zentralsymm. Potentiale III.1 Eigenschaften des Drehimpulsoperators . . . . . . . . . III.2 Algebraische Konstruktion der Drehimpuls-Eigenwerte III.3 Der Bahndrehimpulsoperator in Polarkoordinaten . . . III.4 Die radiale Schr odinger-Gleichung . . . . . . . . . . . . III.4.1 L osung der radialen Schr odinger-Gleichung . . . III.4.2 Der sph arische Potentialtopf . . . . . . . . . . . III.5 Das Wassersto-Atom . . . . . . . . . . . . . . . . . . III.5.1 Bestimmung der Bindungszust ande . . . . . . . III.5.2 Vergleich mit dem Morse-Oszillator . . . . . . . III.5.3 Die Laguerresche Dierentialgleichung . . . . . III.6 Der Runge-Lenz-Vektor in der Quantenmechanik . . .

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66 66 69 72 75 77 78 80 81 83 84 86 90 90 92 94 96 97 99 100 103 103 105 105 105 108 112 113

IV St orungstheorie IV.1 Zustandsvektoren und bra-ket-Schreibweise . . . . . . . . . . . . . IV.2 Rayleigh-Schr odinger-St orungstheorie . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.2.1 Herleitung der St orungsterme bis zur zweiten Ordnung . . . . IV.2.2 Renormierung der gest orten Wellenfunktion . . . . . . . . . . IV.3 St orungstheorie f ur entartete Zust ande . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.4 St orungstheorie f ur fast entartete Zust ande . . . . . . . . . . . . . . . IV.4.1 Weak Binding Approximation im periodischen Potential . . . IV.5 Brillouin-Wigner-St orungstheorie und Ritzsches Variationsprinzip . . IV.5.1 Brillouin-Wigner-St orungsreihe . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.5.2 Ritzsches Variationsverfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.6 Die Bilder der zeitlichen Entwicklung . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.6.1 Heisenberg- und Schr odinger-Bild . . . . . . . . . . . . . . . . IV.6.2 Zeitabh angige Hamilton-Operatoren und Wechselwirkungsbild IV.7 Zeitabh angige St orungstheorie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV.7.1 Streuexperiment und dierentieller Wirkungsquerschnitt . . .

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I
I.1
I.1.1

Wellenfunktion und Schro dinger-Gleichung


Unzul anglichkeiten der klassischen Physik
Hohlraumstrahlung

Versucht man die spektrale Energiedichte der Strahlung in einem Hohlraum mit der Temperatur T auszurechnen, reicht die klassische Physik nicht mehr aus. Man denke sich einen kubischen Hohlraum der Kantenl ange L, dessen W ande von innen ideal verspiegelt seien. Aufgrund der Randbedingungen k onnen sich nur stehende Wellen parallel zu den Kanten ausbilden, deren Wellenl ange der Bedingung L = n , 2 2 n = 1, 2, 3, . . . gen ugen. Diese Wellenl angen entspr achen Wellenzahlen von kn = n = L n. Die m oglichen Moden des elektromagnetischen Feldes werden also durch Wellenvektoren der Form k = L n gekennzeichnet, wobei die Komponenten des Vektors n nat urliche Zahlen sind. Zwischen zwei Wellenzahlen k = |k | und k + dk liegen daher dN = = 1 Volumen der Kugelschale im k -Raum 8 Volumen einer Mode im k -Raum 1 4k 2 dk V k 2 dk = 3 8 2 2
2

(I.1.1)

Schwingungsmoden. Der Faktor 1 kommt daher, dass nur der positive Oktant des k 8 Raums ber ucksichtigt wird. F ur elektromagnetische Wellen im Vakuum gilt die Dispersionsrelation1 = ck . Zwischen den Frequenzen und + d liegen also dN = V 2 d 2 2 c3 (I.1.2)

Schwingungsmoden. Jede dieser Moden entspricht wegen der zwei transversalen Polarisationsrichtungen elektromagnetischer Wellen zwei harmonischen Oszillatoren. Ein klassischer Oszillator in Kontakt mit einem W armebad der Temperatur T tr agt im Mittel die Energie2 E cl = kT (vgl. Aufgabe 1a). F ur die spektrale Energiedichte folgt damit u( ) = 2 E
dN cl d

kT 2 . 2 c3

(I.1.3)

Dies ist die Raleigh-Jeans-Formel . Sie kann jedoch nicht richtig sein, da eine Zunahme der spektralen Energiedichte mit 2 bedeuten w urde, dass der gesamte Energieinhalt kT 2 d u( ) = 2 c3 0 d = w are. Man spricht bei diesem Fall von der Ultravio0 lettkatastrophe , da die Energie im UV-Bereich unbeschr ankt zunimmt. F ur den Grenzfall kleiner Frequenzen jedoch stimmt die Formel mit den experimentell ermittelten Verteilungen gut u berein.
Die Dispersionsrelation = (k ) gibt den Zusammenhang zwischen Frequenz und Wellenzahl k an. Sie wird im Rahmen der Materiewellen in anderer Form wieder auftauchen. 2 E cl ist der sogenannte klassische Erwartungswert f ur die Energie - im Gegensatz zum quantenmechanischen Erwartungswert E qm .
1

I.1 Unzul anglichkeiten der klassischen Physik

Einen Ausdruck f ur u( ), der in v olliger Ubereinstimmung mit den Messwerten beobachtet wurde eher eine exponentielle D ampfung zu h oheren Frequenzen hin steht, erh alt man, wenn man annimmt, dass die Feld-Oszillationen nicht jeden beliebigen Energiewert annehmen k onnen, sondern nur ganzzahlige Vielfache eines Quantums 3 , En = n (n = 1, 2, 3, . . .) , (I.1.4) wobei die Konstante die Dimension einer Wirkung tr agt. Damit ergibt sich dann f ur den Energieerwartungswert des Oszillators im W armebad der Temperatur T (vgl. Aufgabe 1b) E
qm

e
kT

(I.1.5)

Damit folgt f ur die spektrale Energiedichte die sogenannte Plancksche Formel 4 . (I.1.6) 2 c3 e 1 Diese L osung erwies sich als sehr gute Beschreibung des experimentell beobachteten Sachverhalts. Die Konstante l asst sich dabei experimentell recht genau bestimmen zu 34 5 = 1, 05458866 10 Js . F ur kleine Frequenzen ( kT ) gilt
kT

u( ) =

e kT E

1+

kT
kT

und damit = kT = E
cl

qm

1+

(I.1.7)

Demnach geht die Plancksche Formel bei kleinen Frequenzen u ber in die Rayleigh-JeansFormel. Bei hohen Frequenzen ( kT ) erh alt man die sogenannte Wiensche Formel u( ) 3 e kT .

2 c3

(I.1.8)

Der letzte exponentielle Faktor ist entscheidend daf ur, dass das Integral 0 d u( ) konvergiert. Nach der Planckschen Formel bleibt also die Ultraviolettkatastrophe aus. I.1.2 Der photoelektrische Eekt

Strahlt man, wie in Abb.I.1 dargestellt, Licht der Frequenz auf eine Metallober ache, dann werden vom Metall Elektronen (e ) abgegeben. Deren maximale kinetische Energie
Max Planck nahm an dieser Stelle an, dass die Energie ubertr age an die Oszillatoren gequantelt w aren. Diese Quantelung ist im Rahmen der klassischen Elektrodynamik nicht zu verstehen. Die Quantelung von Energiezust anden selbst wurde erst sp ater durch Albert Einstein zur Deutung des Photoeekts (vgl. I.1.2) postuliert. 4 Planck gab diese L osung 1900 als Interpolationsl osung an, die den quadratischen Anstieg f ur kleine Frequenzen und den exponentiellen Abfall f ur groe Frequenzen zusammenbrachte. Sp ater rechnete er dann r uckw arts und kam u ber die Gestalt des Nenners auf den Ansatz mit der geometrischen Reihe (vgl. Aufgabe 1b). 34 5 ist die Abk urzung f ur 2h Js. mit h 6, 626 10
3

I.1 Unzul anglichkeiten der klassischen Physik

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3 
Abbildung I.1: Schematische Anordnung zur Beobachtung des Fotoeekts l asst sich experimentell durch das Anlegen einer regelbaren Gegenspannung bestimmen. Sie ist Ekin = W 0 f ur W sonst . (I.1.9)

Die metallspezische Konstante W wird als Austrittsarbeit interpretiert. Aus klassischer Sicht sind zwei Beobachtungen, die mit der Anordnung aus Abb.I.1 gemacht werden, nicht zu verstehen: Die maximale Energie der Elektronen h angt nur von der Frequenz des einfallenden Lichtes ab und nicht wie eigentlich zu erwarten von dessen Intensit at. Die Emission von Elektronen aus der Metallplatte setzt selbst bei Licht geringer Intensit at praktisch ohne Zeitverz ogerung ein. In der klassischen Elektrodynamik lautet die Energiedichte u des elektrischen Feldes im Vakuum 0 u= E 2 + c2 B 2 , (I.1.10) 2 d.h. sie ist proportional zur Intensit at. Man w urde also eigentlich erwarten, dass man mit intensit atsarmem Licht (unabh angig von dessen Frequenz) das Metall so lange bestrahlen muss, bis sich die zur Emission notwendige Energie angesammelt hat, was aber nicht der Fall ist. Einstein deutete dieses Ph anomen 1905, indem er das elektromagnetische Feld auasste als ein Gas von Energiequanten (Photonen ) der Gr oe . Diese Photonen sind masselose Tr ager von Energie und Impuls mit E= = p2 c2 + m2 c4 , mit m = 0 p= . c (I.1.11)

Der experimentelle Befund lie sich nun also so deuten, dass ein Photon beim Aufprall auf ein Elektron seine Energie an dieses u agt. Ist die Energie ausreichend ( > bertr

I.2 Das Doppelspaltexperiment

W ) wird das Elektron aus dem Metall gel ost. Die Intensit at ist dabei lediglich f ur die Anzahl der auftreendenen Lichtquanten und damit f ur die Anzahl der gegebenenfalls 6 ausgel osten Elektronen verantwortlich . I.1.3 Beugung von Elektronen an Kristallen



.


Abbildung I.2: Geometrische Konstruktion der Interferenzbedingung am Kristallgitter Schiet man Elektronen, die eine Beschleunigungsspannung U in der Gr oenordnung von 100 V durchlaufen haben, auf eine Kristallober ache, beobachtet man im reektierten Strahl Interferenzerscheinungen, wie sie f ur Wellen charakteristisch sind. Nach der geometrischen Konstruktion in Abb.I.2 ergibt sich f ur an zwei verschiedenen Gitterebenen des Kristalls gestreute Wellen konstruktive Interferenz, falls 2d cos = n. (I.1.12)

Bei bekannter Gitterkonstante d l asst sich also aus dem Beugungsbild die Wellenl ange der Strahlung experimentell bestimmen. Es zeigt sich, dass dem Elektronenimpuls p = 2meU umgekehrt proportional ist. Die Proportionalit atskonstante ist genau die Plancksche Konstante h = 2 7 : 1, 22643nm h 2 . (I.1.13) = = p 2meU U/V Die Beziehung = h wurde zuerst von de Broglie f ur Materiewellen postuliert. Sie entp spricht der Einstein-Beziehung f ur Photonen: p= 2 h = = . c c (I.1.14)

I.2

Das Doppelspaltexperiment

Es wird nun ein idealisiertes Experiment beschrieben, in dem der Durchgang identischer Teilchen durch einen Doppelspalt untersucht wird. Dieses Experiment kann inzwischen
Es ist m oglich, wenn auch wenig wahrscheinlich, dass zwei Photonen mit < W und 2 > W gleichzeitig ein Elektron treen. Diese Wahrscheinlichkeit erh oht sich nat urlich mit der Intensit at des Lichts. Trotzdem bleibt sie vernachl assigbar gering. 7 Die Tatsache, dass die Konstante auch bei der Beugung von Elektronen von Bedeutung ist, weist auf ihren universellen Charakter hin.
6

I.2 Das Doppelspaltexperiment

Abbildung I.3: Anordnung zur Beugung von Materiewellen am Doppelspalt z.B. mit Photonen, Elektronen oder Neutronen tats achlich im Labor durchgef uhrt werden. Feynman beginnt in seinen Lectures das Kapitel u ber das Doppelspaltexperiment mit den Worten: In this chapter we shall tackle immediately the basic element of the myste rious behavior in its most strange form. We choose to examine a phenomenon which is impossible, absolutely impossible, to explain in any classical way, and which has in it the heart of quantum mechanics. Betrachtet man eine Anordnung wie in Abb.I.3, in der die Teilchen aus einer Quelle Q auf einen Schirm S mit zwei zueinander parallelen Spalten H1 und H2 geschossen werden, hinter dem sich z.B. ein photographischer Film zum Nachweis der Teilchen bendet, dann lassen sich folgende Beobachtungen machen: Nachdem eine hinreichend groe Zahl von Teilchen registriert worden ist, bildet das Muster der beim Detektor D angekommenen Teilchen die aus der Optik bekannte Intensit atsverteilung (vgl. Aufgabe 2) der Beugung am Doppelspalt nach, selbst wenn immer nur ein Teilchen zur selben Zeit in der Apparatur ist. Jedes Teilchen wird bei D als ein Punktereignis registriert und niemals als eine r aumlich ausgedehnte Verteilung, wie sie bei einer Welle charakteristisch w are. Es ist also nach dem ersten Punkt bereits dem einzelnen Teilchen ein Wellenfeld (x, t) zuzuschreiben. Da das Interferenzmuster auch bei groer Verd unnung der Teilchen er halten bleibt, kann diese Welle nicht etwa durch die Relativbewegung mehrerer Teilchen zustande kommen. Die Existenz des Interferenzmusters fordert, dass auch f ur ein einzelnes Teilchen (x, t) sowohl bei H1 , als auch bei H2 f ur Zeiten t, zu denen das Teilchen die Apparatur durchl auft, von Null verschieden sein muss. Andererseits wird in jedem Nachweisprozess das Teilchen immer praktisch als diskreter Punkt und niemals als ausgedehntes Wellenfeld registriert. So wird das Teilchen, obwohl das ihm zugeordnete Wellenfeld f ur die Interferenz durch beide Spalte gleichzeitig laufen muss, nur als Ganzes bei H1 oder bei H2 nachgewiesen, wenn D direkt an S heranbewegt

I.3 Die Schr odinger-Gleichung f ur freie Teilchen

10

wird8 . Daher kann (x, t) nicht als materielle Welle (z.B. als wellenartig verschmierte La dungsverteilung eines Elektrons) aufgefasst werden. Alle bisher bekannten experimentellen Beobachtungen sind vertr aglich mit der folgenden statistischen Interpretation 9 : Das Betragsquadrat der (im Allgemeinen komplexen) Wellenfunktion (x, t) beschreibt die Wahrscheinlichkeit, das Teilchen zum Zeitpunkt t am Ort x zu nden. Damit eine solche Wahrscheinlichkeitsinterpretation m oglich ist, muss d3 x | (x, t)|2 = 1 f ur alle t (I.2.1)

gelten (insbesondere muss (x, t) quadratintegrabel sein), wobei sich die Integration u ber den gesamten zug anglichen Raum erstreckt. Dann ist p(B, t) =
B

d3 x | (x, t)|2

(I.2.2)

die Wahrscheinlichkeit, das Teilchen bei einer Ortsmessung zum Zeitpunkt t im Bereich B zu nden. Die Wahrscheinlichkeitsinterpretation beinhaltet eine radikale Abweichung von der klassischen Mechanik. Insbesondere besagt sie, dass keine klassische Bahn r(t) existiert, entlang der sich das Teilchen bewegt. Dem Messprozess kommt eine ganz besondere Bedeutung zu. R uckt man D an S heran, so w urde - wie bereits erw ahnt - das Teilchen an nur einem der Spalte detektiert. Wenn aber das Teilchen bei H1 registriert wurde, so w urde eine zweite unmittelbar folgende Messung es wieder dort lokalisieren. Das wiederum bedeutet, dass durch die Messung die Wellenfunktion ver andert worden sein muss - als Folge des Nachweises des Teilchens bei H1 ist (x, t) = 0 im Bereich von H2 (ansonsten k onnte man es dort ja mit einer gewissen Wahrscheinlichkeit registrieren). Man sagt, dass die Wellenfunktion durch die Ortsmessung kollabiert.

I.3
I.3.1

Die Schr odinger-Gleichung fu r freie Teilchen


Begru odinger-Gleichung ndung der Schr

Die einfachste Form einer Welle, die z.B. zur Beschreibung von Elektronen herangezogen werden k onnte, ist die ebene Welle (x, t) = Cei(kxt) .
8

(I.3.1)

Heute ist es sogar m oglich, durch die Reexion energiearmer Photonen an den Teilchen diese r aumlich zu lokalisieren ohne ihre Bewegung wesentlich zu beeinussen. Auch hierbei l asst sich das Teilchen nur entweder bei H1 oder bei H2 lokalisieren. F uhrt man eine solche Messung an den Spalten durch, bildet sich auerdem kein Interferenzmuster aus. Solange man das Teilchen nicht im Moment des Durch ugs r aumlich durch eine Messung lokalisiert, ist die Frage nach dem durchogenen Spalt im Sinne der Wahrscheinlichkeitsinterpretation gegenstandslos. 9 Zuerst vorgeschlagen im Jahre 1926 von Max Born. Auch Kopenhagener Interpretation, Wahrscheinlichkeitsinterpretation.

I.3 Die Schr odinger-Gleichung f ur freie Teilchen

11

Die zugeh orige Wellengleichung wird durch die Dispersionsrelation bestimmt, d.h. durch p2 den Zusammenhang = (k ). Nun gilt f ur nichtrelativistische freie Teilchen E = 2 und m (experimentell durch de Broglie, bzw. Davisson, Germer) p = E = h 2 h = = k, d.h. 2 k . 2m
2 2

(I.3.2) (I.3.3)

Setzt man weiter voraus, dass der f ur Photonen gefundene Zusammenhang E = auch 10 f ur Elektronen gilt , dann ndet man die nichtrelativistische Dispersionsrelation (k ) = Damit folgt: (x, t) = Ce
i kx 2k t m
2 i

k2 . 2m

(I.3.4)

= Ce

p px 2 t m

(I.3.5)

Diese ebenen Wellen gehorchen den Gleichungen i p2 (x, t) = (x, t) und t 2m (I.3.6)

(x, t) = p (x, t).

(I.3.7)

Aus Kombination beider folgt: 1 i (x, t) = t 2m


2 2

(x, t) =

2m

(x, t).

(I.3.8)

Dies ist die (nichtrelativistische) Schr odinger-Gleichung f ur freie Teilchen11 . Sie ist linear, d.h. f ur L osungen 1 und 2 von (I.3.8) ist auch 1 + 2 eine L osung. Ihre Linearit at kann auch dazu genutzt werden, um durch Superposition der (nicht normierbaren) ebenen Wellen zu r aumlich lokalisierten Wellenpaketen zu gelangen. Oensichtlich ist auch k2 1 (I.3.9) (x, t) = d3 k 0 (k )ei(kx 2m t) 3 / 2 (2 )
Der relativistische Viererimpuls f ur Photonen lautet p = (E/c, p) = (/c, k ). Da die r aumliche Gleichung p = k sowohl f ur Photonen, als auch f ur Elektronen gilt, sollten auch die zeitartigen Komponenten u bereinstimmen. (Man beachte, dass dies keineswegs ein Beweis, sondern lediglich eine Plausibilit atsfolgerung ist.) 11 Nochmal: Sie geht hervor aus der unbewiesenen Dispersionsrelation.
10

I.3 Die Schr odinger-Gleichung f ur freie Teilchen

12

f ur jede vern unftige Impulsgewichtungsfunktion12 0 (k ) eine (formale) L osung der Schr odinger-Gleichung. Der Ansatz zur Normierung von (I.3.9) ergibt d3 x | (x, t)|2 = 1 (2 )3
i(k k)x i 2m (k d3 x d3 k d3 k e 0 (k )0 (k ) e
2 k 2 )t

. (I.3.10)

Nun ist der Ausdruck 1 d3 x ei(kk )x = (k k ) 3 (2 )

(I.3.11)

eine Integraldarstellung der Diracschen Delta-Funktion (-Distribution). Daher folgt13 : d3 x | (x, t)|2 = = d3 k
i 2m ( k d3 k 0 (k )0 (k ) (k k ) e
2 k 2 )t

d3 k |0 (k )|2 .

(I.3.12)

Damit ist (x, t) bereits dann auf eins normiert, wenn 0 (k ) auf eins normiert ist. Beispiel: Gau-Wellenpaket in einer Dimension (vgl. Aufgabe 5) Sei die Impulsgewichtungsfunktion gegeben durch die um k0 zentrierte Gaufunktion 0 (k ) = N e 2 (kk0 )
1 2 a2

(I.3.13)

Dabei tr agt a die Dimension einer L ange. Die Normierungskonstante N ergibt sich aus der Forderung 2 2 (k k 0 )2 a 2 2 1 = dk |0 (k )| = N dk e =N , d.h. a a . (I.3.14) N = 4 Die Wellenfunktion im Ortsraum lautet dann 2 1 N 2 2 i kx k t 2m (x, t) = dk e 2 (kk0 ) a e 2 = a N
t 1 + i ma 2

x2 2iak0 x + i m0 a2 t exp t 2a2 1 + i ma 2

k2

(I.3.15)

Daraus ergibt sich die Wahrscheinlichkeitsdichte im Ortstraum: 2 k0 x m t 1 . | (x, t)|2 = exp t 2 2 t 2 a 1 + ma2 a 1+ 2
ma

(I.3.16)

Das Wellenpaket hat folgende Eigenschaften:


Der Impuls p ist proportional zum Wellenzahlvektor k (p = k ). Die Funktion, die in (I.3.10) im Integranden steht, ist an sich nicht integrabel. Von daher ist der Satz von Fubini die Vertauschung der Integrationsreihenfolge hier nicht anwendbar. Dass sie trotzdem in diesem speziellen Fall m oglich ist, wird in der Funktionalanalysis bewiesen.
13 12

I.3 Die Schr odinger-Gleichung f ur freie Teilchen

13

k0 Das Wellenpaket ist gauisch um x(t) = m t zentriert, d.h. um die Trajektorie eines klassischen Teilchens, welches sich kr aftefrei mit dem Impuls p = k0 bewegt.

Das Wellenpaket zeriet: Seine Breite14 w achst im Laufe der Zeit; f ur groe Zei t ten t wird x ma . Die Konstante a legt die anf angliche Sch arfe des Wellenpakets fest. Dabei gilt: je sch arfer die Welle bei t = 0 lokalisiert ist, desto schneller zeriet sie.
t0 Die Verbreiterung wird wesentlich nach einer Zeit t0 , die durch ma 2 1 deniert wird, 2 ma d.h. wenn t0 von der Gr oenordnung ist. Zahlenwerte f ur a = 1nm: F ur ein Staubkorn der Masse m = 105 g ist t0 1011 s. Der Eekt w are hier praktisch nicht beobachtbar, da ein einzelnes Teilchen im Experiment nicht so lange v ollig isolierbar w are. F ur ein Elektron (m 9, 1 1031 kg) ist 15 t0 9, 1 10 s.

I.3.2

Impulsdarstellung und zeitliche Entwicklung der Wellenfunktion

Im allgemeinen Wellenpaket (x, t) = 1 (2 )3/2 d3 k 0 (k )e


kx 2k t m
2

(I.3.17)

bezeichnet 0 (k ) die Amplitude daf ur, dass in der Impulsverteilung der Impuls p = k 2 vorkommt. Entsprechend ist |0 (k )| die zugeh orige Wahrscheinlichkeitsdichte. Man kann also 0 (k ) als Wellenfunktion im Impulsraum bezeichnen - besser: Impulsraumdarstel lung der Wellenfunktion. Da nun (x, t=0) = 1 (2 )3/2 d3 k 0 (k )eikx , bzw.

1 (2 )3/2

d3 x eikx (x, t=0) = =

1 (2 )3 d3 k

d3 x eikx 1 (2 )3

d3 k 0 (k )eik x

d3 x ei(k k)x 0 (k )
(k k )

= 0 (k ) ,

(I.3.18)

wird der Zusammenhang zwischen beiden Darstellungen der Wellenfunktion durch die Fourier-Transformation hergestellt. Damit ergibt sich das folgende Schema f ur die Berechnung derjenigen freien Wellenfunktion, die aus einem gegebenen Anfangswert (x, t = 0) hervorgeht:
14

Die Breite einer Gau-Funktion exp(x2 ) ist deniert als x = 1/2 .

I.4 Operatoren im Hilbertraum, die Unsch arferelation

14

1. Bestimme die zum Anfangswert geh orige Impulsverteilung durch Fouriertransformation: 0 (k ) = 1 (2 )3/2 d3 x eikx (x, t = 0) . (I.3.19)

2. Die Zeitentwicklung im Impulsraum wird einfach dadurch beschrieben, dass die zu k2 k geh orige Amplitude mit dem Phasenfaktor ei 2m t = ei (k) t multipliziert wird: (k, t) = 0 (k ) ei 2m t .
k2

(I.3.20)

3. Die Wellenfunktion (x, t) ergibt sich aus der propagierten Impulsverteilung durch inverse Fouriertransformation: (x, t) = 1 (2 )3/2 d3 k eikx (k, t) . (I.3.21)

Dieses Schema zeigt insbesondere auch, dass die durch die freie Schr odinger-Gleichung vermittelte Zeitentwicklung die Norm der Wellenfunktion erh alt (d.h. d3 x | (x, t)|2 = 1 f ur 3 2 alle t > 0, sofern d x | (x, t = 0)| = 1). F ur die Multiplikation mit einem Phasenfaktor ist das klar, und die Fouriertransformation ist eine Isometrie (vgl. Aufgabe 6).

I.4

Operatoren im Hilbertraum, die Unsch arferelation

Die physikalisch sinnvollen Wellenfunktionen (x, t) (d.h. diejenigen Wellenfunktionen, die eine Wahrscheinlichkeitsinterpretation zulassen) sind quadratintegrabel, d.h. d3 x | (x, t)|2
2

< .

(I.4.1)

Eine quadratintegrable Wellenfunktion mit > 0 kann immer auf Eins normiert werden: Ist = 1, so betrachtet man einfach die normierte Funktion (x, t) = 1 (x, t). (I.4.2)

Die Menge der (komplexwertigen) quadratintegrablen Funktionen bildet einen Vektorraum ; die Wellenfunktionen k onnen daher als Vektoren aufgefasst werden. Auf diesem Vektorraum wird durch | d3 x (x) (x) (I.4.3)

ein Skalarprodukt deniert (vgl. Aufgabe 7). Dabei betrachtet man anstelle von Funktionen sog. Funktionenklassen, d.h. Gruppen von Funktionen, die sich nur auf einer Menge vom Ma Null unterscheiden. Die Mitglieder einer solchen Funktionenklasse m ussen nicht

I.4 Operatoren im Hilbertraum, die Unsch arferelation

15

zwingend stetig sein15 ). Mit dem Skalarprodukt wird der Vektorraum der quadratintegrablen Funktionen zu einem Hilbertraum16 . Dieser Hilbertraum wird mit L2 (oder genauer mit L2 (R3 )) bezeichnet.

I.4.1

Erwartungswerte, Orts- und Impulsoperator

Da nun | (x, t)|2 die Wahrscheinlichkeitsdichte daf ur ist, das Teilchen am Ort x zu nden, ist x = = d3 x x | (x, t)|2 d3 x (x, t) x (x, t) |x| (I.4.4)

der Ortserwartungswert. Betrachtet man die Wellenfunktion im Impulsraum (k, t) = 1 (2 )3/2 d3 x eikx (x, t), (I.4.5)

so ist wegen p = k weiterhin p = = d3 k k | (k, t)|2

d3 k (k, t) k (k, t) | k | (I.4.6)

der Impulserwartungswert des Teilchens (d.h. der erwartete Wert f ur den Impuls des Teilchens bei einer Impulsmessung). Dann gilt p = 1 (2 )3 d3 k d3 x eikx (x, t) k d3 x eikx (x , t). (I.4.7)

Das letzte Integral in (I.4.7) wird nun so umgeformt, dass der Faktor k vor dem Integral verschwindet. Es gilt n amlich k d3 x eikx (x , t) = =
15

d3 x

eikx i

(x , t) (I.4.8)

d3 x eikx

(x , t) ,

W urde man Stetigkeit der Funktionen verlangen, w are die Vollst andigkeit nicht gegeben. So l asst sich z.B. eine (nicht stetige) Treppenfunktion als Grenzwert stetiger Funktionen darstellen. 16 Ein Hilbertraum ist ein Vektorraum mit einem Skalarprodukt, der bez uglich der vom Skalarprodukt induzierten Norm = | 1/2 vollst andig ist.

I.4 Operatoren im Hilbertraum, die Unsch arferelation

16

da wegen der Quadratintegrabilit at von bei der partiellen Integration keine Randterme auftreten k onnen (die Umformung in (I.4.8) l asst sich leicht nachvollziehen, wenn man das Problem in nur einer Dimension betrachtet). Man hat also mit der schon mehrfach vorgenommenen Vertauschung der Integrationen p = d3 x d3 x 1 (2 )3 d3 k eik(xx ) (x, t)
( x x )

(x , t)

d3 x (x, t)

(x, t) .

(I.4.9)

Man beachte, dass es hier (im Unterschied zu p = d3 k (k, t) k (k, t), d.h. bei der Berechnung des Impulserwartungswertes mit Hilfe der Impulsraum-Wellenfunktion) wesentlich ist, dass der Ableitungsbefehl mittig steht, da er nur auf das rechts stehende , nicht jedoch auf das links stehende wirkt. In ahnlicher Weise kann man auch den Ortserwartungswert mit Hilfe der ImpulsraumWellenfunktion berechnen: x = = d3 x (x, t) x (x, t) 1 (2 )3 d3 x d3 k eikx (k, t) x d3 k eik x (k , t) . (I.4.10)

Ahnlich wie in (I.4.8) wird das letzte Integral so umgeformt, dass der Faktor x verschwindet: x d3 k eik x (k , t) = = d3 k 1 k eik x (k , t) i 1 d3 k eik x k (k , t) . i

(I.4.11)

Mit dieser Umformung gilt f ur den Ortserwartungswert: x = d3 k d3 k 1 (2 )3 1 d3 x ei(k k)x (k, t) k (k , t) i


(k k )

1 d3 k (k, t) k (k, t) . i

(I.4.12)

W ahrend also in der klassischen Mechanik die Observablen x(t) und p(t) direkt durch die L osung der Bewegungsgleichungen bestimmt werden k onnen, l asst die Quantenmechanik nur die Berechnung von Erwartungswerten zu. Diese Berechnung erfolgt dadurch, dass einer Observablen A (z.B. A = x, p) eine Rechenvorschrift (ein Operator ) A zugeordnet wird, die auf die Wellenfunktion anzuwenden ist, die den jeweiligen physikalischen

I.4 Operatoren im Hilbertraum, die Unsch arferelation

17

Zustand beschreibt. Die Auswertung des Erwartungswertes erfolgt stets nach dem Schema A = |A |A| .

(I.4.13)

Dabei h angt die Gestalt des Operators, der einer Observablen zugeordnet wird, auch von der Darstellung der Wellenfunktion ab. Aus den vorherigen Beispielen erh alt man Ortsdarstellung Ortsoperator x Impulsoperator p Operator der kin. Energie E Multiplikation mit x
i

Impulsdarstellung i k = i p Multiplikation mit p = k Multiplikation mit


( k )2 2m

2m

I.4.2

Lineare Operatoren

In der Quantenmechanik spielen lineare Operatoren eine besondere Rolle. Ein linearer Operator A auf einem Hilbertraum H ist eine lineare Abbildung, die Vektoren aus dem Denitionsbereich D(A) einem linearen Unterraum von H auf Vektoren A abbildet. F ur alle , D(A) und alle , C gilt A ( + ) = A + A. (I.4.14)

Zum Beispiel sind die oben beschriebenen Operatoren des Ortes x und des Impulses p lineare Operatoren auf dem Raum der quadratintegrablen Funktionen L2 : x : x, mit D(x) = { L2 | x L2 } ; p : i , mit D(p) = { L2 | L2 } . (I.4.15) (I.4.16)

Ein weiteres Beispiel ist die Fouriertransformation. Sie kann als linearer Operator auf dem Raum der sowohl integrablen, als auch quadratintegrablen Funktionen aufgefasst werden. Dieser Raum ist ein linearer Unterraum von L2 (Rn ). Zwei lineare Operatoren k onnen multipliziert, d.h. gem a (AB ) = A(B ) nacheinan der ausgef uhrt werden. Der Denitionsbereich dieses Produktes ist D(AB ) = { D(B ) | B D(A)} . (I.4.17)

I.4 Operatoren im Hilbertraum, die Unsch arferelation

18

I.4.3

Kommutatoren und die Heisenbergsche Unsch arferelation

Zu beachten ist, dass das Produkt zweier Operatoren nicht kommutativ ist, d.h. im Allgemeinen ist A B = B A. Der Grad der Nicht-Kommutativit at wird beschrieben durch den Kommutator [A, B ] = AB B A . (I.4.18)

Man betrachte die Komponenten pj = i x und xk = xk des Impuls- bzw. Ortsoperators. i Dann ist (xk ) = jk + xk (xj ) , pj xk = i xj i i xj xk pj = xk . (I.4.19) i xj

Also erh alt man (pj xk xk pj ) = [p j , x k ] =

jk , bzw.

jk . (I.4.20) i Die Tatsache des Nicht-Vertauschens von Operatoren bedeutet physikalisch, dass die zugeh origen Observablen nicht gleichzeitig streuungsfrei ( scharf) messbar sind. Im Falle der Operatoren von Ort und Impuls f uhrt das auf die Heisenbergsche Unsch arferelation. Deren pr azise mathematische Formulierung geht aus von folgendem Hilfssatz hervor. Satz: F ur alle quadratintegrablen Funktionen , f ur die |x| (x) und | k | (k ) ebenfalls quadratintegrabel sind, gilt n x 2. (I.4.21) 2 Gleichheit gilt genau dann, wenn (x) = N e 2 x mit > 0. Beweis: Die Cauchy-Schwarzsche-Ungleichung lautet 2 x 2 | | x |2 . Das Gleichheitszeichen gilt genau dann, wenn = x mit C, also wenn und x 2 linear abh angig sind. Dann ist = N e 2 x mit Re() > 0, damit quadratintegrabel ist. Nun gilt weiter
n
2

|x

=
i=1 n

(x) xi (x)

xi (x) dn x

=
i=1

(xi (x)) dn x xi (I.4.22)

= |x .

Wegen (x ) = n + x( ) folgt unter Verwendung der Linearit at im zweiten Argument des Skalarprodukts und der Tatsache, dass x reell ist |x = n
2

+ x| .

(I.4.23)

I.4 Operatoren im Hilbertraum, die Unsch arferelation

19

Aus (I.4.22) folgt dann | x = n


2

x |
2

und daher (I.4.24)

2Re | x = n

Damit und mit der Cauchy-Schwarzschen Ungleichung erh alt man die (quadrierte) Behauptung
2

| | x |2 = (Re | x )2 + (Im | x )2 n2 4. 4
2

(I.4.25)

Gleichheit erh alt man dann f ur = N e 2 x mit reellem > 0. Man kann nun x x0 und k k0 in (I.4.21) einsetzen, so dass n (1 k0 ) (x x0 ) 2. i 2

(I.4.26)

Gleichheit gilt dann f ur eine Gaufunktion, die im Ort um x0 und im Impuls um k0 verschoben ist: (x) = N exp ik0 x (x x0 )2 . (I.4.27) 2 W ahlt man speziell f ur normierte Wellenfunktionen x0 = x und k0 = k , dann erh alt man (x x ) = | (x x )2 | x und (I.4.28)

(1 k ) = | ( 1 k )2 | k . i i

x und k sind die Standardabweichungen (Streuungen) um die Erwartungswerte. Eine quantenmechanische Standardabweichung wird als Unsch arfe bezeichnet. Allgemein ist die Unsch arfe einer Observablen A gegeben durch A = (A A ) . (I.4.29) Letztendlich erh alt man so die Heisenbergsche Unsch arferelation n , bzw. x p n . (I.4.30) 2 2 Das Wellenpaket mit minimaler Unsch arfe (besser: mit minimalem Unsch arfeprodukt) lautet n 4 (x) = exp i k x (x x )2 . (I.4.31) 2 2 x k

I.4 Operatoren im Hilbertraum, die Unsch arferelation

20

I.4.4

Hermitesche und selbstadjungierte Operatoren

Eine besondere Klasse von Operatoren sind die hermiteschen Operatoren. Ein linearer Operator H in einem Hilbertraum H heit hermitesch, wenn | H = H | f ur alle , aus dem Denitionsbereich17 von H . Als Beispiel betrachte man den Operator der kinetischen Energie in einer Raumdimension H= d2 2m dx2
2

(I.4.32)

auf dem Intervall [a, b], wobei hier Dirichlet-Randbedingungen gestellt werden, also (a) = (b) = 0. Dann ist
b

|H

=
a

d2 dx (x) 2m dx2
2 b 2

(x)
b a b a

d(x) = (x) 2m dx
2 b

+
a

2m

d (x) dx d2 (x) dx2

d(x) dx dx (x) dx

= =

2 d (x) (x) 2m dx 2m a b a

d2 (x) 2m dx2

(x) dx (I.4.33)

H | ,

wobei die Randterme gerade wegen der Dirichlet-Randbedingungen verschwinden. Also ist H auf L2 ([a, b]) mit diesen Randbedingungen hermitesch. Eine wichtige Eigenschaft der hermiteschen Operatoren ist, dass sie ausschlielich reelle Erwartungswerte besitzen. F ur einen hermiteschen Operator H folgt n amlich H = |H = H | = |H

= H .

(I.4.34)

Im letzten Schritt wurde dabei das Verhalten des Skalarprodukts unter Vertauschung der Argumente ausgenutzt. Aus der Gleichung H = H folgt nun unmittelbar, dass H rein reell ist und zwar f ur beliebige aus dem Denitionsbereich von H . Sei nun A ein linearer Operator mit Denitionsbereich D(A). Der zu A adjungierte Operator A ist ebenfalls ein linearer Operator mit der Eigenschaft |A = A | (I.4.35)

f ur alle D(A), D(A ). Ein Operator heit selbstadjungiert, wenn A = A auf D(A ) = D(A). F ur hermitesche Operatoren ist die Gleichheit der Denitionsbereiche im allgemeinen nicht gegeben. Vielmehr gilt hier D(A ) D(A) 18 .
Streng gesehen muss der Denitionsbereich dicht im Hilbertraum H sein, was hier jedoch stets als gegeben vorausgesetzt werden kann. 18 Das heit jeder selbstadjungierte Operator ist automatisch auch hermitesch, w ahrend die Umkehrung im Allgemeinen nicht gilt.
17

I.5 Die Schr odinger-Gleichung f ur die Bewegung in einem Potential V

21

Beispiel: Der Impulsoperator in einer Dimension auf dem Intervall [a, b] mit DirichletRandbedingungen Man betrachte den Impulsoperator A = d i dx (I.4.36)

f ur alle D(A) = { L2 ([a, b]) | L2 ([a, b]), (a) = (b) = 0}. Dann folgt
b

|A

=
a

dx (x)

d (x) i dx
b a b

=
( )

(x) (x)
b a

dx
a

d(x) (x) dx (I.4.37)

d (x) i dx

(x) = A| = A | .

Damit ist A hermitesch. Nun ist aber an der mit () gekennzeichneten Stelle lediglich die Dirichlet-Randbedingung f ur verwendet worden, n amlich dass (x) an den R andern Null ist. Dabei wurde keine einschr ankende Forderung an gestellt. F ur den Operator A ist also der Denitionsbereich D(A ) = { L2 ([a, b]) | L2 ([a, b])} D(A). Dieses Beispiel soll den Unterschied in den Denitionsbereichen von selbstadjungierten und hermiteschen Operatoren verdeutlichen. In Zukunft wird dieser Umstand jedoch im Allgemeinen vernachl assigt.

I.5

Die Schr odinger-Gleichung fu r die Bewegung in einem Potential V

Die freie Schr odinger-Gleichung (I.3.8) enth alt auf der rechten Seite den Operator der kinetischen Energie (auch Hamilton-Operator )
2

Hkin =

2m

,
2

(I.5.1)

p eines klassischen freien Teilchens durch die Ersetder aus der Hamiltonfunktion H = 2 m zung der klassischen Observablen p durch den Operator p = i hervorgeht. Wenn sich das Teilchen nun in einem Potential V (x) bewegt, lautet die klassische Hamiltonfunktion

H=

p2 + V (x) . 2m

(I.5.2)

Es ist nun naheliegend, den freien Hamilton-Operator Hkin durch


2

H=

2m

+ V (x)

(I.5.3)

I.5 Die Schr odinger-Gleichung f ur die Bewegung in einem Potential V

22

zu ersetzen, wobei die Wirkung des Operators V (x) als Multiplikation der Wellenfunktion (x, t) mit der Potentialfunktion V (x) zu verstehen ist. Man erh alt dann die zeitabh angige Schr odinger-Gleichung : i (x, t) = t
2

2m

+ V (x) (x, t) .

(I.5.4)

Auch sie ist wie die Schr odinger-Gleichung f ur freie Teilchen aus Plausibilit atsargumenten gewonnen und hat daher axiomatischen Charakter. Nach aller Erfahrung jedoch beschreibt diese Gleichung das Naturgeschehen im nichtrelativistischen, mikroskopischen (d.h. im atomaren) Bereich zutreend. I.5.1 Wahrscheinlichkeitsdichte und Kontinuit atsgleichung

Aus (I.5.4) ergibt sich nun unmittelbar die zeitliche Ver anderung der Wahrscheinlichkeits dichte (x, t) = : (x, t) = t = (x, t) (x, t) + (x, t) t 1 i 1 + i 2im (x, t) t

1 1 H (x, t) (x, t) + (x, t) H (x, t) i i


2

2m
2

(x, t) + V (x) (x, t) (x, t) (x, t) + V (x) (x, t) (x, t) (I.5.5)

2m

(x, t) (x, t) (x, t) (x, t) .

Zu fordern w are eine Kontinuit atsgleichung der Form t + j = 0, damit die Wahrscheinlichkeit im ganzen Raum auch bei Betrachtung eines endlichen Volumens erhalten bliebe. Gesucht ist also eine Art Wahrscheinlichkeitsstromdichte j . Mit dem Greenschen Satz folgt gerade

(x, t) = (x, t) (x, t) (x, t) (x, t) , bzw. t 2im (x, t) + j (x, t) = 0 , t (I.5.6)

mit j = 2im ( ). Die Integration u ber ein beliebiges endliches Volumen V mit der Ober ache V ergibt also nach Anwendung des Gauschen Integralsatzes (genau analog zur Kontinuit atsgleichung f ur die Ladungsverteilung in der Elektrodynamik) d dt d3 x (x, t) +
V V

df j = 0 .

(I.5.7)

I.5 Die Schr odinger-Gleichung f ur die Bewegung in einem Potential V

23

Die Anderung der Wahrscheinlichkeit daf ur, das Teilchen in V anzutreen, entspricht also genau dem Wahrscheinlichkeitsstrom, der durch den Rand von V nach auen tritt. In diesem Sinne beschreibt die Kontinuit atsgleichung hier also wie gefordert die Erhaltung der Wahrscheinlichkeit. Sofern nun im Unendlichen hinreichend schnell verschwindet, gilt f ur ein sehr groes Volumen V d dt d3 x (x, t) = 0 ,
V

(I.5.8)

so dass sich die Norm der Wellenfunktion praktisch nicht a ndert. I.5.2 Zeitableitung des Erwartungswerts

F ur den Erwartungswert einer Observablen A gilt nun unter Verwendung der zeitabh angigen Schr odinger-Gleichung A = d3 x A , d.h.

d A = dt

d3 x

1 A H A + + A i t

1 H i

(I.5.9)

Da aber der Hamilton-Operator hermitesch ist, l asst sich der erste Beitrag schreiben, als d3 x 1 H A = i d3 x i HA . (I.5.10)

Damit erh alt man dann aus (I.5.9): d A = dt d3 x i H A AH + d3 x A i = [H, A] + t


A t

. (I.5.11)

Diese Gleichung f ur die Anderung eines quantenmechanischen Erwartungswerts erinnert stark an die Gleichung f ur die Anderung einer klassischen Gr oe A(p, q, t) d A(p, q, t) = dt =
i=1 f

i=1 f

A A A p i + q i + pi qi t H A H A pi qi qi pi + A A = {H, A} + , t t (I.5.12)

wobei {, } die Poissonklammer bezeichnet und f die Anzahl der Freiheitsgrade. So wie (I.5.11) gibt es viele Gleichungen f ur quantenmechanische Kommutatoren, die ein klassisches Analogon besitzen. So entspricht z.B. i [pj , xk ] = jk der fundamentalen Poissonklammer {pj , qk } = jk .

I.5 Die Schr odinger-Gleichung f ur die Bewegung in einem Potential V

24

I.5.3

Kombinierte Phasen-Eich-Transformation

In Gegenwart eines elektromagnetischen Feldes, das durch ein Vektorpotential A(x, t) und ein skalares Potential (x, t) beschrieben wird, lautet die klassische Hamiltonfunktion H= 1 p eA 2m
2

+ e .

(I.5.13)

Daher ergibt sich im quantenmechanischen Fall die Schr odinger-Gleichung 1 (x, t) = i t 2m Es folgen die Gleichungen 1 i = t 2m
2 2

eA

(x, t) + e (x, t) .

(I.5.14)

i i

eA
2

+ e + e .

und (I.5.15)

1 = t 2m

+ eA

Durch Subtraktion erh alt man dann i 1 = ( 2 ) eA 2 eA t 2m i i 1 ( 2 ) + eA + 2 eA 2m i i


2

= Es gilt also f ur

2m

( )

im

(eA ) .

(I.5.16)

= die Kontinuit atsgleichung (I.5.17)

+j =0, t wobei die Stromdichte durch j = 2im 1 = 2m ( ) i e A m i + eA

eA

(I.5.18)

gegeben ist. Bekanntlich sind die elektromagnetischen Potentiale nicht eindeutig. Sind A, gegeben und ist = (r, t) eine beliebige Eichfunktion, so liefern A = A + und = t (I.5.19)

I.6 Die station are Schr odinger-Gleichung

25

die selben physikalischen Felder E, B wie A und . Da die Schr odinger-Gleichung auch durch die umgeeichten Potentiale A , ausgedr uckt werden kann, muss auch die Welleni funktion bei einer Eichtransformation ge andert werden. Mit = e e ist i eA e
i

= e = e

i
i

eA + e eA und (I.5.21) (I.5.20)

i
i

e t

= e = e

e e t t i e . t i

Die Schr odinger-Gleichung bleibt also invariant unter der hier vorgenommenen kombinierten Phasen-Eich-Transformation.

I.6

Die station are Schr odinger-Gleichung

Falls der Hamilton-Operator H nicht explizit zeitabh angig ist, kann die Schr odingerGleichung in einen orts- und einen zeitabh angigen Anteil getrennt werden. Der Separationsansatz (x, t) = (x) f (t) f uhrt zu (x) i f (t) = f (t) H(x), bzw. t H(x) . (x)

f (t) t

f (t)

(I.6.1)

Die linke Seite dieser Gleichung h angt nur von t ab, die rechte nur von x. Das ist nur m oglich, wenn beide Seiten gleich einer Konstanten E mit der Dimension einer Energie sind. Man hat also i f (t) = E f (t) t f (t) = e
i

Et

(I.6.2)

sowie die Eigenwertgleichung H(x) = E(x) . (I.6.3)

Diese Eigenwertgleichung wird als station are Schr odinger-Gleichung bezeichnet. Wenn diese Gleichung f ur eine quadratintegrable Eigenfunktion gel ost werden kann, hat man eine Wellenfunktion (x, t) = (x)e
i

Et

(I.6.4)

I.6 Die station are Schr odinger-Gleichung

26

mit einer zeitunabh angigen Wahrscheinlichkeitsdichte | (x, t)|2 = |(x)|2 , also einen station aren Zustand. (I.6.5)

Beispiel: Teilchen im Kastenpotential Ein Teilchen bewege sich auf der x-Achse im Bereich 0 x a. Bei x = 0 und x = a benden sich Potentialw ande, die (idealisiert) als unendlich hoch angenommen werden, die das Teilchen also nicht durchdringen kann. Man hat daher ein Modellpotential V (x) = 0 0xa x < 0 oder x > a . (I.6.6)

Abbildung I.4: Unendlich tiefer Potentialtopf Da das Teilchen in die Bereiche x < 0 und x > a nicht eindringen kann, ist dort (x) 0. Wenn Stetigkeit der Wellenfunktion verlangt wird, u bersetzt sich daher das Potential in die Dirichlet-Randbedingungen (0) = (a) = 0. Im Bereich 0 x a lautet die station are Schr odinger-Gleichung d2 (x) = E (x) 2m dx2
2

mit

(0) = (a) = 0 .

(I.6.7)

Die links- und rechtslaufenden ebenen Wellen eikx und eikx bilden f ur jede Wellenzahl k 2 k2 L osungen dieser Gleichung zum Eigenwert E = 2m , erf ullen jedoch die Randbedingungen nicht. Ihre Linearkombination (x) = 1 ikx e eikx = sin kx 2i (I.6.8)

erf ullt nur die linke Randbedingung (0) = 0. Um auch die rechte Randbedingung (a) = 0 erf ullen zu k onnen, ben otigt man sin ka = 0 , also k=n (n = 1, 2, 3, . . .) . a (I.6.9)

I.6 Die station are Schr odinger-Gleichung

27

Die L osung des Eigenwertproblems unter den gegebenen Randbedingungen ist nur m oglich f ur diskrete Wellenzahlen kn , d.h. nur f ur diskrete Energieeigenwerte En =
2 2 2 kn2 = n . 2m 2ma2 2

(I.6.10)

Es zeigt sich, dass die Abst ande der Eigenwerte mit n gr oer werden. Dies ist, wie sp atere Rechnungen noch zeigen werden, typisch f ur Potentiale, die steiler als quadratisch ansteigen. F ur weniger steile Potentiale werden die Abst ande zu h oheren Energieeigenwerten immer geringer. F ur ein quadratisches Potential sind sie gerade aquidistant. Wegen
a

sin2 kn x dx =
0

1 kn a

kn a

sin2 y dy =
0

a n

sin2 y dy
0

sin2 y dy =
0

a 2

(I.6.11)

lauten die normierten Eigenfunktionen f ur 0 x a n (x) = 2 nx sin . a a (I.6.12)

Die in diesem Beispiel gemachte Feststellung, dass die Randbedingung ein diskretes Spektrum von Eigenwerten erzwingen, ist typisch f ur Potentiale mit Bindungszust anden.

I.6.1

Eigenschaften der Energieeigenwerte und Eigenzust ande

Die Energieeigenwerte eines Hamilton-Operators H sind aufgrund der Hermitizit at von H stets reell, denn ein hermitischer Operator besitzt nur reelle Eigenwerte. Sei n amlich A hermitesch und A = a . Dann gilt |A = |a = a | , A | = a | = a | . und

(I.6.13)

Wegen der Hermitizit at von A sind beide Ausdr ucke identisch, d.h. a = a ; also ist a reell. Weiterhin bildet das System der Eigenfunktionen von H ein Orthogonalsystem, denn Eigenfunktionen eines hermiteschen Operators zu verschiedenen Eigenwerten sind orthogonal. Sei n amlich A hermitesch und An = an n sowie Am = am m , wobei an = am reell ist. Dann ist an m |n = m |An = Am |n = am m |n , (an am ) m |n = 0 . also

(I.6.14)

I.6 Die station are Schr odinger-Gleichung

28

Da an = am vorausgesetzt ist, folgt m |n = 0. Allerdings kann ein Eigenwert durchaus entartet sein, d.h. zu einem Eigenwert k onnen mehrere linear unabh angige Eigenfunktionen geh oren. In diesem Fall kann innerhalb der entarteten Unterr aume das Schmidtsche Orthogonalisierungsverfahren angewandt werden, so dass (nach Normierung) alle Eigenfunktionen als aufeinander orthonormal angenommen werden d urfen: n |m = n,m . Schlielich sind die Eigenfunktionen typischer hermitischer Operatoren sogar vollst andig, so dass jede Wellenfunktion nach einem solchen Orthonormalsystem entwickelt werden kann. Bezeichnet man das vollst andige System als {n (x)}, gilt also die Vollst andigkeitsrelation n (x) n (x ) = (x x )
n

bzw.
n

|n n | = 1 .

(I.6.15)

Hierbei kann der Index n auch kontinuierlich sein. Die Summe ist dann durch ein Integral zu ersetzen. Die Vollst andigkeit eines gegebenen Eigenfunktionensystems ist in der Praxis h aug nur schwierig nachzuweisen. F ur das Beispiel des Teilchens im Kasten ist dieser Nachweis jedoch einfach. Spiegelt man die zul assigen Wellenfunktionen an x = 0, erh alt man (wegen der Randbedingungen) die auf dem Intervall [a, a] antisymmetrischen Funktionen, die an den R andern verschwinden. Die Eigenfunktionen n (x) = sin( nx ) sind aber genau die a Fourierbasis f ur die ungeraden Funktionen und die ist vollst andig. Hat man f ur einen gegebenen Hamilton-Operator H das Eigenwertproblem Hn = En n (I.6.16)

gel ost, d.h. ein vollst andiges System von Eigenzust anden gefunden, l asst sich jede beliebige Wellenfunktion (x, t = 0) nach diesem System entwickeln:

(x, t = 0) =
n=0

an n (x) .

(I.6.17)

Die Entwicklungskoezienten an erh alt man durch Projektion des Vektors auf die Basisvektoren n an = = d3 x n (x) (x, t = 0) n | (, t = 0) . (I.6.18)

Die Zeitentwicklung einer solchen Wellenfunktion wird dadurch beschrieben, dass jede Komponente mit dem zugeh origen Phasenfaktor multipliziert wird

(x, t) =
n=0

an n (x) e

En t

denn

(I.6.19)

I.6 Die station are Schr odinger-Gleichung

29

(x, t) = t

an En n (x) e
n=0

En t

= H
n=0

an n (x) e

En t

= H (x, t) .

(I.6.20)

Wenn die Spektralzerlegung der Wellenfunktion bekannt ist, wird die Beschreibung der Zeitentwicklung also besonders einfach. Diese Feststellung ist eine direkte Verallgemeinerung des Schemas auf Seite 13 f ur die Zeitentwicklung eines freien Wellenpaketes. F ur eine Wellenfunktion (x, t) =
n

an n (x) e

En t

(I.6.21)

lautet der Erwartungswert der Energie H = =


m,n

d3 x (x, t) H (x, t)
a m an e a m an e m,n
i

(En Em )t

d3 x m (x) H n (x) En nm (I.6.22)

= =
n

(En Em )t

|an |2 En .

Aus der Normierung der Wellenfunktion folgt n |an |2 = 1. Damit gibt |an |2 die Wahrscheinlichkeit daf ur an, bei einer Energiemessung den Eigenwert En zu nden. Falls sich das System insbesondere im Eigenzustand n = n0 bendet, gilt |an |2 = 1, n = n0 0, sonst . (I.6.23)

Dies bedeutet, dass bei einer Energiemessung mit Sicherheit der Eigenwert E = En0 gefunden wird. Diese Feststellung besitzt eine oensichtliche Verallgemeinerung. Bendet sich ein quantenmechanisches System in einem Eigenzustand einer Observablen A mit dem Eigenwert an0 , so ist diese Observable ohne Unsch arfe (d.h. streuungsfrei bzw. scharf) messbar. Die Messung liefert mit Sicherheit das Resultat an0 .

30

II

Anwendungen: Eindimensionale Probleme

Bemerkung: Im Folgenden wird auf das Hut-Symbol zur Kennzeichnung von Opera toren verzichtet. Ein Hamilton-Operator wird also einfach mit H bezeichnet.

II.1

Der harmonische Oszillator

Ein (eindimensionaler) klassischer harmonischer Oszillator wird beschrieben durch die Hamiltonfunktion H= p2 1 + m 2 q 2 , 2m 2 (II.1.1)

wobei m die Masse des schwingenden Teilchens und seine Kreisfrequenz bedeuten. Sein quantenmechanisches Gegenst uck f uhrt daher auf die station are Schr odinger-Gleichung d2 1 + m 2 q 2 (q ) = E(q ) . 2 2m dq 2
2

(II.1.2)

Dieses System besitzt u berragende Bedeutung in der Quantenmechanik nicht nur als Modell, anhand dessen einige allgemeine Prinzipien explizit demonstriert werden k onnen, sondern auch f ur konkrete Anwendungen (Plancksche Oszillatoren, Ion im Potentialminimum). Zur L osung des Eigenwertproblems ist es bequem, zun achst eine dimensionslose Koordinate einzuf uhren. Die Gr oe L= (II.1.3)

besitzt die Dimension einer L ange, also ist x= q


m

(II.1.4)

dimensionslos. Die Eigenfunktionen, in der neuen Koordinate ausgedr uckt, lauten dann q nicht (x) = ( L ) (q ), da | |2 dx = ||2 dq dimensionslos sein muss. Man setzt also (x) = L (q ) (II.1.5) und schreibt dann einfach (x) f ur (x). Dann hat man m d2 m d2 = . dq 2 dx2 q2 = x2 und (II.1.6)

II.1 Der harmonische Oszillator

31

Also wird die station are Schr odinger-Gleichung zu d2 1 + x2 (x) = E(x) . 2 2 dx 2 1 d2 1 + x2 (x) = (x) , 2 2 dx 2
E

(II.1.7)

Nach Division durch erh alt man also (II.1.8)

wobei =

den Energieeigenwert in Vielfachen von angibt.

Um zun achst das asymptotische Verhalten der Eigenfunktionen zu bestimmen, ist der Ubergang auf die Variable y = x2 sinnvoll. Dann ist d d = 2x , dx dy 2 d d d2 = 2 + 4 y . dx2 dy dy 2 Also erh alt man 2y bzw. d2 d 1 + y (y ) = 0 2 dy dy 2 2 d 1 d 1 + + (y ) = 0 . 2 dy 2y dy 4 2y

(II.1.9)

(II.1.10)

Asymptotisch (d.h. f ur x , also y ) reduziert sich das Problem auf d2 1 2 dy 4 (y ) 0 . (II.1.11)

Also lauten die Eigenfunktionen (y ) = e 2 y und daher (x) = e 2 x .


1 2 1

(II.1.12)

Da jedoch die exponentiell anwachsende L osung nicht normierbar w are, bleibt nur (x) e 2 x .
1 2

(II.1.13)

Nachdem das asymptotische Verhalten bekannt ist, macht man zur Bestimmung der vollen Wellenfunktion den Ansatz (x) = u(x) e 2 x ,
1 2

(II.1.14)

wobei f ur die Funktionen u(x) ein harmloses Verhalten erwartet werden darf. Es folgt 1 2 1 2 d (x) = u e 2 x x u e 2 x (II.1.15) dx 1 2 d2 x2 1 x2 2 x 2 1 x2 1 2 2 2 2 x u e u e + x u e . (II.1.16) ( x ) = u e dx2

II.1 Der harmonische Oszillator Einsetzen in die station are Schr odinger-Gleichung und K urzen von e 2 x liefert 1 1 u + x u + u = u 2 2 oder u 2x u + (2 1)u = 0 .
1 2

32

(II.1.17)

(II.1.18)

Zur L osung dieser gew ohnlichen Dierentialgleichung versucht man den Potenzreihenansatz (vgl. Aufgabe 19)

u(x) = xm
=0

a x ,

(II.1.19)

so dass

u (x) = x

m =0

(m + ) a x 1 , (m + )(m + 1) a x 2 .
=0

(II.1.20) (II.1.21)

u (x) = xm

Einsetzen in die Dierentialgleichung ergibt

xm2
=0

(m + )(m + 1) a x 2(m + ) a x +2
=0

xm2 + xm2
=0

(2 1) a x +2 = 0 .

(II.1.22)

Nach Indexverschiebung in den letzten beiden Summen erh alt man

m2 =0

(m + )(m + 1) a x (2(m + 2) (2 1)) a 2 x = 0 .


=2

(II.1.23)

Das Verschwinden der gesamten Reihe verlangt nun, dass bereits jeder einzelne Koezient verschwindet. Oensichtlich m ussen die Koezienten f ur = 0 und = 1 gesondert behandelt werden. F ur 2 erh alt man eine Rekursionsrelation, die a durch a 2 ausdr uckt.

II.1 Der harmonische Oszillator

33

Koezientenvergleich liefert (i) = 0 (ii) = 1 (iii) 2 : : : m(m 1) a0 = 0 m(m + 1) a1 = 0 (II.1.24) (m + )(m + 1) a = [2(m + 2) (2 1)] a 2 .

Fallunterscheidung zur Bestimmung von m: Falls a0 = 0 und a1 = 0, ist wegen (iii) u(x) 0; diese triviale L osung ist physikalisch sinnlos. Falls a0 = 0 und a1 = 0, ist m = 0 nach (i) und (ii). Falls a0 = 0 und a1 = 0, ist nach (ii) m = 0 [ oder m = 1 ]. Falls a0 = 0 und a1 = 0, ist nach (i) m = 0 [ oder m = 1 ]. Die eingeklammerten F alle ergeben nichts Neues, denn ist z.B. a0 = 0, a1 = 0 und m = 1, so ndet man die Reihe a1 + a3 x 2 + a5 x 4 + . . . . Das ist (bis auf Umbenennung der Koezienten) das selbe wie a0 + a2 x 2 + a4 x 4 + . . . , (II.1.26) (II.1.25)

also wie a0 = 0, a1 = 0 und m = 0. Es darf also o.B.d.A. m = 0 vorausgesetzt werden. Es folgt die Rekursionsformel a = 2 3 2 a 2 . ( 1) (II.1.27)

F ur groe gilt a a 2
2 2 1

( gerade) ( ungerade).

(II.1.28)

Die Potenzreihe f ur u(x) verh alt sich also asymptotisch wie a0 1 + + a1 2 2 22 4 23 x + x + x6 + . . . 2 24 246 2 2 2 23 x + x3 + x5 + x7 + . . . 2 24 246
2

= (a0 + a1 x) ex .

(II.1.29)
1 2

Diese Reihe divergiert jedoch zu stark, um durch den bereits abgespaltenen Faktor e 2 x kompensiert werden zu k onnen. Sinnvolle (d.h. normierbare) L osungen des Eigenwertproblems gibt es also nur, wenn entweder a0 = 0 oder a1 = 0 und die mit dem jeweils anderen

II.1 Der harmonische Oszillator

34

Koezienten gestartete Rekursion abbricht. Die Reihe f ur u(x) reduziert sich auf ein Polynom n-ten Grades, falls a +2 = 0, d.h. f ur 2(n + 2) 3 2 = 0 oder 2n + 1 2 = 0, d.h. 1 = n+ (n = 0, 1, 2, 3, . . .) . 2

(II.1.30)

Die zugeh origen Polynome un (x) sind abwechselnd gerade und ungerade und gehorchen gem a Gleichung (II.1.18) der Dierentialgleichung un (x) 2x un (x) + (2 1)un (x) = 0 mit n = 0, 1, 2, 3, . . . . (II.1.31)

Das ist die bereits bekannte Hermitesche Dierentialgleichung (vgl. Aufgabe 8), so dass die Polynome un (x) (bis auf einen Normierungsfaktor) mit den Hermite-Polynomen u bereinstimmen. Die korrekte Normierung wurde bereits berechnet. (vgl. Aufgabe 8) Das Eigenwertproblem 1 d2 1 + x2 2 2 dx 2 (x) = (x) (II.1.32)

f ur quadratintegrable Funktionen (x) wird gel ost durch die normierten Eigenfunktionen
1 2 1 x 2 n (x) = 1 Hn (x) e n 2 ( 2 n!)

(II.1.33)

mit den Eigenwerten n = n + 1 . 2


m

(II.1.34) x, ergibt sich sofort Folgendes:

Geht man zur uck auf die urspr ungliche Variable q = Die station are Schr odinger-Gleichung d2 1 + m 2 q 2 (q ) = E (q ) 2 2m dq 2
2

(II.1.35)

wird gel ost durch die Eigenfunktionen n (q ) =


4

m 1 Hn 2n n!

q e 2

q2

(II.1.36)

mit den Eigenwerten En = n + 1 2 mit n = 0, 1, 2, 3, . . . . (II.1.37)

II.1 Der harmonische Oszillator

35

Insbesondere ist die Wellenfunktion f ur den Grundzustand n = 0 eine einfache Gaufunktion, also 0 (q ) =
4 1 q 2 m m q2 1 e 2 ( L ) . e 2 = 4 L

(II.1.38)

Damit erh alt auch die zur Skalierung des Problems eingef uhrte Oszillatorl ange L = m eine anschauliche Interpretation. L ist ein Ma f ur die Ausdehnung der Grundzustandswellenfunktion.

  

Abbildung II.1: Energieeigenwerte des quantenmechanischen Oszillators Im Unterschied zu der Annahme, die zur Erkl arung der Planckschen Strahlungsformel gemacht wurde, besitzt der Oszillator also nicht die Energieeigenwerte En = n , sondern En = n + 1 , insbesondere lautet die Grundzustandsenergie dann E0 = 1 . Das 2 2 Auftauchen dieser Nullpunktsenergie ist mit Hilfe der Unsch arferelation qualitativ sofort verst andlich. Je sch arfer das Teilchen im Potentialminimum lokalisiert wird, desto gr oer wird seine Impulsunsch arfe, d.h. seine kinetische Energie. Tats achlich l asst sich leicht zeigen (vgl. Aufgabe 22), dass die Grundzustandsfunktion ein Wellenpaket minimaler Unsch arfe ist, d.h. x p = 2 . Daher ist die Nullpunktsenergie E0 = 2 der kleinste Energiewert, der mit der Unsch arferelation vereinbar ist. Das Oszillatorpotential V (x) = 1 m 2 q 2 ist symmetrisch unter Spiegelung an q = 0, also 2 V (q ) = V (q ). Diese Symmetrie u agt sich auf den Hamilton-Operator, da bertr
2 d2 1 d2 1 2 2 + m ( q ) = + m 2 q 2 . 2 2 2m d(q ) 2 2m d(q ) 2 2

(II.1.39)

II.2 Erzeugungs- und Vernichtungsoperatoren

36

Anders ausgedr uckt, deniert man einen Parit atsoperator P durch P f (q ) P (H(q )) (P H HP )(q ) [H, P ] = = = = f (q ), so gilt H(q ) = HP (q ) oder 0, d.h. 0. (II.1.40) (II.1.41)

Folglich besitzen H und P ein gemeinsames System von Eigenfunktionen, d.h. die Eigenfunktionen von H k onnen so gew ahlt werden, dass sie gleichzeitig auch Eigenfunktionen von P sind. Das ist bei der Konstruktion der Oszillatoreigenfunktionen automatisch erf ullt, da die Hermitepolynome Hn (x) abwechselnd gerade bzw. ungerade sind Hn (x) = (1)n Hn (x) . Also gilt P n (q ) = (1)n n (q ) , (II.1.43) (II.1.42)

d.h. die Oszillatorfunktionen sind Eigenfunktionen des Parit atsoperators zum Eigenwert (1)n . Der hier sichtbar gewordene Zusammenhang besitzt eine oensichtliche Verallgemeinerung. Wenn ein Hamilton-Operator H mit einer Symmetrieoperation S vertauscht (d.h. wenn H invariant unter S ist), besitzen H und S ein gemeinsames System von Eigenfunktionen, so dass die Eigenfunktionen von H anhand der Eigenwerte von S nach Symmetrieeigenschaften klassiziert werden k onnen.

II.2

Erzeugungs- und Vernichtungsoperatoren

Eigenfunktionen und Eigenwerte der station aren Schr odinger-Gleichung des harmonischen Oszillators k onnen auch auf algebraische Weise bestimmt werden. Diese Methode ist auch in der Quantenfeldtheorie von groer Bedeutung. ange tr agt, tr agt mL die Dimension eines Impulses. Da L = m die Dimension einer L Der Operator 1 q p mq + ip (II.2.1) = a= + i 2 2m m
m q ist daher dimensionslos. Mit x = L und d d m d p= = = i dq iL dx i dx

erh alt man 1 a= 2 x+ d dx . (II.2.2)

II.2 Erzeugungs- und Vernichtungsoperatoren

37

Dieser Operator ist nicht hermitesch a = mq ip (wegen q = q und p = p ) 2m d 1 =a. = x dx 2 a a = 1 2 x


2

(II.2.3)

Weiterhin gilt d dx d dx 1 , 2 1 2
2 1 x2 + x, d d 2 dx dx2 1

x+

= womit man

1 d 1 + x2 2 2 dx 2

H= erh alt. II.2.1

1 d2 1 + x2 2 2 dx 2

= a a +

(II.2.4)

Algebraische Konstruktion des Oszillatorspektrums

Die Bestimmung des Spektrums1 von a a beruht auf zwei Feststellungen, (i) a a hat nur nicht-negative Eigenwerte. Denn sei Eigenfunktion von a a zum Eigenwert , dann ist a
2

= a |a = |a a =

0.

(II.2.5)

(ii) Ist Eigenfunktion von a a zum Eigenwert , so ist a Eigenfunktion zum Eigenwert 1 und a Eigenfunktion zum Eigenwert + 1 ( Leiteroperatoren). Denn man hat die Kommutatoren a, a = 1 2 x+ d d ,x dx dx = 1 2 x, d d + ,x dx dx =1, (II.2.6)

a a, a = a [a, a] + a , a a = a
0 1

(II.2.7)

und a a, a = a a, a + a , a a = a .
1
1

(II.2.8)

Gesamtheit der Eigenwerte eines Operators

II.2 Erzeugungs- und Vernichtungsoperatoren

38

Daher ist a a a = a a a + a = ( + 1) a . Die Norm des Eigenvektors lautet a


2

(II.2.9)

= a |a = |aa = | a a + 1 = ( + 1) 2 .
1 a . +1

(II.2.10)

Ist also normiert, so auch

Analog erh alt man f ur a

a a (a ) = aa a a = (a a) = ( 1) (a ) und a
2

(II.2.11)

= a |a = |aa =

(II.2.12)

Fazit: Ist irgendeine Eigenfunktion von a a gegeben, mit Eigenwert , so erh alt man daraus mit Hilfe des Absteigeoperators a eine Folge von Eigenfunktionen 1 , 2 , . . . zu den Eigenwerten 1, 2, . . . . Andererseits gibt es keine negativen Eigenwerte. Das liefert nur dann keinen Widerspruch, wenn der kleinste Eigenwert genau = 0 lautet. Dann gilt n amlich a0
2

= 0 0

d.h. a0 ist die Nullfunktion, so dass die weitere Anwendung von a lediglich die Nullfunktion reproduziert. Man hat also eine Bestimmungsgleichung f ur die Grundzustandsfunktion. Der Ausdruck a0 = 0 bedeutet 1 d x+ dx 2 mit der L osung 0 (x) = 0

0 (x) = N e 2 x

1 2

(Normierung verlangt N = 4 ) .

(II.2.13)

Mit Hilfe des Aufsteigeoperators a lassen sich nun sofort Eigenfunktionen 1 , 2 , 3 , . . . zu den Eigenwerten 1, 2, 3, . . . konstruieren, denn 1 1 = a 0 1 1 1 2 2 = a 1 = a 0 2 12 1 1 3 3 = a 2 = a 0 6 123 . . . 1 n n = a 0 . (II.2.14) n!

II.3 Der Tunneleekt in einem Doppelmuldenpotential

39

II.2.2

Zusammenfassung

Das Spektrum von a a besteht genau aus den nat urlichen Zahlen n =1, 2, 3, . . . , das 1 Spektrum von H = a a + 2 also aus den diskreten Eigenwerten En = n + 1 . 2 Der Oszillator-Grundzustand 0 folgt aus a0 = 0, die angeregten Zust ande ergeben sich daraus durch wiederholte Anwendung von a . Der Operator a a z ahlt also, wie viele Osziallatorquanten der Gr oe vorhanden sind (d.h. in welchem Anregungszustand sich der Oszillator bendet) und wird auch als Anzahloperator bezeichnet. Die Leiteroperatoren a und a erzeugen bzw. vernich ten ein Oszillatorquant und werden daher als Erzeugungs- und Vernichtungsoperatoren bezeichnet. Es bleibt zu pr ufen, ob die Eigenfunktionen n tats achlich mit den bereits bekannten Eigenfunktionen n u bereinstimmen. Der Beweis geschieht per Induktion mit hilfe zweier Eigenschaften der Hermite-Polynome. Hn+1 (x) = 2x Hn (x) 2n Hn1 (x)und d Hn (x) = 2n Hn1 (x) dx F ur 0 (x) und 0 (x) gilt Gleichheit. 1 1 x2 0 (x) = e 2 = 0 (x) 4 1 n+1 (x) = a n (x) n+1 1 1 d 1 1 x2 2 x = n 1 Hn (x) e dx n+1 2 ( 2 n!) 2 1 2 dHn (x) 1 xHn (x) + xHn (x) e 2 x = 1 dx ( 2n+1 (n + 1)!) 2 1 1 x2 2 = 1 Hn+1 (x) e ( 2n+1 (n + 1)!) 2 = n+1 (x) .

(II.2.15)

(II.2.16)

II.3

Der Tunneleekt in einem Doppelmuldenpotential

In vielen Anwendungen der Quantenmechanik spielen Doppelmuldenpotentiale eine wichtige Rolle. Ein Beispiel ist die Schwingung eines Stickstoatoms durch die Ebene dreier Wasserstoatome im Ammoniakmolek ul. Tr agt man die mit der Schwingungsdeformation verbundene potentielle Energie V (q ) gegen die Schwingungskoordinate q auf, erh alt man Qualitativ den folgenden Verlauf: Die Koordinate q = 0 beschreibt hierbei die Position des Stickstoatoms genau in der von den Wasserstoatomen aufgespannten Ebene. Bei einer Energie E , die kleiner ist (Linie in der Skizze) als das Maximum des Potentialberges um q = 0, wird rein klassisch betrachtet der erlaubte Raum in zwei Teile unterteilt. Ein Teil enth alt das N -Atom, der andere nicht. Bei der geringen Energie ist ein Ubergang

II.3 Der Tunneleekt in einem Doppelmuldenpotential

40

Abbildung II.2: Qualitative Darstellung der potentiellen Energie des im N H3 -Molek ul schwingenden Stickstoatoms nicht m oglich. In seiner Mulde f uhrt das N -Atom ann ahrend harmonische Oszillationen durch. Ahnliche Beispiele ndet man in der Festk orperphysik. Bei einer Halbleiter-Hetero struktur, die atomlagenweise aus Aluminium, Gallium und Arsenid (Alx Ga1x As) gewachsen wird. Die Zusammensetzung kann auf Grund der etwa gleichen Ionenradien von Aluminium und Gallium fast beliebig variiert werden und das in jeder einzelnen Atomlage. Das Bedeutende an dieser Technik ist, dass das Verh altnis zwischen Gallium und Aluminium das Potential bestimmt, dem die Leitungselektronen folgen. Durch Variation der Konzentrationsverh altnisse in Wachstumsrichtung lassen sich praktisch beliebige Potentiale f ur Leitungselektronen im Halbleiter herstellen. Senkrecht zur Wachstumsrichtung k onnen sich die Elektronen frei bewegen. Werden die Konzentrationen stufenweise variiert, erh alt man eine Potentialstufe. Umgibt man den Halbleiter mit einem Isolator, erh alt man einen Potentialtopf mit Stufe. Damit l asst sich einerseits besser rechnen als mit dem Ammoniak-Molek ul, andererseits kann man damit wirklich experimentieren. Es lassen sich typischerweise Stufen mit V0 = 0, 3eV erzeugen. Es wird entsprechend Abbildung
  

Abbildung II.3: Potential eines Alx Ga1x As Halbleiters mit Stufenweise variierten Al und Ga Konzentrationen

II.3 Der Tunneleekt in einem Doppelmuldenpotential

41

II.3 ein Modellpotential eingef uhrt |x| < a V0 V (x) = 0 a |x| b + b < |x| . II.3.1 Bestimmung der transzendenten Gleichungen

(II.3.1)

In diesem Potential gilt die station are Schr odinger-Gleichung d2 + V (x) (x) = E(x) 2m dx2 oder d2 2m (x) + 2 (E V (x)) (x) = 0 , 2 dx die sich auf folgende Gleichungen reduzieren l asst: d2 1 2 ( x ) + k ( x ) = 0 , k = 2mE (im Bereich I und III) dx2 1 d2 (x) 2 (x) = 0 , = 2m (V0 E ) (im Bereich II,E < V0 ) 2 dx d2 2 (x) = 0 , k = 1 2m (E V0 ) (im Bereich II,E > V0 ) . (II.3.4) (x) + k 2 dx Fundamentall osungen in den einzelnen Bereichen sind also eikx ex eikx
2

(II.3.2)

(II.3.3)

(I, III) (II, E < V0 ) (II, E > V0 ) .

Da jedoch das Potential symmetrisch ist, haben die Zust ande gerade bzw. ungerade Parit at. Auerdem m ussen die Wellenfunktionen bei x = b verschwinden. Ein Ansatz, der bereits beide Forderungen erf ullt, lautet (ohne Normierung) sin(k (x + b)) I A cosh(x) II, E < V0 gerade (x) = (II.3.5) A cos(kx) II, E > V0 sin(k (x + b)) III sin(k (x + b)) I A sinh(x) II, E < V0 ungerade (x) = (II.3.6) A sin( kx ) II , E > V 0 sin(k (x + b)) III .

II.3 Der Tunneleekt in einem Doppelmuldenpotential

42

Um von diesem Ansatz zu einer L osung des Eigenwertproblems zu gelangen, m ussen die Teill osungen bei x = a physikalisch richtig verbunden werden. Darum fordert man, dass die Wahrscheinlichkeitsdichte und die Wahrscheinlichkeitsstromdichte 2im stetig sind. Das bedeutet f ur die station aren Zust ande, dass gerade , ungerade , gerade und ungerade ebenfalls stetig sein m ussen. Auswertung dieser Bedingungen f ur Zust ande oberhalb der Barriere liefert mit Stetig keit von bei x = a ) = sin(k (b a)) (gerade) A cos(ka ) = sin(k (b a)) (ungerade) , A sin(ka und mit Stetigkeit von bei x = a sin(kA ) = k cos(k (b a)) (gerade) kA cos(kA ) = +k cos(k (b a)) (ungerade) . kA Division ergibt die beiden transzendenten Gleichungen tan(ka ) = k cot(k (b a)) (gerade) k cot(ka ) = k cot(k (b a)) (ungerade) . k II.3.2 N aherung fu r groe Energien

(II.3.7)

Diese Gleichungen m ussen zur Bestimmung graphisch oder numerisch gel ost werden. F ur k , also sehr groe Energien, d.h. f ur E V0 , wird die L osung einfach. Dann gilt k erh alt man f ur die geraden Funktionen tan(ka) cot(kb ka) = also tan(ka)cot(kb) cot(kb)cot(ka) oder cot(kb) tan(ka) + 1 tan(ka) 0. (II.3.10) (II.3.9) cot(kb)cot(ka) + 1 cot(ka) cot(kb) (II.3.8)

mit groen ganzen Zahlen r und liefert dann die EnergieDas verlangt kb (2r 1) 2 eigenwerte Er (2r 1)2 . 2m(2b)2
2 2

(II.3.11)

Analog hat man f ur die ungeraden L osungen cot(ka) cot(kb ka) oder tan(ka) tan(kb ka) tan(kb) tan(ka) , 1 + tan(kb) tan(ka)

(II.3.12)

II.3 Der Tunneleekt in einem Doppelmuldenpotential

43

das ergibt tan(ka) + tan2 (ka) tan(kb) tan kb + tan(ka) oder tan(kb) 1 + tan2 (ka) 0 . In diesem Fall hat man also kb 2r f ur groe r. Die Energieeigenwerte lauten 2 Er (2r)2 . 2 2m(2b)
2 2

(II.3.13)

(II.3.14)

(II.3.15)

F ur groe Quantenzahlen (d.h. f ur E V0 ) hat die Barriere in der Potentialmitte so gut wie keinen Einuss mehr. Das Spektrum der hochliegenden Zust ande entspricht genau dem eines Kastens der Breite 2b (vgl. Beispiel S.26). Unterhalb der Barrierenoberkante, d.h f ur E < V0 , hat man zwei getrennte klassisch erlaubte Bereiche. Der obige Ansatz kann wie gehabt angewendet werden. F ur Stetigkeit von bei x = a ergibt das A cosh(a) = sin(k (b a)) (gerade) A sinh(a) = sin(k (b a)) (ungerade) , f ur Stetigkeit von bei x = a A sinh(a) = k cos(k (b a)) (gerade) A cos(a) = +k cos(k (b a)) (ungerade) . Division ergibt tanh(a) = k cot(k (b a)) (gerade) coth(a) = k cot(k (b a)) (ungerade) .

(II.3.16)

Diese beiden Gleichungen m ussen erneut graphisch / numerisch gel ost werden, um die exakten Eigenwerte En < V0 zu bestimmen. II.3.3 N aherung fu r kleine Energien

Im Grenzfall kleiner Energien (d.h. E V0 also k ) und dicker Barrieren (d.h. a 1) sind analytische Aussagen m oglich. Man hat dann ea ea 1 e2a tanh(a) = a = 1 2e2a , a 2 a e +e 1+e analog coth(a) 1 + 2e2a . (II.3.17) (II.3.18)

II.3 Der Tunneleekt in einem Doppelmuldenpotential

44

Die transzendenten Gleichungen zur Bestimmung der Eigenwerte werden dann zu k k tan(k (b a)) 2 e2a . (II.3.19)

Wobei f ur gerade und + f ur ungerade F alle einzusetzen ist. Im Grenzfall einer unk endlich hohen Barriere, d.h. 0 l at sich das Spektrum aus der 0-ten N aherung (0) (gekennzeichnet durch den Index ) gewinnen. Man erh alt dann tan k (0) (b a) 0
(0)

(II.3.20)

mit den L osungen kn (b a) n , n = 1, 2, 3, . . .. In diesem Fall ist die Barriere auch f ur quantenmechanische Teilchen undurchdringlich und man erh alt zwei isolierte Kastenpotentiale der Breite b a mit dem schon bekannten Spektrum
(0) En

n2 . 2m(b a)2

(II.3.21)

Ber ucksichtigt man in der N aherung auch Terme erster Ordnung ( Erste N aherung), so geht man physikalisch u ber zu einer immer noch sehr hohen, aber endlichen Barriere. Zu approximieren ist k k k (b a) arctan 2 e2a , (II.3.22)

also der Arkustangens bis zur ersten Ordnung. Das ergibt, da der Tangens -periodisch ist, arctan x = n + x + O(x3 ) und nach (II.3.22) die diskreten L osungen kn (b a) n kn kn 2n a 2 e . n n (II.3.23)

Auf der rechten Seite kann nun die Nullte N aherung n (0) (0) 1 kn kn = , n (0) 2m(V0 En ) n = ba eingesetzt werden und man erh alt kn (b a) n kn
(0)

(II.3.24)

(0) n

kn

(0)

(0) n

e2n

(0)

(II.3.25)

2 F ur die Berechnung des Spektrums wird kn ben otigt. Unter Vernachl assigung quadratisch kleiner Terme (wie schon in der N aherung des arctan erfolgt) erh alt man

2 kn (b

a) (n ) 2n

kn

(0)

(0) n

4n

kn

(0)

(0) n

e2n

(0)

(II.3.26)

II.3 Der Tunneleekt in einem Doppelmuldenpotential

45

und damit schlielich die Energieeigenwerte En,


2 2 2 2 (0) 2 4 2 2 n n n2 e2n a (0) (0) 2 2 2 2m(b a) 2m(b a) 2m(b a) (b a)n (b a)n 2 2

(0) = En 1

2 (b
(0) a)n

4 (b
(0) a)n

e2n

(0)

(II.3.27)

Hierbei ist f ur En,+ die Subtraktion und En, die Addition in der Formel auszuf uhren. Man beachte (s.o.), dass der Index + gerader Parit at und ungerader Parit at der L osungsfunktion entspricht. Es ergeben sich also aufgrund der Tatsache, dass eine Wellenfunktion in klassisch verbotene Bereiche eindringt - dass also eine endlich hohe Bar riere von einem Teilchen durchtunnelt werden kann - f ur die Energieeigenwerte En, (0) der Doppelmulde im Vergleich zu den Energieeigenwerten En eines isolierten Kastenpotentials folgenden Korrekturen (f ur hinreichend kleine n): Die Energieeigenwerte werden um 2En (0) abgesenkt. (ba)n Diese Absenkung kann als Folge des Unsch arfeprinzips verstanden werden. Den Teilchen steht im Vergleich zum einfachen Kastenpotential mehr Platz zur Verf ugung, da auch klassisch verbotene Bereiche erreicht werden k onnen. Daher ist ihre Ortsunsch arfe gr oer und die Impulunsch arfe und damit auch die kinetische Energie entsprechend kleiner. Die Zust ande treten in Dubletts auf, wobei der Energieunterschied En = |En,+ En, | = exponentiell klein ist. 8En (b
(0)
(0)

(0) a)n

e2n

(0)

(II.3.28)

"0#)2143  !

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Abbildung II.4: Zur Korrektur der Energieniveaus

II.3.4

Tunneleekt und Tunnelaufspaltung

Um nun den Vorgang des Tunnelns zu beschreiben, werden im folgenden die Wellen funktionen 1,+ und 1, f ur das Grundzustandsdublett betrachtet. Innerhalb der beiden Mulden ahneln die in Abbildung II.5 qualitativ dargestellten Zust ande 1,+ (x) und 1, (x) sehr stark den Grundzustandsfunktionen der Einzelmulden.

II.3 Der Tunneleekt in einem Doppelmuldenpotential

46

!#"%& $ "('0) 12 34!#"%& $ "('5)

Abbildung II.5: Qualitative Darstellung der Grundzustandsfunktionen Durch Linearkombination dieser beiden Eigenzust ande erh alt man Wellenfunktionen, die ein in der linken (L), bzw. rechten (R) Mulde lokalisiertes Teilchen beschreiben2 , also 1 L = (1,+ + 1, ) , 2 1 R = (1,+ 1, ) . 2 (II.3.29)

Betrachtet man nun ein Teilchen, dass zur Zeit t = 0 in der linken Mulde lokalisiert ist, so hat man 1 (x, t = 0) = (1,+ (x) + 1, (x)) . 2 (II.3.30)

Da nun aber 1,+ und 1, Eigenfunktionen des Hamilton-Operators f ur das Problem sind, ist die Zeitentwicklung durch Multiplikation mit dem entsprechenden Phasenfaktor zu beschreiben.
i i 1 (x, t) = 1,+ (x)e E1+ t + 1, (x)e E1 t 2 i 1 i E1+ t 1,+ (x) + 1, (x)e (E1 E1+ )t . = e 2

(II.3.31)

Der zweite Term in der Klammer oszilliert also mit einer Geschwindigkeit ungleich Null gegen uber dem ersten Term. Nach der Zeit = = E1 E1+ E1 (II.3.32)

hat sich dann das Vorzeichen in der Klammer umgedreht und die Wellenfunktion hat qualitativ die selbe Gestalt wie R . Das Teilchen ist also von der linken Mulde in die rechte durch die Barriere getunnelt (s. Abbildung II.6). Insgesamt ist | (x, t)|2 periodisch mit der Periode 2 , d.h. das Teilchen oszilliert zwischen beiden Mulden hin und her.
2 Die beiden Funktionen L und R sind korrekt normiert, falls 1,+ und 1, normiert sind und ihr Uberlapp vernachl assigbar klein ist. Da die Energiedierenz E1 nun aber exponentiell klein ist, kann letztere Bedingung als gegeben vorrausgesetzt werden.

II.4 Die Potentialschwelle

47

Abbildung II.6: Zum Tunneln eines Teilchens Ahnliche Uberlegungen kann man auch f ur die h oheren Dubletts (n > 1) anstellen. Durch Linearkombination der geraden und ungeraden Eigenfunktion eines Dubletts lassen sich stets Wellenfunktionen konstruieren, die in einer der beiden Mulden lokalisiert sind. Die auch als Tunnelaufspaltung bezeichnete Energiedierenz En bestimmt dabei stets die Tunnelzeit.

II.4

Die Potentialschwelle

Man betrachte ein eindimensionales Modellpotential (Abbildung II.7, z.B. herstellbar mit den in II.3 beschriebenen Halbleiter-Heterostrukturen) der Form V (x) = V0 > 0 |x| a 0 |x| > a (II.4.1)

und dazu Energien E < V0 , also solche Energien, f ur die die klassische Betrachtung Reektionen an der Schwelle ergeben w urde.

   

Abbildung II.7: Potentialschwelle Im vorherigen Beispiel besa der Hamilton-Operator ein diskretes Spektrum und alle Eigenfunktionen waren quadratintegrabel. Hier fehlen jedoch die Dirichlet-Randbedingunande des Potentials. In diesem Fall existieren gen durch die fehlenden begrenzenden W keine normierbaren Eigenzust ande, sondern nur uneigentliche (d.h. nicht normierbare)

II.4 Die Potentialschwelle

48

Eigenfunktionen, aus denen zur Beschreibung r aumlich lokalisierter Teilchen Wellenpakete aufgebaut werden m ussen. Ein Ansatz f ur eine uneigentliche Eigenfunktion mit der 2 k2 Energie E = 2m lautet bekanntermaen ikx ikx in I Ae + Be x x (x) = Ce (II.4.2) + De in II . ikx ikx F e + Ge in III Dabei sind k und wie in II.3 deniert k = 1 2mE , = 1 2m(V0 E ) .

(II.4.3)

Zu fordern ist nun wieder Stetigkeit der L osungen und Stetigkeit der Ableitungen an den Flickpunkten, also bei x = a. Die Stetigkeitsbedingungen f ur x = a lauten Aeika + Beika = Cea + Dea und ik Aeika ik Beika = Cea + Dea , oder als System von zwei Gleichungen in Matrixschreibweise eika eika eika eika A B = i k ea ea a e i ea k C D . (II.4.5)

(II.4.4)

Man kann also die Amplituden A und B der in Bereich I ein- und auslaufenden ebenen Wellen direkt durch die Amplituden im klassisch verbotenen Bereich II ausdr ucken, wenn A man die Matrix vor (B ) invertiert. A B = = 1 2 1 2 eika eika ika e eika )ea+ika (1 + i k )eaika (1 i k C D .
k i

ea ea k a a e i e (1 i )ea+ika k (1 + i )eaika k

C D C D (II.4.6)

T (a)

Ersetzt man a durch a, erh alt man den Zusammenhang zwischen den Koezienten im Schwellenbereich und denen auf der rechten Seite F G = T (a) C D . (II.4.7)

Daher h angen die Amplituden im Bereich I linear von denen im Bereich II ab A B = T (a) T (a)1 F G . (II.4.8)

II.4 Die Potentialschwelle

49

II.4.1

Berechnung der Transfermatrix

F ur die Determinante von T (a) gilt 2 2 1 det T (a) = 1+i 1 4 k k 1 2 2 = 1 + 2i 2 1 + 2i + 2 4 k k k k = i , k T (a)1 = 1 k (1 + i )ea+ika (1 i )eaika k k a+ika aika (1 + i k )e 2 i (1 i k )e k a+ika k aika 1 (1 i )e (1 + i )e . = k a+ika k aika (1 i )e 2 (1 + i )e

(II.4.9)

(II.4.10)

Die Transfermatrix T (a) T (a)1 = T hat daher die folgenden Elemente: 1 k k T11 = 1 i + i + 1 e2a+2ika + 1 + i i + 1 e2a+2ika 4 k k 2ika e k = 2 e2a + e2a + i e2a e2a 4 k i k = e2ika cosh 2a + sinh 2a (II.4.11) 2 k T12 = 1 4 i = 2 1 4 i 2 1+i k + k 1i k k + i 1 e2a + 1 i i 1 e2a k k sinh 2a (II.4.12)

T21 =

= T22 =

k k i 1 e2a + 1 + i + i 1 e2a k k k + sinh 2a k e2a2ika + 1 i i k k k k k + i + 1 e2a2ika k

(II.4.13)

1 k 1+i i +1 4 k 2ika e = 2 e2a + e2a 4 i = e2ika cosh 2a 2 Das ergibt insgesamt die Beziehung A B =

e2a e2a . (II.4.14)

sinh 2a

i k i k F e2ika (cosh 2a + 2 (k ) sinh 2a) ( + ) sinh 2a 2 k . k i k i 2ika G e (cosh 2a 2 ( k ) sinh 2a) 2 ( k + ) sinh 2a (II.4.15)

II.4 Die Potentialschwelle

50

II.4.2

Reexions- und Transmissionswahrscheinlichkeit

Betrachtet man jetzt ein Teilchen, das von links mit der Amplitude A einl auft, wird die Wellenfunktion zum Teil (mit der Amplitude B ) reektiert, zum Teil (mit der Amplitude F ) transmittiert. Dagegen verschwindet der Koezient G. Man hat also A = e2ika cosh 2a + B = i 2 k + k i 2 k k sinh 2a F (II.4.16)

sinh 2a F

und deniert die Transmissionsamplitude S (E ) = F e2ika = i k A cosh 2a + 2 (k ) sinh 2a B B F = A F A i k 2 (k + ) sinh 2a e2ika = . i k cosh 2a + 2 (k ) sinh 2a 1
2 1 ( 4 k

(II.4.17)

sowie die Reexionsamplitude R(E ) =

(II.4.18)

Daraus ergibt sich die Transmissionswahrscheinlichkeit |S (E )|2 =


k 2 cosh 2a + ) sinh2 2a 1 = 1 k 2 1 + 4 ( k + ) sinh2 2a

(II.4.19)

und die Reexionswahrscheinlichkeit |R(E )|2 =


1 k 2 ( + ) sinh2 2a 4 k k 2 ( + ) sinh2 2a +1 4 k

(II.4.20)

so dass |R(E )|2 + |S (E )|2 = 1. Diese Beziehung dr uckt die Wahrscheinlichkeitserhaltung aus. Im Grenzfall einer sehr hohen und breiten Barriere ist a 16(k )2 22a e . (2 + k 2 )2
1 4a 1 und sinh2 2a 4 e , also

|S (E )|2

(II.4.21)

Vernachl assigt man den Vorfaktor gegen uber der Exponentialfunktion, bleibt 1 |S (E )|2 e2 2m(V0 E )2a .

(II.4.22)

II.5 Periodische Potentiale, Bloch-Wellen

51

F ur ein Potential V (x), das nur langsam variiert und einen Potentialberg mit klassisch verbotenem Bereich zwischen x1 und x2 aufweist, verallgemeinert sich dieser Ausdruck zu 1
x2

|S (E )|2 exp 2

2m(V (x) E ) dx
x1

(II.4.23)

Abbildung II.8: Potentialberg mit klassisch verbotenem Bereich Insbesondere ist die Tunnelaufspaltung in einem symmetrischen Doppelmuldenpotential proportional zu |S (E )|.

II.5

Periodische Potentiale, Bloch-Wellen

Es sei V (x) ein Potential, das sich bei Verschiebung um eine Gitterkonstante a nicht andert V (x) = V (x a) . (II.5.1)

Solche periodischen Potentiale beschreiben z.B. ein eindimensionales Kristallgitter.




Abbildung II.9: Periodisches Potential Deniert man also einen Translationsoperator T durch T (x) = (x + a) , (II.5.2)

II.5 Periodische Potentiale, Bloch-Wellen

52

so gilt T H(x) = T d2 + V (x) (x) 2m dx2 2 d2 + V (x + a) (x + a) = 2m dx2 2 d2 + V (x) T (x) = 2m dx2 = HT (x)
2

(II.5.3)

oder [H, T ] = 0 . (II.5.4)

Also k onnen die Eigenfunktionen von H so gew ahlt werden, dass sie gleichzeitig auch Eigenfunktionen von T sind. Das ist das gleiche Argument, das bereits im Zusammenhang mit dem Parit atsoperator benutzt wurde. Man beachte jedoch, dass in einem periodischen Potential nur uneigentliche Eigenfunktionen m oglich sind. Schreibt man

(x + a) =
n=0

an dn n! dxn

= ea dx (x) = e
x

ap

(x)

(II.5.5)

mit dem Impulsoperator p, so wird klar, dass T die Darstellung T =e


i

ap

(II.5.6)

besitzt. Der Impulsoperator ist der Generator f ur r aumliche Translation. Schreibt man ika nun die Eigenwerte von T als = e , also T (x) = (x + a) = eika (x) , und deniert die Funktionen uk (x) = eikx (x) , so gilt uk (x + a) = eik(x+a) (x + a) = eikx (x) = uk (x) , (II.5.9) (II.5.8) (II.5.7)

d.h. uk (x) ist periodisch mit der Periode a des Potentials. Folglich haben die Eigenfunktionen von T , und damit auch die von H , die Form (x) = eikx uk (x) , (II.5.10)

d.h. die Form einer ebenen Welle eikx , die von einer periodischen Funktion uk (x) mit der Periode des Potentials V (x) moduliert wird. Eine solche Wellenfunktion nennt man

II.5 Periodische Potentiale, Bloch-Wellen

53

Bloch-Welle. F ur physikalisch sinnvolle Bloch-Wellen (d.h. f ur uneigentliche Eigenfunk tionen von H , aus denen normierbare Wellenfunktionen aufgebaut werden k onnen) muss die Wellenzahl k reell sein, da ja (x + na) = eik(x+na) uk (x + na) = eika
n ikx

uk (x) ,

(II.5.11)

andernfalls w urde (x) in positiver oder in negativer Richtung exponentiell anwachsen. Da weiterhin ei(k+ a )a = eika ,
2

(II.5.12)

liefern k und k + 2a den gleichen Eigenwert. Es reicht daher, nur Werte von k innerhalb der 1. Brillouin-Zone <k+ (II.5.13) a a

zu betrachten. Die hier gewonnenen Aussagen k onnen sofort auf den dreidimensionalen Fall u bertragen werden. Satz: Die (uneigentlichen) Eigenzust ande in einem unendlich ausgedehnten periodischen Potential V (x) besitzen die Form von Bloch-Wellen, k (x) = eikx uk (x) , (II.5.14)

wobei die Funktionen uk (x) dieselben Periodizit atseigenschaften besitzen wie das Potential.

Beispiel: Periodischer -Kamm Ein einfaches Beispiel liefert ein periodischer Kamm von -Funktionen
+

V (x) =
n=

V0 (x na) .

Hierbei ist zu beachten, dass die -Funktion gerade die inverse Dimension ihres Arguments, hier also (L ange)1 tr agt. Somit tr agt V0 die Dimension Energie L ange. Gesucht werden nun Eigenfunktionen in der Form von Bloch-Wellen, d.h. die periodischen Funktionen uk (x) und die zugeh orige Dispersionsrelation E (k ), die die Abh angigkeit der Energieeigenwerte von der Bloch-Wellenzahl k beschreibt. Im Bereich 0 < x < a, also zwischen zwei Peaks des Potentialkamms, ist nun V (x) = 0. Man hat damit in diesem Bereich die schon bekannten Eigenfunktionen (x) = Aeiqx + Beiqx = eikx uk (x) mit der Wellenzahl q = 1 2mE . Daher ist also uk (x) = Aei(qk)x + Bei(q+k)x .
Bloch

II.5 Periodische Potentiale, Bloch-Wellen

54

Nun muss aber (x), also auch uk (x) stetig sein, also insbesondere muss an den -Peaks gelten uk (0+ ) = uk (0 ) = uk (a ). Dabei bezeichnet der Index + den rechtsseitigen und - den linksseitigen Grenzwert. Die letzte Gleichheit folgt aus der Periodizit at von uk (x) und verschiebt das Problem wieder in den Bereich 0 < x < a. Man erh alt also aus der Stetigkeitsbedingung (nicht Stetigkeit der Ableitung) die Gleichung A + B = Aei(qk)a + Bei(q+k) . Dar uber hinaus muss die station are Schr odinger-Gleichung, also d2 + V0 (x na) = E 2m dx2 n= l osen. Integriert man nun diese Gleichung von x = bis x = +, also gerade in der -Umgebung eines Peaks, so liefert dies im Grenzfall 0 gerade
2 2 +

()

2m

(0+ ) (0 ) + V0 (0) = 0 .

Man beachte, dass an den -Peaks keinesfalls stetig sein muss, da auch das Potential V (x) nicht stetig ist. Die Beziehung (0+ ) = (0 ) ist also nicht zu fordern, sondern es gilt (0+ ) = iq (A B ) und (0 ) = (a a) = eika (a ) = eika iqAeiqa iqBeiqa . Man erh alt also durch Einsetzen in die integrierte Schr odinger-Gleichung
2

2m

iq A B Aei(qk)a + Bei(q+k)a = V0 (A + B ) .

()

Mit () und () hat man nun zwei Gleichungen, die zur Eleminierung der Koezienten A und B herangezogen werden k onnen. Dazu l ost man z.B. zun achst () nach B auf B 1 ei(q+k)a = A ei(qk)a 1 B=A ei(qk)a 1 . 1 ei(q+k)a

Dies l asst sich nun in die Gleichung () st uckweise einsetzen. Zun achst ist A+B = A 1 ei(q+k)a + ei(qk)a 1 1 ei(q+k)a eika eika iqa iqa = A e e = A 2i sin qa 1 ei(q+k)a 1 ei(q+k)a

II.5 Periodische Potentiale, Bloch-Wellen

55

und weiterhin A B Aei(qk)a + Bei(q+k)a 1 = A 1 ei(q+k)a ei(qk)a + 1 1 e i(q+k)a (1 ei(q+k)a )ei(qk)a + (ei(qk)a 1)ei(q+k)a eika eika eiqa eiqa + eika eiqa + eika + eika eiqa 1 ei(q+k)a eika = A 4 cos ka 4 cos qa . 1 ei(q+k)a = A Diese beiden Nebenrechnungen lassen sich nun in () einsetzen und man erh alt die leicht interpretierbare Gleichung cos ka = cos qa + mV0 a sin qa . 2 qa
 "! ')(10)2 346587@9B AD C)   & 0FEHGI'P2 3465 

(II.5.15)

#%$ &

Abbildung II.10: Graphische Darstellung von Gleichung (II.5.15) Obwohl diese Gleichung aus einem sehr speziellen Modell gewonnen ist, lassen sich daraus einige Schl usse ziehen, die auch f ur allgemeine periodische Potentiale gelten. Zu ihrer Interpretation betrachte man Abbildung II.10. Wegen | cos ka| 1 (der Bereich zwischen den gestrichelten Linien) besitzt die Gleichung nur L osungen f ur solche Werte von qa, f ur die cos qa + mV0 a sin qa 1 2 qa

ist. In diesen Bereichen gibt es f ur jeden Wert 1 cos ka 1 unendlich viele L osungen qa. 2 q2 Da nun E = 2m ist, gibt es also zu jedem Wert von k in der ersten Brillouin-Zone ( < a k ) unendlich viele Eigenwerte E ( k ), n N . Diese Eigenwerte liegen in bestimmten n a Intervallen, die als Energieb ander bezeichnet werden. Diese werden durch sogenannte

II.5 Periodische Potentiale, Bloch-Wellen

56

Energiel ucken (schraerte Bereiche in der Abbildung) voneinander getrennt. Tr agt man die Energieeigenwerte En (k ) als Funktion der Bloch-Wellenzahl k auf, so erh alt man 3 qualitativ Abbildung II.11 . Man denke sich dabei die Kurven u ber die erste BrillouinZone hinaus periodisch fortgesetzt4 .

 

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Abbildung II.11: Energieeigenwerte als Funktion der Bloch-Wellenzahl k Im Unterscheid zum freien Teilchen sind also die Dispersionsrelationen En (k ) f ur ein Bloch-Teilchen nicht parabolisch. Allerdings kann man sie in der n ahe von k = 0 pa rabolisch approximieren. Die Kr ummung der Dispersionsrelation impliziert dann eine ef fektive Masse m . So w are z.B. f ur n = 1 E1 (k ) EB + k , 2m
2 2

f ur |k |

. a

Eine solche Approximation kann auch f ur die obere Bandkante, also in der N ahe von k= vorgenommen werden. Hier erh a lt man a E1 (k ) ET k , 2m
2 2

f ur |k |

. a

In diesem Fall w urde man also formal eine negative Masse m = m erhalten. Ahnliche Approximationen gelten hier an den Kanten aller B ander.
In Abbildung II.11 steht EB ( bottom) f ur das Minimum und ET ( top) f ur das Maximum des jeweiligen Energiebandes. 4 In einer Abbildung, die mehrere Perioden ber ucksichtigt, liee sich ansatzweise noch die Energieparabel eines freien Teilchens erahnen.
3

II.6 Streuzust ande und Resonanzen

57

II.6

Streuzust ande und Resonanzen

Man betrachte einen symmetrischen Potentialtopf gem a Abbildung II.12 mit der Tiefe V0 und der Breite 2a
 

Abbildung II.12: Symmetrischer Potentialtopf V0 0 |x| < a . |x| > a

V (x) =

(II.6.1)

II.6.1

Bindungszust ande

Die Berechnung der gebundenen Zust ande, d.h. der quadratintegrablen Eigenzust ande des Hamilton-Operators mit einem Eigenwert E < 0, folgt dem bekannten Muster. Da V symmetrisch ist, haben die Eigenfunktionen gerade bzw. ungerade Parit at. Also macht man die Ans atze x in I e (x) = A cos kx in II (II.6.2) x e in III f ur gerade Parit at und x in I e (x) = A sin kx in II x e in III f ur ungerade Parit at mit k = dingungen bei x = a liefern A cos ka = ea A sin ka = ea und
1

(II.6.3)

2m(E + V0 ) und =

2m(E ). Die Stetigkeitsbe-

kA sin ka = ea

(gerade), bzw. (II.6.4)

und kA cos ka = ea

(ungerade).

Durch Division der jeweils zwei Bedingungen erh alt man so tan ka = (gerade), bzw. k cot ka = (ungerade). k (II.6.5)

II.6 Streuzust ande und Resonanzen Nun ist aber 2 = a = = k ka


1
2

58
1
2

2m(E ) =

1
2

2mV0

2m(V0 + E ) und daher


2

1
2

2mV0 a2 (ka)2 ka =

2mV0 a2 / (ka)2

1.

(II.6.6)

Man erh alt also die beiden transzendenten Gleichungen tan ka = 2mV0 a2 / (ka)2
2

1 (gerade) und
2

(II.6.7)

cot ka =

2mV0 a2 / (ka)2

1 (ungerade) .

(II.6.8)

!"#

$$





Abbildung II.13: Graphische Darstellung der Gleichungen (II.6.7) und (II.6.8) Die L osungen der beiden Gleichungen lassen sich leicht nden, wenn man beide Seiten wie in Abbildung II.13 als Funktion von ka auftr agt. Insbesondere ist die rechte Seite eine monoton fallende Funktion von ka, die nur f ur ka 1 2mV0 a2 deniert ist. Aus der Abbildung lassen sich nun folgende Schl usse ziehen: Die Anzahl der Bindungszust ande ist endlich und wird bestimmt durch den dimensionslosen Parameter 1 2mV0 a2 , der daher als Potentialst arke interpretiert wird. Zust ande gerader und ungerader Parit at wechseln sich ab. Es gibt immer (d.h. auch f ur beliebig kleine Potentialst arken) mindestens einen Bindungszustand gerader Parit at.

II.6 Streuzust ande und Resonanzen

59

II.6.2

Streuzust ande und Transmissionswahrscheinlichkeit

F ur die Konstruktion von Streuzust anden (d.h. uneigentlichen Eigenfunktionen des Hamilton-Operators mit Eigenwerten E > 0) ist die Symmetrie nicht hilfreich (weil meist Situationen von Interesse sind, in denen das Teilchen von einer Seite eingeschossen wird). Man w ahlt also einen Ansatz wie bei der Potentialschwelle ikx ikx I Ae + Be i kx i kx (x) = Ce + De (II.6.9) II ikx ikx F e + Ge III mit k =
1

= 2mE und k

2m(E + V0 ).

Man hat also vier Gleichungen (Stetigkeit von und bei x = a und x = a) f ur sechs Unbekannte und damit zwei freie Koezienten, z.B. die beiden Einschussamplituden A und B . Daher gibt es stetige und stetig dierenzierbare uneigentliche Eigenfunktionen f ur alle k , d.h. f ur alle Energien E > 0: Das (uneigentliche) Spektrum von H f ur E > 0 ist kontinuierlich.

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)10234$5

Abbildung II.14: Spektrum des Potentialtopfes Man kann nun genau wie in II.4) eine Transmissionsamplitude S (E ) und eine Reexionsamplitude R(E ) denieren. Oensichtlich gehen die Ergebnisse f ur die Potentialmulde aus denen f ur die Potentialschwelle dadurch hervor, dass man dort5 = 1 2m(V0 E ) durch = 1 2m(V0 E ) = i 2m(V0 + E ) = ik (II.6.10)

ersetzt. Wegen cosh ix = cos x und sinh ix = i sin x kann also die Transmissionsamplitude S (E ) f ur den Potentialtopf ohne weitere Rechnung angegeben werden S (E ) = e2ika
i (k cos 2ka +k ) sin 2ka 2 k k

(II.6.11)

Das ergibt die Transmissionswahrscheinlichkeit |S (E )|2 =


5

1 + cos2 2ka
1 k ( 4 k 2 2 +k ) sin 2ka k

= 1+

1
1 k ( 4 k 2 2 k ) sin 2ka k

(II.6.12)

Erinnerung: S (E ) =

e2ika i k cosh 2a+ 2 (k ) sinh 2a

f ur die Schwelle.

II.6 Streuzust ande und Resonanzen

60

Wegen k k k k
2

V0 + E E

E V0 + E

V0 + E E 2+ E V0 + E (II.6.13)

V02 (V0 + E )2 2E (V0 + E ) + E 2 = = E (V0 + E ) E (V0 + E ) hat man schlielich |S (E )|2 = 1+ 1


sin2 2ka E E 4V (1+ V )
0 0

(II.6.14)

= n , Die Transmissionswahrscheinlichkeit nimmt also ihren Maximalwert 1 an, wenn 2ka n d.h. k = 2a f ur n = 1, 2, 3, ..., also f ur Energien 2a
2

n2 =

2m(V0 + En ) 2

bzw. En =

2 2 n V0 , 2m (2a)2

(II.6.15)

also f ur die Eigenenergien eines Teilchens in einem unendlich hohen Kastenpotential mit Boden bei V0 . II.6.3 Resonanzen

Solche Maxima der Transmissionswahrscheinlichkeit werden als Resonanzen bezeichnet. Es ist nun sehr aufschlussreich, S (E ) nicht nur als Funktion reeller E , sondern sogar f ur komplexe E zu betrachten. Dann sucht man zun achst die Pole von S (E ): Ein Pol liegt vor, wenn = i cos 2ka 2 Wegen cot 2x = k k + k k . sin 2ka (II.6.16)

cot2 x1 2 cot x

=1 (cot x tan x) bedeutet dies 2 (II.6.17)

tan ka = ik k . cot ka ik k Das verlangt entweder6 = cot ka ik k oder = tan ka ik . k

(II.6.18)

F ur unterschiedliche Energien ergeben sich die folgenden F alle: reell, d.h. es gibt keine L F ur E > 0 sind k und k osungen.
6

II.6.17 ist eine Gleichung der Form x

1 x

1 =y y .

II.6 Streuzust ande und Resonanzen

61

imagin F ur E < V0 sind k und k ar, es gibt erneut keine L osungen. i reell. Setzt man E = |E |ei und E = |E | 1 2e 2 , F ur V0 < E < 0 ist k imagin ar, k hat man f ur reelle E < 0 (d.h. = ) 1 1 i k= 2m |E | 2 ei 2 = 2m|E | . (II.6.19) Damit folgt = tan ka 2m|E | k und = cot ka 2m|E | . k (II.6.20)

Das sind genau die Gleichungen f ur die Eigenwerte der geraden und ungeraden Bindungszust ande im Potentialtopf: S (E ) hat einen Pol, wenn E mit der Energie eines Bindungszustandes u bereinstimmt. n hat die Transmissionsamplitude eine sehr In der N ahe der Resonanzen, d.h. f ur 2ka einfache Form. Zun achst ist 1 1 . (II.6.21) S (E ) e2ika = 1 i ( k + k ) tan 2ka cos 2ka 2 k
k

= n auch Bei einer Resonanzenergie E = ER hat man wegen 2ka = (1)n cos 2ka und =0, tan 2ka (II.6.22)

in erster Ordnung von E ER gilt daher 1 2 = = = = 1 2 1 2 1 2 k k + k k 0+ 1 tan 2ka 2 ER V0 + ER k k + k k d 2a dE d tan 2ka dE (E ER )


ER

V0 + ER + ER V0 + ER + ER

2m(V0 + E )
ER

(E ER )

1 2 2 (E ER ) . (II.6.23) Die hier denierte Gr oe hat die Dimension einer Energie. F ur sehr tiefe T opfe (d.h. f ur V0 ER ) hat man 2 a 1
2ER m

ER a 2m (E ER ) V0 + ER 2m(Vo + ER ) 2m a 1 ER (E ER ) + ER V0 + ER 2m a V + 2ER 0 (E ER ) ER (V0 + ER )

a vR

(II.6.24)

II.6 Streuzust ande und Resonanzen

62

wobei vR = hat also

2ER m

die Einschussgeschwindigkeit bei der Energie E = ER bezeichnet. Man i 1 n 2 = ( 1) . 2 1 i (E ER ) E ER + i 2

S (E ) e2ika (1)n

(II.6.25)

Daher wird S (E ) in der Umgebung einer Resonanz durch einen Pol bei E = ER i 2 (II.6.26)

dominiert. Die Transmissionswahrscheinlichkeit wird dort durch eine sogenannte BreitWigner-Funktion beschrieben |S (E )| =
2 2 4

(E ER )2 +

2 4

(II.6.27)


Abbildung II.15: Breit-Wigner-Funktion Die Gr oe ist damit die volle Breite bei halber Maximalh ohe (full width half maxi mum, FWHM ) des Lorentz-Peaks. Da die komplexe Wurzelfunktion entlang der posi tiven reellen Achse einen Verzweigungsschnitt besitzt, hat auch S (E ) diesen Schnitt. Die Resonanzpole geh oren zur analytischen Fortsetzung von S (E ) in das zweite Riemannsche Blatt. Bei Zerlegung von Betrag und Phase ndet man S (E ) = |S (E )| ei((E )2ka) mit tan( (E )) = ImS (E ) 1 = ReS (E ) 2 k k + k k ). tan(2ka (II.6.29) (II.6.28)

In Resonanzn ahe ist also tan (E ) 2 (E ER ) (II.6.30)

II.6 Streuzust ande und Resonanzen

63


Verzweigungschitt

Pole der Bindungszustnde

Resonanzpole

Abbildung II.16: Komplexes Spektrum des Potentialtopfes oder (E ) arctan 2 (E ER ) . (II.6.31)

Bei der Resonanzenergie E = ER gibt es also keine Phasenverschiebung zwischen der einlaufenden und der transmittierten Welle. 1 in (x, t) = 2
2 2

dk 0 (k )ei(kxE (k)t/
0

(II.6.32)

k mit E (k ) = 2m , wobei die Amplitudenverteilung 0 (k ) um ein k0 mit E (k0 ) ER herum zentriert sein soll. Das Zentrum des Wellenpaketes bendet sich dann bei k0 x(t) = t (II.6.33) m (vgl. Aufgabe 5). Dieses Zentrum liegt also dort, wo die Phase von in station ar wird

d dk

kx

E (k )t
k0

=0.

(II.6.34)

Der transmittierende Teil des Pakets ist dann f ur x > a 1 in (x, t) = dk 0 (k ) ei(kxE (k)t/ 2ka+(E )) |S (E )| . (II.6.35) 2 0 Das Zentrum dieses Pakets ergibt sich erneut aus der Stationarit at der Phase mit d dk oder x(t) = = k0 dE d (E ) t + 2a m dk dE k0 k0 t + 2a m m 1+
2 k0

kx

k2 t 2ka + (E ) 2m

=0
k = k0

(II.6.36)

2/
2 (E

ER )

(II.6.37)

Die drei Terme haben eine einfache Interpretation:

II.6 Streuzust ande und Resonanzen

64

Der erste Term entspricht einem Paket, das sich frei bewegt (kein Potential). Der zweite Teil beschreibt einen unendlich schnellen Durchgang durch den Poten tialbereich, wie es f ur ein sehr tiefes Potential n aherungsweise richtig w are.
k0 Der dritte Term ist von der Form v0 mit v0 = m und der Verweilzeit 1 2 2 = 1 + (E ER ) des Paketes im Resonanzbereich. F ur E = ER ist = 2 . F ur kleine (das heit eine scharfe Resonanz) kann entsprechend gro werden. Eine Resonanz verh alt sich dann wie ein Fast-Bindungszustand, /2 bezeichnet man daher auch als Lebensdauer der Resonanz.

Resonanzen spielen eine groe Rolle in der Kern- und Elementarteilchenphysik. Im gemessenen Wirkungsquerschnitt f ur den Prozess e+ e + ist z.B. das -Meson als Resonanz einer Energie von 770 MeV zu erkennen. Der Fit an eine Breit-Wigner-Funktion ergibt die Breite = 150 MeV. Das entspricht der Lebensdauer von = 6, 582 1022 MeVs 17, 56 1024 s . 150 MeV

Das ist eine typische Zeitskala f ur die starke Wechselwirkung. Ein besonders prominentes Beispiel ist das J/ -Meson, das man bei einer Energie von 3, 1 GeV im Wirkungsquerschnitt f ur e+ e Hadronen ndet. Es besitzt eine auallend geringe Breite von = 0.063 MeV, also eine Lebensdauer von = 4, 18 1020 s. F ur weitere Beispiele siehe K. Bethge, U.E. Sch oder: Elementarteilchen Wissenschaftliche Buschgesellschaft Darmstadt, 1986 D.H. Perkins: Introduction to High Energy Physics Addison-Wesley, Reading, 1982 Schlielich soll auch die Gleichung f ur den transmittierenden Teil des Wellenpaketes weiter ausgewertet werden. Ist die Breite viel kleiner als die Energieunsch arfe des Paketes, kann 0 (k ) durch die Konstante 0 (kR ) ersetzt werden 1 tr (x, t) = i0 (kR ) 2

dk e
0

i kx 2k t2ka m

/2 . E ER + i 2

(II.6.38)

dk m dk Nun ist mit obiger N aherung dk = dE dE = m 2 k dE 2 k dE und k kR + dE E (E R R m (E ER ), also lautet das Argument der Exponentialfunktion im InteER ) = kR + 2 kR granden

k2 t 2ka 2m m i i i kR + 2 (E ER (x 2a) (E ER )t ER t kR i t m = i kR (x 2a) ER + (x 2a) t (E ER ) . kR i kx

(II.6.39)

II.6 Streuzust ande und Resonanzen

65

Daher gilt in guter N aherung tr (x, t) i0 (kR )


+
i i m e ( 2 2 2 kR

kR (x2a)ER t)

dE

m ( x 2 a ) t kR

(E ER )

E ER + i 2

(II.6.40)

Das Integral kann entweder in der oberen oder unteren H alfte der komplexen E-Ebene kR geschlossen werden, wenn x 2a m t entweder > 0 oder < 0 ist. Der Residuensatz liefert tr (x, t) = 0 f ur x > 2a + und tr (x, t) = e m i 0 (kR ) 2 e ( 2 kR
m kR

kR t m
kR (x2a)ER t)

2 t

( x 2 a )

f ur x < 2a +

kR t. m

(II.6.41)

kR Man beachte, dass der Betrag der Wellenfunktion f ur a < x < 2a + m t exponentiell anw achst, das Wellenpaket durch die Wanderung durch den Potentialbereich also stark verzerrt wird. Die Wahrscheinlichkeit, das Teilchen rechts vom Potentialtopf anzutreen, ist daher

Ptr (t) =
a

|0 (kR )|2 (m)2 dx |tr (x, t)| = 2 ( 2 kR )2


2

2a + a

kR m

dx e

m ( x 2 a ) kR

. (II.6.42)

Das Integral ist e


t

kR e m

m 2k R

( x 2 a )

2a + a

kR t m

= e
2

kR t ma e e 2 kR m 1e
t+
ma kR

kR m

(II.6.43)

a Nun ist m (a) = ta der Zeitpunkt, an dem das Zentrum des Wellenpakets auf kR vR den linken Potentialrand trit. Die Aufenthaltswahrscheinlichkeit rechts von der Mulde erh alt daher die Form
|0 (kR )|2 m 1 e (tta ) . 2 2 kR

Ptr (t) =

(II.6.44)

Die Zerfallsrate des metastabilen Resonanzzustandes ist daher gegeben durch . (Oft wird auch die inverse Zerfallsrate, also , anstelle von = als Lebensdauer der Resonanz 2 angegeben.)

66

III
III.1

Der Bahndrehimpuls und zentralsymm. Potentiale


Eigenschaften des Drehimpulsoperators

Der Operator L des Bahndrehimpulses wird in genauer Analogie zur klassischen Mechanik deniert. Ist r der Orts- und p der Impulsoperator eines Teilchens, so ist L=rp. (III.1.1)

Hier kommutieren die Komponenten des Ortsoperators mit den Komponenten des Impulsoperators, mit denen sie multipliziert werden. Zum Beispiel ist Lx = ypz zpy . Damit folgt f ur L x:
L x = (ypz ) (zpy ) = pz y py z = pz y py z = ypz zpy .

(III.1.2)

(III.1.3)

Dies sichert die Hermitizit at von L. Aus der Denition von L erh alt man nun sofort Vertauschungsrelationen f ur die Komponenten von L und r: [Lx , x] = [ypz zpy , x] = 0 [Lx , y ] = [ypz zpy , y ] = z [py , y ] = i z [Lx , z ] = [ypz zpy , z ] = y [pz , z ] = i y ,

(III.1.4)

analog f ur Ly und Lz . Diese Relationen lassen sich mit Hilfe des total antisymmetrischen Tensors jkl einfach zusammenfassen zu [Lj , rk ] = i jkl rl . Ebenso erh alt man (vgl. Aufgabe 29) [Lj , Lk ] = i jkl Ll . (III.1.6) (III.1.5)

Ist n ein beliebiger Richtungsvektor, so erh alt man durch Multiplikation von (III.1.5) mit nj und Summation u ber j : [n L, rk ] = i klj rl nj = i (r n)k , [n L, r] = i [r n] . Sei nun ein Vektor mit einem innitesimal kleinen Betrag = ||. Dann ist i r = r + r = r + [ L, r] (III.1.8) also kurz (III.1.7)

der Vektor, den man durch rechtsh andige Drehung von r um die in -Richtung zeigende Achse mit dem Winkel erh alt.

III.1 Eigenschaften des Drehimpulsoperators

67

Abbildung III.1: Drehung des Vektors r um den Winkel = || Die Gleichung f ur den innitesimal gedrehten Operator r stimmt in erster Ordnung von = || mit der Operatorgleichung r =e
i

r e

(III.1.9)

u amlich = n und dierenziert nach dem Parameter , erh alt berein. Schreibt man n man
i dr = e n L d

n L, r e

n L

(III.1.10)

also dr d =
=0

n L, r .

(III.1.11)

Die Gleichung (III.1.9) gilt jedoch auch f ur beliebige, endlich groe Drehwinkel. Legt man die z -Achse in Richtung der Drehachse, ist L = Lz . Die bereits zuvor bewiesene Gleichung (vgl. Aufgabe 17)

eA B eA = B +
n=1

n [A, B ](n) n!

(III.1.12)

mit [A, B ](1) = [A, B ] und [A, B ](n) = A, [A, B ](n1) ergibt dann

Lz

re

i Lz

=r+
n=1

n n!

[Lz , r ](n) .

(III.1.13)

Die Vertauschungsregeln ergeben x i y [Lz , r ] = Lz , y = i x z 0 i (i x) x 2 y usw. [Lz , r ](2) = (i )i y = 0 0

(III.1.14)

(III.1.15)

III.1 Eigenschaften des Drehimpulsoperators

68

Trennt man nun die gerade und die ungerade Teilreihe, so folgt 0 x 2m i Lz i Lz m y e re = 0 + (1) (2m)! m =0 z 0 y 2m+1 m+1 x + (1) (2 m + 1)! m=0 0 0 x y = 0 + cos y sin x z 0 0 cos sin 0 x y . = sin cos 0 0 0 1 z

(III.1.16)

Das entspricht genau der Drehung des Vektors r mit dem beliebigen Winkel um die z-Achse. Zum Vergleich: Translationen einer Wellenfunktion (x) um eine Strecke a l angs der xi ap Achse werden beschrieben durch den Translationsoperator T (a) = e , denn

T (a) (x) = e

ap

(x) = e

d a dx

(x) =
n=0

an dn n! dan

= (x + a) .
x

(III.1.17)

Weiterhin ist dann klar, wie der Ortsoperator x zu transformieren ist: T (a) x (x) = T (a) x T (a)1 T (a) (x) = x (x + a) . Es ist bereits bekannt (vgl. Aufgabe 17), dass x = T (a) x T (a)1 = e
i

(III.1.18)

ap

xe

ap

=x+a,

(III.1.19)

wie erwartet. Diese Resultate lassen sich sofort auf den dreidimensionalen Fall u bertragen. Eine Translation um einen Vektor wird beschrieben durch den Translationsoperator T (a) = e
i

a p

(III.1.20)

Es gelten die Beziehungen T (a) (x) = (x + a) ( Aktive Verschiebung des Zustandsvektors) und T (a) x T (a)1 = x + a ( Passive Verschiebung des Koordinatensystems). (III.1.22) (III.1.21)

III.2 Algebraische Konstruktion der Drehimpuls-Eigenwerte

69

Der Translationsoperator ist unit ar, d.h. T (a)1 = T (a) . In genau der gleichen Weise werden Rotationen mit dem Winkel um eine in n -Richtung zeigende Achse durch den unit aren Operator D() = e
i

mit = n

(III.1.23)

beschrieben. Bereits gezeigt wurde die Drehung des Ortsoperators D() r D()1 = r . Entsprechend ist dann D() (r) = (r ) (III.1.25) (III.1.24)

die aktiv gedrehte Wellenfunktion. F ur kleine Drehwinkel ist diese Gleichung unmit telbar einsichtig, da dann e
i

(r)

i 1 + L (r) = (1 + r ) (r) (III.1.26)

= (1 + r ) (r) (r + r) = (r ) .

Die Beziehung gilt nat urlich auch f ur beliebige, endlich groe Drehwinkel. W ahrend also der Impulsoperator als Generator der Translationen angesehen werden kann, ist der Drehimpulsoperator der Generator der Rotationen.

III.2

Algebraische Konstruktion der Drehimpuls-Eigenwerte

Besonders wichtig ist die Kenntnis der Eigenfunktionen und Eigenwerte des Drehimpulsoperators. Um diese zu nden, sollen hier nur die Hermitizit at von L und die Vertauschungsrelationen [Lj , Lk ] = i jkl Ll verwendet werden (nicht aber die explizite Darstellung von L durch einen im Ortsraum wirkenden Dierentialoperator). Die Resultate gelten dann n amlich auch f ur jeden anderen Vektoroperator, dessen Komponenten zwar diese Relationen erf ullen, der jedoch nicht unbedingt etwas mit Drehungen im Ortsraum zu tun hat. Zun achst gilt (vgl. Aufgabe 29b) [L2 , Lj ] = 0 , j = 1, 2, 3 . (III.2.1)

Die Eigenfunktionen von L2 k onnen daher so gew ahlt werden, dass sie gleichzeitig auch Eigenfunktionen zu einer Komponente von L sind; man w ahlt hier u blicherweise Lz . Da die verschiedenen Drehimpulskomponenten untereinander nicht kommutieren, ist es nicht m oglich, gemeinsame Eigenfunktionen zu mehr als einer Komponente anzugeben. W are etwa lx lz gemeinsame Eigenfunktion von Lx und Lz mit den Eigenwerten lx bzw. lz , dann w are i Ly lx lz = [Lz , Lx ]lx lz = (lz lx lx lz )lx lz = 0 . (III.2.2)

III.2 Algebraische Konstruktion der Drehimpuls-Eigenwerte

70

Da aber der lineare Operator Ly nicht der Nulloperator ist, ist das ein Widerspruch. Die gemeinsamen Eigenfunktionen von L2 und Lz werden nun als bezeichnet: L2 = Lz = ,
2

(III.2.3)

wobei die m oglichen (dimensionslosen) Werte von und zu bestimmen sind. Man hat
3 3

|L2 | =
j =1

|L2 j | =
j =1 2

Lj |

(III.2.4)

und damit wegen |L2 | =

auch 0 .

Deniert man nun die beiden Operatoren L = Lx iLy , so ndet man die Vertauschungsrelationen [L+ , L ] = [Lx + iLy , Lx iLy ] = i[Lx , Ly ] + i[Ly , Lx ] = 2 Lz [Lz , L ] = [Lz , Lx iLy ] = i Ly i(i Lx ) = Lx + i Ly = (Lx iLy ) = L . Auerdem gilt L = L+ 2 L+ L = (Lx + iLy )(Lx iLy ) = L2 x i(Lx Ly Ly Lx ) + Ly = L 2 L2 z + Lz L L+ = L2 L2 z Lz . Also ist einerseits |L+ L | = L | andererseits |L+ L | = = |L2 L2 z + Lz | 2 2 ( + ) (III.2.9)
2

(III.2.5)

(III.2.6)

(III.2.7)

0,

(III.2.8)

und daher ( 1) 0. Ebenso ndet man |L L+ | =


2

( 2 ) 0 ,

(III.2.10)

d.h. ( + 1) 0. Entscheidend wichtig sind nun die Vertauschungsregeln f ur Lz und L : Es gilt n amlich Lz L | = (L Lz L )| = ( 1)L | . (III.2.11)

III.2 Algebraische Konstruktion der Drehimpuls-Eigenwerte

71

L wirkt also bzgl. der Eigenwerte von Lz als Leiteroperator : Ist | Eigenfunktion von Lz zum Eigenwert , so ist L | Eigenfunktion zum Eigenwert ( 1). Schreibt man L | = c |1 , wobei | und |1 normiert sein sollen, so hat man L |
2

(III.2.12)

= |c|2 =

( ( 1)) .

(III.2.13)

W ahlt man nun die Phase von |1 so, dass c eine positve reelle Zahl wird, gilt schlielich L | = ( 1)|1 . (III.2.14)

Genauso schliet man f ur L+ . Der Kommutator [Lz , L+ ] = L+ liefert Lz L+ | = (L+ Lz + L+ )| = ( + 1)L+ | . Der Ansatz L+ | = c |+1 f uhrt auf L+ | also L+ | = ( + 1)|+1 . (III.2.18)
2

(III.2.15)

(III.2.16)

= |c|2 =

( ( + 1)) ,

(III.2.17)

Ausgehend von einer gemeinsamen Eigenfunktion | von L2 und Lz erh alt man somit durch Anwendung von L weitere Eigenfunktionen | 1 . Da jedoch L |
2

( ( 1)) 0 ,

(III.2.19)

muss die so erzeugte Sequenz nach beiden Seiten hin abbrechen. Das ist genau dann der Fall, wenn der kleinstm ogliche Wert min und der gr otm ogliche Wert max die Gleichungen = min (min 1) = max (max + 1) erf ullen. Gleichsetzen ergibt
2 2 max + max = min min ,

und (III.2.20)

(III.2.21)

woraus man nach Addition von max + 1 1 = (min ) 2 2

1 2

mit Hilfe der Binomischen Formeln (III.2.22)

erh alt. Das gibt die beiden m oglichen L osungen

III.3 Der Bahndrehimpulsoperator in Polarkoordinaten

72

1. max = min 1, was jedoch ausgeschlossen ist, da max min , und 2. max = min . Da sich max und min = max um eine ganze Zahl unterscheiden, kann max nur ganz- oder halbzahlig sein. Diese ganze oder halbe Zahl wird hier mit dem Buchstaben bezeichnet: 1 3 max = = 0, , 1, , 2, . . . . 2 2 Es folgt = ( + 1), d.h. die Eigenwerte von L2 , also des quadrierten Drehimpulsoperators, sind von der Form 2 ( + 1). Die ganze oder halbe Zahl wird daher als Drehimpulsquantenzahl bezeichnet. Bei gegebener Drehimpulsquantenzahl kann die zKomponente Lz einen der 2 + 1 Eigenwerte , ( 1), ( 2), . . . , annehmen. Die ganze oder halbe Zahl Lz wird (anstelle von ) mit dem Buchstaben m abgek urzt und als magnetische Quantenzahl bezeichnet. Verwendet man f ur die gemeinsamen Eigenfunktionen von L2 und Lz das Symbol |l, m (statt |l m ), wurde also insgesamt Folgendes gezeigt: Es sei L ein hermitescher Operator, dessen 3 Komponenten die Vertauschungsregeln [Lj , Lk ] = i jkl Ll erf ullen, und es sei L = Lx iLy . Dann gilt: (i) L+ und L wirken bez uglich der magnetischen Quantenzahl m als Leiteroperatoren, L |l, m = ( + 1) m(m 1) |l, m 1 , (III.2.23)

bei geeigneter Phasenwahl der Eigenzust ande. (ii) Die Eigenwerte von L2 sind von der Form L2 |l, m =
2 2

( + 1), (III.2.24)

( + 1) |l, m ,

wobei die Drehimpulsquantenzahl

ganz- oder halbzahlig sein kann.

(iii) Die Eigenwerte von Lz sind von der Form m, Lz |l, m = m |l, m , (III.2.25)

wobei die magnetische Quantenzahl m einen der 2 + 1 Werte m = , 1, . . . , annimmt.

III.3

Der Bahndrehimpulsoperator in Polarkoordinaten

F ur die Behandlung von Eigenwertproblemen mit einem zentralsymmetrischen Potential V (r), das nur vom Betrag, aber nicht von der Richtung von r abh angt, werden Polarkoordinaten eingef uhrt:

III.3 Der Bahndrehimpulsoperator in Polarkoordinaten x2 + y2 + z2


x2 + y 2 z

73

x = r sin cos y = r sin sin x = r cos =

r=

= arctan y = arctan x

Die Umrechnung der kartesischen Komponenten Lj des Drehimpulsoperators auf Polarkoordinaten ist m uhevoll, aber elementar. Man ndet Lx = Ly = Lz = cot cos i cos cot sin i . i ( sin )

(III.3.1)

Die einfache Form von Lz ist klar: Da eine Drehung um die z-Achse lediglich einer Ver schiebung im Azimutalwinkel entspricht, muss Lz lediglich eine Translation in generieren. Es folgt
2 2 L2 = L2 x + Ly + L z = 2

2 2 2 2 + cot + cot + 2 2 2 1 2 1 sin + . sin sin2 2

(III.3.2)

Die gemeinsamen Eigenfunktionen von L2 und Lz , die sogenannten Kugel achenfunktio1 nen Y m (, ) wurden bereits zuvor konstruiert (vgl. Aufgaben 12 und 16). Sie besitzen die Form Y
m (, )

= (1)

m+|m| 2

2 + 1 ( |m|)! |m| P (cos ) eim . 4 ( + |m|)!

(III.3.3)

Dabei ist P m(cos ) eine zugeordnete (assoziierte) Legendre-Funktion . Sie besitzt die Darstellung (1)m P (cos ) = (sin )m 2 !
m

d d cos

+m

(sin )2 .

(III.3.4)

Speziell f ur m = 0 hat man die Legendre-Polynome P (x) = 1 2 ! d dx x2 1 . (III.3.5) Nullstellen im Intervall 1 x 1.

Dies sind Polynome -ten Grades in x mit


1

engl: spherical harmonics

III.3 Der Bahndrehimpulsoperator in Polarkoordinaten

74

Diese Kugel achenfunktionen Y m (, ) bilden ein vollst andiges Funktionensystem auf der Ober ache der Einheitskugel. Es gilt
2

d
0 0

sin d Y m (, ) Y

(, ) =

m m ,

(III.3.6)

Y
=0 m=

m (, )Y m (

, ) =

1 ( ) ( ) . sin

(III.3.7)

Weiterhin hat man nat urlich L2 Y Lz Y


m (, )

= m (, ) =

( + 1) Y m (, ) , m Y m (, ) .

(III.3.8)

Allerdings gibt es gegen uber dem vorherigen Kapitel eine wesentliche Einschr ankung: F ur Bahn drehimpulse, die durch die Y m beschrieben werden, kann die Drehimpulsquantenzahl nur ganzzahlig, aber nicht halbzahlig sein. Das ist direkt an dem Faktor eim zu erkennen, der die Abh angigkeit vom Azimutalwinkel beschreibt: W are halbzahlig, so 2n+1 auch m; f ur m = 2 gilt jedoch exp i 2n + 1 2 2 = ei = 1 , (III.3.9)

die Funktion w urde also bei einer Drehung um 2 das Vorzeichen wechseln und erst bei einer Drehung um 4 wieder den Ausgangswert annehmen. F ur den normalen Raum ist jedoch eine Drehung um 2 die Identit atsoperation, so dass halbzahlige , m hier verboten sind. Anders ausgedr uckt: Durch Bahndrehimpulse k onnen nicht alle der M oglichkeiten realisiert werden, die durch die Vertauschungsrelationen f ur Drehimpulsoperatoren algebraisch angelegt sind. Die niedrigsten Kugel achenfunktionen lauten: Y0 0 = Y1 0 = Y2 0 =
1 4 3 4 5 16 3 8 15 8 15 32

cos (3 cos2 1)

Y1 1 = Y2 1 = Y2 2 =

sin ei sin cos ei sin2 e2i .

An Stelle dieser komplexen Funktionen verwendet man manchmal auch reelle Linearkombinationen, die als Orbitale bezeichnet werden. Zum Beispiel ist 1 px = (Y1 1 Y1 1 ) = 2 1 py = (Y1 1 + Y1 1 ) = 2i 3 sin cos 4 3 sin sin 4

III.4 Die radiale Schr odinger-Gleichung

75

3 cos . 4 Eine sehr wichtige Eigenschaft der Kugel achenfunktionen, die leicht aus ihrer Darstellung durch Legendre-Funktionen abgelesen werden kann, ist ihr Verhalten unter Raumspiegelung (r r), die durch den Parit atsoperator P formal beschrieben wird. Man hat p z = Y1 0 = P Y m (, ) = (1) Y m (, ) . (III.3.10)

III.4

Die radiale Schr odinger-Gleichung


(III.4.1)

Zur Erinnerung: In der klassischen Mechanik hat man die Beziehung L2 = (r p)2 = r 2 p 2 (r p)2 . Daraus ergibt sich f ur das Quadrat des Impulsoperators p 2 = p2 r + wobei pr =
r r

L2 , r2 p die Radialkomponente des Impulses bezeichnet.

(III.4.2)

Die Hamilton-Funktion eines Teilchens in einem zentralsymmetrischen Potential V (r), p2 L2 r + + V (r) , (III.4.3) 2m 2mr2 entspricht dann (da der Drehimpuls erhalten ist) der Hamilton-Funktion f ur die Bewe gung eines Teilchens in einer Raumdimension unter dem Einuss des eektiven Potentials L2 Ve (r) = V (r) + 2mr 2 . H= Eine solche R uckf uhrung des dreidimensionalen Problems der Bewegung in einem Zentralpotential auf ein eindimensionales ist auch in der Quantenmechanik m oglich: Das Quadrat des Drehimpulsoperators hat nun die Form
2

L2 =

(r )(r )

= 2 jkl rk l jmn rm n = 2 (km ln kn lm )rk (lm + rm l )n = 2 [rk lk l + rk rk l l rk ll k rk rl l k ] . Gem a der Einsteinschen Summenkonvention2 gilt
3 3 2 rk k=1 3 l=1 3

(III.4.4)

rk rk l l = rk ll k =
k=1
2

l2 = r2

und

(III.4.5)

rk k
l=1

ll = 3rk k .

(III.4.6)

Einsteinsche Summenkonvention: Uber doppelt auftretende Indizes wird summiert, ohne dass das Summenzeichen explizit auftaucht.

III.4 Die radiale Schr odinger-Gleichung

76

Mit diesen Umformungen erh alt man L2 = 2 [r2 rl (l rk lk )k 2rk k ] = 2 [r2 rl l rk k rk k ] . F ur den Nabla-Operator gilt in Kugelkoordinaten (vgl. Aufgabe 30) = er r + 1 1 e + e , r r sin (III.4.8)

(III.4.7)

woraus sofort folgt rk k = r = rer er r = rr . Das ergibt nun insgesamt


2

(III.4.9)

L2 = r2 =

1 1 r + r r r r r

L2 = 2 r

2 2 + 2 r r r (III.4.10)

2 L2 2 r. r2 r r2

Dies ist die quantenmechanische Operatorgleichung f ur die Zerlegung des Impulsoperators in einen radialen Anteil und einen Drehimpuls-Anteil. Oensichtlich kann pr = 1 r= i r r i 1 + r r (III.4.11)

als Operator der Radialkomponente des Impulses angesehen werden. Die station are Schr odinger-Gleichung f ur ein Teilchen, das sich in einem Zentralpotential V (r) bewegt, lautet daher
2

2m
2

+ V (r) (r) (III.4.12)

1 2 L2 r + + V (r) (r) = E (r) . 2m r r2 2mr2

Nun liegt der Separationsansatz (r) = 1 (r) Y m (, ) r (III.4.13)

nahe. Man erh alt dann die radiale Schr odinger-Gleichung 2 2 d2 ( + 1) + + V (r) (r) = E(r) 2 2m dr 2mr2 mit dem eektiven Potential Ve (r) = V (r) +
2

(III.4.14)

( +1) 2mr2

III.4 Die radiale Schr odinger-Gleichung

77

III.4.1

Lo sung der radialen Schro dinger-Gleichung

Da r 0, muss die Randbedingung an (r) f ur r 0 betrachtet werden. Unter der Annahme, dass das Potential V (r) f ur r 0 schw acher singul ar wird als r12 , wird das Verhalten von (r) von der Drehimpulsbarriere bestimmt
2 d2 ( + 1) + (r) 0 2m dr2 2m r2 2

f ur r 0 .

(III.4.15)

Der Ansatz (r) cr f uhrt auf ( 1) + ( + 1) = 0 dies bedeutet 1 = 2 oder 2 + 1 = 4


2

+ +

1 , 4

(III.4.16)

1 2

. erh alt man also die beiden M oglichkeiten = 1 (r) r


2

(III.4.17) + 1 und

F ur gegebenen Drehimpuls = . Da jedoch

d r | (r)| =
0

dr r

(III.4.18)

scheidet = f ur > 0 aus Normierbarkeitsgr unden aus. F ur = 0 reicht die Forderung nach Normierbarkeit jedoch nicht aus, um die zweite L osung (d.h. (r) r0 = const.) ausschlieen zu k onnen. Entscheidend ist dann die Hermitizit at des Operators des Radialimpulses: Man hat ja 1 1 dr r2 (r) r r i r r 0 dr (r) (r) i r 0

1 (r) r

= = =

(r) (r) i r i 0 0 1 1 (r) (r) + dr r2 r (r) i i r r r 0 0 (r) (r)

dr

1 (r) . r

(III.4.19)

Also ist pr = i 1 r hermitesch genau dann, wenn die Randterme der partiellen Integrar r tion verschwinden. F ur r ist das erneut eine Konsequenz der Normierbarkeit; f ur r 0 erh alt man jedoch die Forderung , 0. Damit scheidet = f ur alle aus.

Satz: Sofern das Zentralpotential V (r) f ur r 0 schw acher singul ar wird als r12 , haben die L osungen der station aren Schr odinger-Gleichung mit gegebenem Drehimpuls f ur +1 r 0 die Form 1 r Y ( , ) = r Y ( , ). Die Drehimpulsbarriere dr a ngt also die ,m ,m r Wahrscheinlichkeitsdichte vom Ursprung weg. H aug benutzt man zur Kennzeichnung der Zust ande an Stelle der Drehimpulsquantenzahl die spektroskopische Bezeichnung

III.4 Die radiale Schr odinger-Gleichung spektroskopisch (sharp) (principal) (diuse) (fundamental)

78

0 s 1 p 2 d 3 f

Zust ande zu gegebener Drehimpulsquantenzahl

sind mindestens (2 + 1)-fach entartet.

III.4.2

Der sph arische Potentialtopf

Ein konkretes Anwendungsbeispiel liefert der dreidimensionale Potentialtopf V (r) = V0 , r < a 0, r > a . (III.4.20)

In diesem Fall macht man zur L osung der Schr odinger-Gleichung einfach den Ansatz (r) = R(r) Y ,m (, ). Betrachtet man zun achst E > V0 , erh alt man die radiale Schr odinger-Gleichung d2 2 d ( + 1) + + k 2 R(r) = 0 2 dr r dr r2 mit k = 1 2m(E V0 ) . (III.4.21)

L osungen dieser Gleichung sind die sph arischen Bessel-Funktionen j (kr) und die sph arischen Neumann-Funktionen n (kr), die elementar konstruiert werden k onnen (vgl. Aufgabe 36). Die niedrigsten der Bessel-Funktionen lauten sin z z sin z cos z j1 (z ) = z2 z 3 1 3 j2 (z ) = sin z cos z , z2 z z2 j0 (z ) = die ersten drei Neumann-Funktionen sind cos z n0 (z ) = z cos z sin z n1 (z ) = 2 z z 3 1 3 n2 (z ) = cos z 2 sin z . 2 z z z

(III.4.22)

(III.4.23)

Besonders wichtig ist das asymptotische Verhalten dieser Funktionen. F ur z 0 bleibt j (z ) regul ar, j (z ) z (2 + 1)!! mit (2 + 1)!! = (2 + 1)(2 1)(2 3) . . . 1 ,

III.4 Die radiale Schr odinger-Gleichung

79

dagegen wird n (z ) singul ar: n (z ) (2 1)!! . z +1 (III.4.24)

Die beiden Fundamentall osungen haben daher genau das vorher diskutierte Verhalten ( = + 1 und = ). F ur z hat man j (z ) und n (z ) cos(z /2) . z (III.4.26) sin(z /2) z (III.4.25)

Um nun die radiale Schr odinger-Gleichung f ur den sph arischen Potentialtopf zu l osen, muss die Randbedingung r R(r) 0 f ur r 0 beachtet werden. Dadurch scheiden f ur r < a die Neumann-Funktionen aus; es bleibt f ur E < V0 nur R(r) = A j (kr) f ur 0ra. (III.4.27)

Die Normierbarkeit verlangt dann

dr r2 |R(r)|2 < ,
0

(III.4.28)

daher k onnen die L osungen f ur r > a nicht alleine durch j oder alleine durch n ausgedr uckt werden. Stattdessen ben otigt man die Linearkombinationen h (z ) = j (z ) + in (z ) und h (z ) = j (z ) in (z ) ,
(2) (1)

(III.4.29)

(III.4.30)

die als sph arische Hankel-Funktionen bezeichnet werden. Die niedrigsten dieser Funktionen sind eiz , iz eiz i (1) h1 (z ) = (1 + ) und z z ieiz 3i 3 (1) h2 (z ) = (1 + 2 ) . z z z h0 (z ) =
(1)

(III.4.31)

Das asymptotische Verhalten f ur z 0 ist h (z )


(1)

1 i(z /2) e . iz

(III.4.32)

III.5 Das Wassersto-Atom


(1)

80

Daher beschreiben die Funktionen h (z ) auslaufende Kugelwellen und die Funktionen (2) h (z ) einlaufende Kugelwellen. L osungen der station aren Schr odinger-Gleichung eines sph arischen Potentialtopfes, die Bindungszust ande beschreiben, m ussen f ur r > a exponentiell abfallen: R(r) = Bh (ir)
(1)

f ur

a<r,

(III.4.33)

wobei = 1 2m|E | (E < 0). Die Energien der Bindungszust ande erh alt man wie u blich aus den Stetigkeitsbedingungen A j (ka) = B h (ia) k A j (ka) = i B h
(1) (1)

und (ia) . (III.4.34)

Speziell f ur = 0 reduziert sich das Problem auf das zuvor behandelte Potential (vgl. Aufgabe 23). Setzt man n amlich wieder R(r) = 1 (r), entspricht die Randbedingung r (0) = 0 einer harten Potentialwand bei r = 0. Mit (r) = A sin kr B er , , 0ra a<r (III.4.35)

erh alt man dann die Bedingung cot ka = = k 2m|E | . k (III.4.36)

Der erste Bindungszustand erscheint f ur m|V0 |a2


2

2 . 8

(III.4.37)

III.5

Das Wassersto-Atom
e2 1 40 r

F ur ein Elektron im Coulomb-Potential V (r) = (III.5.1)

(0 = 8, 8542 1012 As/Vm) f uhrt der u bliche Separationsansatz (r) = 1 r (r)


Radialfunktion

m (, ) Winkel

(III.5.2)

auf die radiale Schr odinger-Gleichung d2 + 2m dr2


2 2

( + 1) e2 (r) = E(r) . 2mr2 40

(III.5.3)

III.5 Das Wassersto-Atom

81

III.5.1

Bestimmung der Bindungszust ande

Um die Bindungszust ande zu bestimmen, f uhrt man zun achst eine dimensionslose Radialvariable = r ein, wobei der Skalierungsfaktor sp ater geeignet gew ahlt werden soll. Dann ist also 2 oder d2 ( + 1) 2m(E ) + ( ) = ( ) . 2 2 2 2 d Dabei ist der dimensionslose Parameter gegeben durch = 1 2me2 . 40 2 (III.5.7) (III.5.6) d2 2me2 1 2 ( + 1) 2mE + ( ) = ( ) 2 4 2 2 d 2 0 (III.5.4)
d dr

= dd ,

(III.5.5)

W ahlt man nun derart, dass 1 2m(E ) = , 2 2 4 dann ist = = 1 2me2 40 2 1 e2 40 c 2m(E ) (III.5.9) also =2 1 2m(E ) , (III.5.8)

mc2 . 2(E )

Die dimensionslose Parameterkombination = 1 e2 , 40 c (III.5.10)

die in dem Ausdruck auftaucht, tr agt den Namen Sommerfeldsche Feinstrukturkonstante . 1 Ihr numerischer Wert ist = 7, 29734 103 137 . Man hat nun d2 ( + 1) 1 + ( ) = 0 . 2 2 d 4 Das asymptotische Verhalten der L osungen f ur d2 1 ( ) 0 , 2 d 4 wird bestimmt durch (III.5.11)

III.5 Das Wassersto-Atom

82

also ( ) e /2 . Im Hinblick auf die Normierbarkeit erscheint nur die exponentiell abfallende L osung sinnvoll. Weiterhin muss die L osung das bekannte Verhalten am Ursprung +1 zeigen, d.h. ( ) f ur 0. Das motiviert nun insgesamt den Ansatz ( ) = Man hat dann d = ( + 1) d und d2 = d 2 ( + 1) + 1 4
+1 1 +1

/2

u( ) .

(III.5.12)

/2

1 2

+1

/2

u+

+1

/2

(III.5.13)

/2

u 1 2

1 ( + 1) 2
+1

/2

u 2 + ( + 1)
+1

/2

u 2 (III.5.14)

/2

/2

u 2+

/2

u . e
/2

Einsetzen in die Dierentialgleichung und Ausklammern von d d2 + (2 + 2 ) + 1 u( ) = 0 . d 2 d

liefert nun (III.5.15)

Das ist die bekannte konuente hypergeometrische Dierentialgleichung (vgl. Aufgabe 24) zu + (c z )u au(z ) = 0 mit den Parametern c = 2 +2 > a = ( 1) . 0, (III.5.17) (III.5.16)

Ein Fundamentalsystem wird gegeben durch die Kummersche Funktion (vgl. Aufgabe 24) u1 ( ) = M (( 1), 2 + 2; ) sowie u2 ( ) =
1(2 +2)

(III.5.18)

M ( , 2 ; ) .

(III.5.19)

Die zweite L osung zeigt ein unzul assiges Verhalten im Ursprung (M (a, c; z ) 1 f ur kleine 1 z ), scheidet also v ollig aus. Die erste L osung w achst f ur wie e , sofern ihre Potenzreihe nicht abbricht. In diesem (Wachstums-)Fall erhielte man trotz des bereits abgespaltenen Faktors e /2 keine normierbare L osung. Die Potenzreihe f ur u1 ( ) muss daher abbrechen. Dies erfordert (vgl. Aufgabe 24) a = 1 N0 . (III.5.20)

III.5 Das Wassersto-Atom

83

Also ist N = 1 ganzzahlig (N 0), so dass auch =N + +1n (III.5.21)

ganzzahlig sein muss. Folglich ist n 1. Aus der Denition von erh alt man dann sofort die gesuchten Energieeigenwerte der Bindungszust ande: 2 = daher m En = 2 e2 40
2

e2 40

m 2En

= n2 ,

(III.5.22)

1 . n2

(III.5.23)

Erg anzt man Z ahler und Nenner auf der rechten Seite um den Faktor c2 , um die Feinstrukturkonstante wiedereinzuf uhren, erh alt man das Resultat in der einpr agsamen Form En 2 1 = . mc2 2 n2

(III.5.24)

Die Energien der Bindungszust ande des Wasserstoatoms unterscheiden sich also um einen Faktor der Gr oenordnung 2 von der Ruheenergie des Elektrons. In Hinblick auf das Coulomb-Gesetz schreibt man auch En = 1 e2 1 1 2 , 2 40 a n
2

(III.5.25)

0 wobei a = 4 0, 52918 1010 m den sogenannten Bohrschen Radius bezeichnet. me2 Numerische Auswertung aller Konstanten ergibt schlielich

En 13, 606 eV

1 . n2

(III.5.26)

Die Ionisierungsenergie des Wasserstoatoms im Grundzustand betr agt also etwa 13,6 eV.

III.5.2

Vergleich mit dem Morse-Oszillator

Die hier vorgestellte L osung der radialen Schr odinger-Gleichung f ur das Wasserstoatom verl auft weitgehend parallel zu der der Schr odinger-Gleichung f ur einen Morse-Oszillator (vgl. Aufgabe 27). Es gibt aber einen auallenden Unterschied: W ahrend dort die ganze Zahl n = a, die den Abbruch der konuenten Reihe M (a, c; z ) sicherstellt, genau die Quantenzahl ist, die auch die Energieeigenwerte En charakterisiert, wurde diese Abbruchbedingung beim Wasserstoatom in der Form a = n 1 = N (III.5.27)

III.5 Das Wassersto-Atom

84

angegeben. Die Zahl N = 0, 1, 2, . . . wird als radiale Quantenzahl bezeichnet und gibt die Zahl der Knoten der radialen Wellenfunktion an. Die Energieeigenwerte En werden jedoch charakterisiert durch die Hauptquantenzahl n = N + + 1. (III.5.28)

Da nun N 0, kann die Drehimpulsquantenzahl bei gegebener Hauptquantenzahl n nur einen der Werte 0, 1, . . . , n 1 annehmen, wird also durch n 1 nach oben beschr ankt. Das Energieschema f ur das Wasserstoatom ist in Abb. III.2 dargestellt.
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4



Abbildung III.2: Energieschema des Wasserstoatoms Da ein Zustand mit der Drehimpulsquantenzahl ohnehin bereits (2 +1)-fach entartet ist, betr agt der Entartungsgrad eines Zustandes mit der Hauptquantenzahl n insgesamt
n1

(2l + 1) = 2
=0

n(n 1) + n = n2 . 2

(III.5.29)

Der Grund f ur diese hohe, u ber die normale Drehimpulsentartung hinausgehende Entartung liegt in einer versteckten Symmetrie des Wasserstoatoms, die im folgenden Kapitel beschrieben werden soll.

III.5.3

Die Laguerresche Dierentialgleichung

Die spezielle Form der konuenten Dierentialgleichung, die bei der L osung der radialen Schr odinger-Gleichung f ur das Wasserstoatom auftaucht, also u ( ) + (2 + 2 )u ( ) + N u( ) = 0 , (III.5.30)

wird auch als Laguerresche Dierentialgleichung bezeichnet. Genauer: Diejenigen L osungen der konuenten Dierentialgleichung xu (x) + (1 x)u (x) + ru(x) = 0 , (III.5.31)

III.5 Das Wassersto-Atom

85

die f ur x 0 regul ar bleiben, reduzieren sich f ur ganzzahliges r N0 auf die Polynome (vgl. Aufgabe 24)
r

u(x) = M (r, 1; x) =
=0 r

(r) x (1) !
r

mit also auf

(III.5.32)

(a) = a(a + 1) . . . (a + 1) , u(x) =


=0

(1) r! x = (r )! ( !)2

=0

r (x) . !

(III.5.33)

Diese Polynome heien Laguerre-Polynome Lr (x): M (r, 1; x) Lr (x) (r N0 ). (III.5.34)

Aus diesen Laguerre-Polynomen erh alt man die assoziierten bzw. zugeordneten La s guerre-Polynome Lr (x) durch s-fache Dierentiation: Ls r (x) = (1)
r s s

d dx

Lr (x) = (1)

s =s

(1) r! x s (r )! ! ( s)!
r s

=
=0

(1) r! x = (r s )! ( + s)! !

=0

r (x) . rs !

(III.5.35)

3 Ls ur die Laguerre-Polynome r (x) ist also ein Polynom vom Grade rs. Aus der Gleichung f

xu + (1 x)u + ru = 0 erh alt man durch Dierentiation u + xu u + (1 x)u + ru = 0 oder xu + (2 x)u + (r 1)u = 0 .
s Per Induktion sieht man sofort, dass dann Ls r (x) = (1) d s dx

(III.5.36)

(III.5.37) Lr (x) der Gleichung (III.5.38)

xu + (s + 1 x)u + (r s)u = 0

gehorcht. Das ist genau die Gleichung f ur die Radialfunktionen des Wasserstoatoms, mit den Ersetzungen s = 2 +1 r = N +2 +1=n+ , (III.5.39)

da ja N = n 1. Damit sind die Radialfunktionen des Wasserstoatoms proportional zu den zugeordneten Laguerre-Polynomen
n 1 +1 L2 n+ ( ) = =0
3

(1) (n + )! (n 1 )! (2 + 1 + )! !

(III.5.40)

In der mathematischen Literatur, wie z.B. auch im Handbook of Mathematical Functions von ( s) Abramowitz/Stegun, werden diese Polynome h aug als Lrs bezeichnet.

III.6 Der Runge-Lenz-Vektor in der Quantenmechanik

86

Diese Polynome haben den Grad n + (2 + 1) = N und besitzen N positive Nullstellen (Knoten). Das Argument ist gem a Konstruktion = r = 2 2m(E )r = 2 me2 1 2r r= , 40 n na (III.5.41)

wobei a wieder den Bohrschen Radius bezeichnet.4 Die vollst andigen Radialfunktionen des Wasserstoatoms, Rn, (r) = 1 ( r ), lauten daher r Rn, (r) = Nn, 2r na
2 +1 e na Ln +
r

2r na

(III.5.42)

die Normierungskonstanten lauten (vgl. Aufgabe 43) Nn, = 2 na


3

(n 1)! . 2n(n + )!

(III.5.43)

III.6

Der Runge-Lenz-Vektor in der Quantenmechanik

Das klassische Kepler-Problem, d.h. die Bewegung eines Teilchens in einem Potential , besitzt eine Besonderheit: F ur E < 0 (d.h. f ur gebundene Bewegungen) V (r) = r sind alle Teilchenbahnen in sich geschlossen. (Neben dem 1 -Potential besitzt nur noch ein r anderes Potential, n amlich das des isotropen harmonischen Oszillators, diese ungew ohnliche Eigenschaft.) Die Kepler-Ellipsen pr azedieren nicht, der Vektor, der vom Kraftzentrum in Richtung der groen Halbachsen auf die Bahn zeigt, ist eine Konstante der Bewegung. Dieser Vektor ist der Runge-Lenz-Vektor. In der u alt er die Diblichen Normierung erh mension einer Energie-L ange und lautet 1 A= pL r . (III.6.1) m r In der Quantenmechanik (mit = der hermitesche Operator A=
e2 40

f ur das Wasserstoatom) entspricht diesem Vektor

1 pLLp r . 2m r

(III.6.2)

Dieser Operator besitzt folgende Eigenschaften, die zwar elementar, aber ein wenig m uhsam nachzuweisen sind (vgl. Aufgabe 38):
p (i) Der Runge-Lenz-Vektor A kommutiert mit dem Hamilton-Operator H = 2 , m r 2 d.h. [A, H ] = 0. Daher ist A (neben L und Lz ) eine weitere Erhaltungsgr oe f ur das Wasserstoatom.
4 Da das Wasserstoatom ein Zweik orper-System darstellt, bestehend aus Elektron und Proton, ist m mp f ur die Masse m die reduzierte Masse dieses Systems einzusetzen m = mee +mp me 0, 99946. (Die quantenmechanische Trennung von Schwerpunkt- und Relativkoordinaten wird in Aufgabe 44 behandelt.)
2

III.6 Der Runge-Lenz-Vektor in der Quantenmechanik

87

(ii) In Analogie zur klassischen Mechanik gilt AL=LA=0. (III.6.3)

(iii) Das Quadrat des Runge-Lenz-Vektors l asst sich durch H und L2 ausdr ucken: A2 = 2 + 2 H (L2 + m
2

).

(III.6.4)

(iv) Da A ein Vektor ist, gelten die u blichen Vertauschungsregeln mit dem Drehimpulsoperator: [Lj , Ak ] = i jkl Al . (III.6.5)

(v) Die Vertauschungsrelationen der Komponenten von A untereinander lauten [Aj , Ak ] = i jkl 2 H Ll . m (III.6.6)

Die Vertauschungsregeln (III.6.6) besitzen groe Ahnlichkeit mit denen f ur den Drehimpulsoperator. Deniert man n amlich K= m A, 2H (III.6.7)

wobei dieser Operator nur auf dem Raum der Bindungszust ande von H wirken soll (also auf dem Teilraum, auf dem H nur negative Eigenwerte besitzt), so gilt oensichtlich zun achst [Kj , Kk ] = i jkl Ll , [Lj , Kk ] = i jkl Kl [Lj , Lk ] = i jkl Ll .

sowie (III.6.8)

Deniert man nun die neuen Operatoren M = 1 L+K 2 1 LK N = 2 und , (III.6.9)

III.6 Der Runge-Lenz-Vektor in der Quantenmechanik

88

so ndet man f ur diese die Vertauschungsregeln: [Mj , Mk ] = =5 = [Nj , Nk ] = = = [Mj , Nk ] = = = 1 [Lj + Kj , Lk + Kk ] 4 1 i jkl (Ll + Kl + Kl + Ll ) 4 i jkl Ml , 1 [Lj Kj , Lk Kk ] 4 1 i jkl (Ll Kl Kl + Ll ) 4 i jkl Nl , 1 [Lj + Kj , Lk Kk ] 4 1 i jkl (Ll Kl + Kl Ll ) 4 0.

(III.6.10)

(III.6.11)

(III.6.12)

M und N beschreiben daher zwei kommutierende Drehimpulse. Nun ist wegen (III.6.4) K2 = also H = Da weiterhin M2 = N2 1 L2 + K 2 + K L + L K 4 1 = L2 + K 2 K L L K 4 , , (III.6.14) m 2 2 L2 + K 2 +
2

m 2 m A2 = L2 + 2H 2H .

(III.6.13)

hat man L2 + K 2 = 2 (M 2 + N 2 ) und daher H= m 2 2 2M 2 + 2N 2 +


2

(III.6.15)

Aufgrund der Vertauschungsregeln f ur die Drehimpulse M und N lassen sich gemein same Eigenzust ande der Operatoren M 2 , Mz , N 2 und Nz konstruieren. Diese sollen symbolisch mit |M, , N , bezeichnet werden: M 2 |M, , N , N 2 |M, , N , Mz |M, , N , Mz |M, , N ,
5

= = = =

M (M + 1) |M, , N , 2 N (N + 1) |M, , N , |M, , N , |M, , N , .

(III.6.16)

Beachte: [Kj , Lk ] = [Lk , Kj ] = i kjl Kl = +i jkl Kl

III.6 Der Runge-Lenz-Vektor in der Quantenmechanik

89

Da nun M und N keine Bahndrehimpulse sind, k onnen die Drehimpulsquantenzahlen M und N ganz- oder halbzahlig sein. Ferner ist wie u blich = M, M + 1, . . . , M = N , N + 1, . . . , N . Schlielich gilt wegen (III.6.3) auch K L = L K = 0 und daher M2 = N2 . (III.6.18)

(III.6.17)

Von allen m oglichen Zust anden |M, , N , sind nur diejenigen mit M = N f ur das Wasserstoatom relevant. Damit hat man H |M, , M, 2 m |M, , M, 2 2 4M (M + 1) + 1 1 m2 = 2 |M, , M, 2 (2M + 1)2 = m = 2
2

e2 40

1 |M, , M, (2M + 1)2

(III.6.19)

e f ur = 4 . Man erh alt also auf diese Weise das bekannte Spektrum f ur das Wassersto0 atom zur uck, wobei 2M + 1 = n als Hauptquantenzahl identiziert wird. F ur gegebenen Wert von M = N gibt es 2M + 1 verschiedene Werte von und 2M + 1 verschiedene Werte von , und daher (2M + 1)2 = n2 Zust ande gleicher Energie. Die durch den Runge-Lenz-Vektor ausgedr uckte versteckte Symmetrie des Wasserstoatoms erkl art die ungew ohnlich hohe Entartung seiner Zust ande.

Die hier benutzten Zust ande |M, , N , sind zwar auch Eigenzust ande von Lz = Mz + Nz , wobei die Eigenwerte ( + ) auch bei halbzahligen , durch ganzzahlige magnetische Quantenzahlen m = + beschrieben werden. Sie sind jedoch keine Eigenzust ande 2 von L , sondern Linearkombinationen der Eigenzust ande |nlm mit festen Werten von n, m und verschiedenen .

90

IV
IV.1

Sto rungstheorie
Zustandsvektoren und bra-ket-Schreibweise

Zur Erinnerung: Man kann von der Wellenfunktion eines Teilchens in Ortsdarstellung, (x), durch Fouriertrtansformation zu der Wellenfunktion (k ) = 1 (2 )d/2 dd x eikx (x) (IV.1.1)

des selben Teilchens in Impulsdarstellung u bergehen. Auch weitere Darstellungen sind m oglich. Man betrachtet dann dasselbe physikalische Objekt den Zustand des Systems in verschiedenen Basen. F ur viele Uberlegungen ist jedoch die konkrete Wahl des Basissystems (Ortsbasis, Impulsbasis, Energiebasis, etc.) unerheblich, da man lediglich an dem Zustand als solchem interessiert ist. Man repr asentiert dann den Zustand durch einen Zustandsvektor | , der (aufgrund der experimentell festgestellten G ultigkeit des Superpositionsprinzips) als Element eines abstrakten Vektorraumes, des Zustandsraumes 1 , aufzufassen ist. Dieser Zustandsraum H besitzt ein Skalarprodukt | . Die Wahrscheinlichkeit P daf ur, das System bei einer Messung in dem Zustand | zu nden, wird gegeben durch P = | | |2 , also durch das Betragsquadrat der Projektion von | auf | . Nun wird durch L : H C , | | , (IV.1.3) (IV.1.2)

also durch die Bildung des Skalarproduktes von | mit dem links stehenden, festen | , ein lineares Funktional L auf dem Zustandsraum H deniert, also eine lineare Abbildung von H nach C. Das links stehende | , bzw. das |, ist dann nicht mehr als Element von H aufzufassen, sondern als ein Element des zu H dualen Raums H , der aus allen auf H wirkenden linearen Funktionalen besteht. Ist H sogar wie in der Quantentheorie postuliert wird ein Hilbertraum, so gilt der Rieszsche Darstellungssatz aus der Funktionalanalysis. Demnach ist H normisomorph zu H, d.h. jedes Element aus H kann durch genau ein Element aus H identiziert werden werden. Es ist dann nicht mehr n otig, zwischen beiden R aumen zu unterscheiden. Jedem Zustandsvektor | entspricht ein Funktional | und umgekehrt. Die von Dirac eingef uhrte bra-ket-Notation dr uckt diese Zusammenh ange aus (und befreit sie gleichzeitig von allem mathematischen Ballast): Einem Zustandsvektor entspricht ein ket | . Einem Funktional auf dem Zustandsraum entspricht ein bra |. Die Anwendung des bra auf den ket im Sinne der Skalarproduktbildung entspricht dem bracket | .
Dieser Zustandsraum ist nach der Quantentheorie ein Hilbertraum (s.u.) und wird deshalb im folgenden mit H bezeichnet.
1

IV.1 Zustandsvektoren und bra-ket-Schreibweise

91

Diese Dirac-Notation ist enorm suggestiv. Ist z.B. | ein normierter Vektor, so ist P = | | ein Projektionsoperator, denn
2 P = | | | = | | = P .

(IV.1.4)

Ist {|n , n N} ein vollst andiges Orthonormalsystem, also z.B. das System der normierten Energie-Eigenfunktionen eines Hamilton-Operators H , so lautet die Vollst andigkeitsrelation einfach |n n | = 1 .
n

(IV.1.5)

Das System ist dann vollst andig, wenn die Summe der Projektoren auf alle Eigenr aume den Eins-Operator ergibt (also kein Defekt auftritt). Ist H |n = En |n , so besitzt der Operator H die Spektraldarstellung H=
n

En |n n | .

(IV.1.6)

Schlielich gilt H |m =
n

En |n n |m =
n

En |n nm = Em |m

(IV.1.7)

f ur alle m. H aug indiziert man bras und kets direkt durch die Quantenzahlen und schreibt einfach |n anstelle von |n also z.B. auch |n l m f ur einen Wassersto-Eigenzustand mit Hauptquantenzahl n, Drehimpulsquantenzahl l und magnetischer Quantenzahl m. Die Vollst andigkeitsrelation erh alt dann die Gestalt |n n| = 1 .
n

(IV.1.8)

Die zeitabh angige Schr odinger-Gleichung i t |t = H |t wird nach Multiplikation von links mit n| zu i n|t t = n|H |t =
m

n|H |m m|t ,

(IV.1.9)

wobei im letzten Schritt auf der rechten Seite eine Eins eingeschoben wurde. In dieser Gleichung tauchen die Matrixelemente Hnm = n|H |m des Hamilton-Operators auf. Diese Hamilton-Matrix wird im Sinne der u blichen Matrixmulitplikation auf den Vektor der Entwicklungskoezienten m|t = am (t) angewendet. Die Matrixform der Schr odinger-Gleichung ist somit einfach i a n (t) =
m

Hnm am (t) .

(IV.1.10)

IV.2 Rayleigh-Schr odinger-St orungstheorie

92

Der Dirac-Formalismus wird besonders bequem, wenn er auch auf uneigentliche Eigen vektoren ausgedehnt wird, also auf Vektoren, die nicht im physikalischen Zustandsraum liegen. So sei z.B. |x ein Eigenzustand des Ortsoperators x, d.h. x |x = x |x . Dann bezeichnet x| = (x) (IV.1.11)

die u bliche Ortsdarstellung der Wellenfunktion, denn | x| |2 = p(x) ist die Wahrscheinlichkeitsdichte daf ur, das System bei einer Ortsmessung am Ort x zu nden. Entsprechend ist k | = (k ) die gleiche Wellenfunktion in Impulsdarstellung, und x|k = 1 eikx (2 )d/2 (IV.1.12)

eine (uneigentliche) Impulseigenfunktion in Ortsdarstellung. Die Normierung wurde hier so gew ahlt, dass k |k = dd x k |x x|k = 1 (2 )d dd x ei(kk )x = (k k ) . (IV.1.13)

Uneigentliche Eigenfunktionen werden auf -Funktionen normiert. Man beachte, dass hier die Vollst andigkeitsrelation in der Form 1= dd x |x x| (IV.1.14)

verwendet wurde. Auerdem ist x |x = dd k x |k k |x = 1 (2 )d dd k eik(x x) = (x x ) (IV.1.15)

die Ortseigenfunktion in Ortsdarstellung. Die Fouriertransformation wird nun als ein einfacher Basiswechsel erkannt. Die Beziehung (IV.1.1) lautet in der Dirac-Notation einfach dd x k |x x| .

k | =

(IV.1.16)

IV.2

Rayleigh-Schr odinger-St orungstheorie

H aug m ussen Energieeigenwerte und -funktionen f ur einen Hamilton-Operator bestimmt werden, der zwar selbst nicht exakt diagonalisierbar, aber einem anderen, analytisch exakt diagonalisierbaren Operator sehr ahnlich ist. Es sei H = H0 + V, (IV.2.1)

wobei die Eigenwerte En und -funktionen |n des ungest orten Operators H0 bereits bekannt seien: H0 |n = En |n . (IV.2.2)

IV.2 Rayleigh-Schr odinger-St orungstheorie

93

Wenn nun der St oroperator V als kleine Korrektur zu H0 aufgefasst werden darf, ist zu erwarten, dass die Eigenzust ande |N und die Eigenwerte n von H = H0 + V nur wenig von den |n bzw. En verschieden sind. Wenn man also die St orung mit einem dimensionslosen Parameter multipliziert und die Eigenwerte von H () = H0 + V (IV.2.3)

f ur alle [0, 1] betrachtet, so sollten Eigenwerte und -funktionen von H0 = H (0) bei Vergr oerung von (d.h. beim Einschalten der St orung) stetig in die von H = H (1) u bergehen. Unter dieser Stetigkeitsannahme lassen sich |N und n nach Potenzen von entwickeln: |N = |n + |N (1) + 2 |N (2) + ...
(1) n = En + En (2) + 2 En

+ ... .

(IV.2.4)

Die Existenz einer solchen Potenzreihenentwicklung ist jedoch keinesfalls gesichert. So erh alt man z.B. niemals die Bindungszust ande f ur ein schwach attraktives Potential durch St orungsrechnung, die auf Zust anden des freien Teilchens aufbaut. Betrachtet man etwa das -Potential V (x) = W0 (x) mit W0 > 0 , so lautet die Energie des Bindungszustandes (vgl. Aufgabe 33) E=
2 mW0 . 2 2

(IV.2.5)

(IV.2.6)

Ein solcher Ausdruck kann nicht als Term der Potenzreihe in W0 auftreten, denn eine solche Potenzreihe m usste f ur jedes Vorzeichen von W0 das richtige Resultat liefern. Ein Bindungszustand mit E < 0 kann jedoch f ur ein repulsives Potential (W0 < 0) nicht auftreten. Im folgenden wird davon ausgegangen, dass kein solcher nichtperturbativer Fall vorliegt, sondern Potenzreihenentwicklung m oglich ist. Die ungest orten Eigenfunktionen seien wie u aig, die Eigenfunktionen |N des blich normiert ( n|m = nm ). Es ist dann zweckm gest orten Problems zun achst so zu normieren, dass n|N = 1 , also 1 = n|n + n|N (1) + 2 n|N (2) + ... . Ein Koezientenvergleich ergibt dann sofort f ur i = 1, 2, 3, ... n|N (i) = 0 , (IV.2.9) (IV.2.8) (IV.2.7)

IV.2 Rayleigh-Schr odinger-St orungstheorie

94

d.h. in der Normierung n|N = 1 sind die Korrekturen in jeder Ordnung orthogonal zur ungest orten Wellenfunktion. Setzt man nun die Entwicklungen f ur |N und n in die station are Schr odinger-Gleichung (H0 + V )|N = n |N ein, so erh alt man

(IV.2.10)

(H0 + V ) |n +
j =1

j |N (j )
(j ) j En j =1

En +

|n +
k=1

k |N (k)

(IV.2.11)

IV.2.1

Herleitung der St orungsterme bis zur zweiten Ordnung

Ein Koezientenvergleich liefert dann in nullter Ordnung von (bzw. V ) die ungest orte Gleichung zur uck, H0 |n = En |n . In erster Ordnung erh alt man
(1) H0 |N (1) + V |n = En |N (1) + En |n .

(IV.2.12)

(IV.2.13)

Nimmt man das Skalarprodukt mit n|, folgt wegen n|H0 = En n| sofort
(1) En = n|V |n

(IV.2.14)

und damit n = En + n|V |n + O(2 ) , (IV.2.15)

d.h. in erster Ordnung werden die Energiekorrekturen durch die Diagonalelemente des St oroperators V bestimmt. In k -ter Ordnung liefert der Koezientenvergleich
k

H0 |N

(k )

+ V |N

(k1)

= En |N

(k )

+
j =1

(j ) (k ) En |N (kj ) + En |n .

(IV.2.16)

Multiplikation mit n| von links liefert nun wieder direkt den Korrekturterm k -ter Ordnung f ur die Energieeigenwerte (auf beiden Seiten der Gleichung f allt je En n|N (k) weg)
(k ) = n|V |N (k1) . En

(IV.2.17)

IV.2 Rayleigh-Schr odinger-St orungstheorie

95

Ist also die Korrektur der Wellenfunktion in einer gegebenen Ordnung bekannt, so kann daraus sofort die Korrektur der Energie in der n achsth oheren Ordnung berechnet werden. (0) Mit |N = |n folgt

En = n En =
k=1

(k ) En

=
k=1

n|V |k N (k1) = n|V |N .

(IV.2.18)

Die gesamte Energieverschiebung, die als Folge der St orung V (mit = 1) auftritt ist also En = n|V |N . Um nun den Beitrag |N (k) zur gest orten Wellenfunktion in k -ter Ordnung zu bestimmen, betrachtet man die Entwicklung |N (k) =
m,m=n

|m m|N (k)
m

|m m|N (k) .

(IV.2.19)

Der Term f ur m = n f allt wegen n|N (k) = 0 weg, was ab hier kurz mit einem Strich an der Summe angedeutet wird. Skalarproduktbildung von (IV.2.16) mit m| = n| ergibt nun
k 1

m|H0 |N

(k )

+ m|V |N

(k1)

= En m|N

(k )

+
j =1

(j ) En m|N (kj ) .

(IV.2.20)

Wegen m|H0 = Em m| erh alt man daraus die ben otigten Entwicklungskoezienten m|N
(k )

1 = En Em

k 1

m|V |N

(k1)

j =1

(j ) En m|N (kj )

(IV.2.21)

Man hat damit die Korrektur in k -ter Ordnung durch die Korrekturen niedrigerer Ordnungen ausgedr uckt, sofern das ungest orte Spektrum keine Entartung aufweist (alle En paarweise verschieden). Die Behandlung eines entarteten Spektrums muss oenbar gesondert betrachtet werden. In erster Ordnung von hat man nun n = En + n|V |n und m|N (1) = 1 m|V |n . En Em (IV.2.22)

Das ergibt also gem a (IV.2.4) f ur die gest orte Wellenfunktion bis zur ersten Ordnung |N = |n +
m

|m

m|V |n . En Em

(IV.2.23)

Man kann nun = 1 setzen und erh alt oenbar als Resultat eine Wellenfunktion von erster Ordnung in V .

IV.2 Rayleigh-Schr odinger-St orungstheorie

96

Mit (IV.2.17) erh alt man nun aus (IV.2.23) sofort die Energiekorrektur in zweiter Ordnung:
(2) En =

n|V |N (1) =
m

n|V |m
2

1 m|V |n En Em (IV.2.24)

=
m

| m|V |n | . En Em

F ur den Korrekturterm zweiter Ordnung der gest orten Wellenfunktion lauten die Koezienten 1 (1) m|N (2) = m|V |N (1) En m|N (1) En Em = und man hat somit |N (2) =
m k

1 En Em

m|V |k k |V |n m|V |n n|V |n En Ek En Em

(IV.2.25)

|m

m|V |k k |V |n (En Ek )(En Em )

|m
m

m|V |n n|V |n . (En Em )2


(3)

(IV.2.26)

Daraus erh alt man dann die Energiekorrektur dritter Ordnung En = n|V |N (2) , usw. IV.2.2 Renormierung der gest orten Wellenfunktion

Bei der Angabe der Wellenfunktion ist nun noch die Normierung zu beachten: Bisher wurde ja die Normierung n|N = 1 verwendet. Wenn der gest orte Zustand auf Eins normiert sein soll, muss er also noch umnormiert werden. Gilt N |N = 1 , Z (IV.2.27)

|N = 1. Zur = Z |N die u so erf ullt der Zustand |N bliche Normierungsbedingung N Berechnung der Wellenfunktions-Renormierungskonstanten Z betrachte N |N = n| + N (1) | + 2 N (2) | + O(3 ) |n + |N (1) + 2 |N (2) + O(3 ) | m|V |n |2 2 (1) (1) 3 2 = 1 + N |N + O( ) = 1 + + O(3 ) . (IV.2.28) 2 (En Em ) m

Folglich ist also mit (1 + x)1 = 1 x O(x2 ) dann Z = 1 2


m

| m|V |n |2 + O(3 ) , 2 (En Em )

(IV.2.29)

1 x + O(x2 )) schlielich bzw. ( 1 x = 1 2 Z =1 2 2 | m|V |n |2 + O(3 ) . 2 (En Em ) (IV.2.30)

IV.3 St orungstheorie f ur entartete Zust ande

97

Die korrekt normierte Wellenfunktion lautet daher = |N Z |N = 1 2 2 | m|V |n |2 + O(3 ) (En Em )2 1 |N (2) |n 2 |n + |N (1) + 2 |N (2) + O(3 ) | m|V |n |2 (En Em )2 + O(3 ) . (IV.2.31)

= |n + |N (1) + 2

Bis einschlielich zur ersten Ordnung ist also |N bereits richtig normiert, die Normierungskorrektur wird erst in zweiter Ordnung relevant. Aufgrund dieser Korrektur wird insbesondere (2) = |N (2) 1 |n |N 2 | m|V |n |2 (En Em )2 (IV.2.32)

und damit trotz n|N (2) = 0 (2) = 0 . n|N (IV.2.33)

Die Normierungskorrektur hat also in zweiter Ordnung eine Richtungs anderung des gest orten Zustandes zur Folge (vgl. Aufgabe 45, 47) . Die Renormierungskonstante Z besitzt eine interessante Darstellung. (IV.2.29) l asst sich schreiben als Z= En En + n|V |n + 2
m

| m|V |n |2 + O(3 ) En Em

n . En

(IV.2.34)

Dieses Resultat gilt sogar in allen Ordnungen von (ohne Beweis). Wenn sich das System |2 daf im gest orten Zustand |N bendet, dann ist die Wahrscheinlichkeit Z = | n|N ur, es im ungest orten Zustand zu beobachten, gleich der partiellen Ableitung der gest orten Energie n nach der ungest orten Energie En , wobei die Matrixelemente des St oroperators und alle Em mit m = n festgehalten werden.

IV.3

St orungstheorie fu ande r entartete Zust

n|V |m Die Rayleigh-Schr odinger-St orungstheorie enth alt Produkte von Br uchen wie E und n Em konvergiert damit umso schneller, je kleiner die Matrixelemente n|V |m der St orung und je gr oer die Energieabst ande En Em sind. Wenn jedoch En = Em und n|V |m = 0 f ur zwei Zust ande |n und |m , muss die Rayleigh-Schr odinger-Reihe modiziert werden. Es seien also nun d Eigenzust ande von H0 entartet, d.h.

H0 |n = En |n f ur = 1, . . . , d .

(IV.3.1)

Wenn dann n |V |n = 0 f ur = , bricht die bisherige St orungsrechnung zusammen. Allerdings ist auch jede beliebige Linearkombination der entarteten |n ein Eigenzustand

IV.3 St orungstheorie f ur entartete Zust ande

98

von H0 mit Eigenwert En . Wechselt man also von den |n zu denjenigen Linearkombinationen
d

|n =
=1

c |n ,

(IV.3.2)

die den St oroperator im entarteten Unterraum diagonalisieren, dann ist n |V |n = 0 f ur = , (IV.3.3)

und die Rayleigh-Schr odinger-St orungstheorie kann wie gehabt angewandt werden. In der richtigen Basis werden verschwindende Nenner immer durch verschwindende Z ahler aufgehoben. Die Aufgabe der St orungstheorie f ur entartete Zust ande besteht also zun achst darin, die Eigenvektoren der d d-Matrix n |V |n (d.h. der St ormatrix) im entarteten Unterraum zu nden. Ist n amlich
(1) n |V |n c = En c ,

(IV.3.4)

so folgt c n |

c |n

(1) = En

(1) c c = En ,

(IV.3.5)

da ja die Eigenvektoren der hermiteschen Matrix n |V |n orthonormiert gew ahlt werden k onnen. Damit ist
(1) n |V |n = En , (1)

(IV.3.6)

und die Eigenwerte En beschreiben das Aufspalten des ungest orten Eigenwertes En in erster Ordnung von V . Die gest orten Zust ande lauten in erster Ordnung ( = 1) |N = |n +
m

|m m|V |n . En Em

(IV.3.7)

Die gest orten Energien in zweiter Ordnung sind n = En + n |V |n +


m

| m|V |n | 2 . En Em

(IV.3.8)

In beiden F allen sind aus der gestrichenen Summe u ande ber m alle entarteten Zust |n ( = 1, . . . , d) auszunehmen. Ein wichtiges Anwendungsbeispiel dieser St orungstheorie f ur entartete Zust ande liefert der Stark-Eekt f ur das Wasserstoatom in einem homogenen elektrischen Feld. W ahrend es f ur den Grundzustand keinen linearen Stark-Eekt gibt (d.h. in erster Ordnung der Feldst arke tritt f ur n = 1 keine Energieverschiebung auf), erm oglicht die Entartung der Zust ande f ur n = 2 doch einen linearen Eekt (vgl. Aufgabe 48).

IV.4 St orungstheorie f ur fast entartete Zust ande

99

IV.4

Sto ande rungstheorie fu r fast entartete Zust

Wenn mehrere Energieeigenwerte En des ungest orten Operators H0 nahe benachbart sind, dann enth alt die St orungsreihe kleine Nenner und kann daher wenn u berhaupt nur sehr langsam konvergieren. In diesem Fall versucht man, den gef ahrlichen Teil der St orung exakt zu behandeln. Das Prinzip wird bereits deutlich, wenn nur zwei Eigenzust ande von H0 , |n und |m , energetisch eng benachbart sind. Man geht dann aus von der Zerlegung V =
i,j

|i i|V |j j | = V1 + V2

(IV.4.1)

wobei V1 der Teil des St oroperators ist, der sich auf die fast entarteten Zust ande bezieht: V1 = |n n|V |n n| + |n n|V |m m| + |m m|V |n n| + |m m|V |m m| .

(IV.4.2)

Es sollen dann zun achst die exakten Eigenzust ande und Eigenwerte des Operators H1 = H0 + V1 gefunden werden. Danach kann V2 mit Hilfe der u orungsrechnung beblichen St handelt werden. Da ja n|V2 |n = n|V2 |m = m|V2 |n = m|V2 |m = 0, stellt die FastEntartung von En und Em kein Problem mehr dar. F ur einen Eigenzustand |i von H0 mit i = m, n gilt V1 |i = 0, also ist |i auch Eigenzustand von H1 . Dagegen ist weder |m noch |n Eigenzustand von H1 . Es muss daher die Linearkombination u|n + v |m gesucht werden, die H1 diagonalisiert: H1 (u|n + v |m ) = E (u|n + v |m ) . Nun gilt
(1) H1 |n = En |n + n|V |n |n + m|V |n |m = En |n + m|V |n |m ,

(IV.4.3)

(IV.4.4)

wobei En = En + n|V |n . Ebenso ist


(1) |m + n|V |m |n . H1 |m = Em

(1)

(IV.4.5)

Man hat also das Eigenwertproblem En m|V |n oder


(1) 1 (En 2 (1)

n|V |m (1) Em

u v

=E

u v

(IV.4.6)

+ Em ) + 1 (En Em ) E 2 m|V |n

(1)

(1)

(1)

(1) 1 (En 2

(1) Em )

n|V |m (1) (1) 1 (En Em ) E 2

u v

= 0.

(IV.4.7)

IV.4 St orungstheorie f ur fast entartete Zust ande

100

Die Eigenwerte E erh alt man durch Nullsetzen der Determinante: 1 (1) (1) (E + Em )E 2 n
2

(En + Em ) 2
(1) (1)

(1)

(1)

| n|V |m |2 = 0 ,

1 (1) (1) E = (En + Em ) 2 IV.4.1

(En + Em ) 2

+ | n|V |m |2 .

(IV.4.8)

Weak Binding Approximation im periodischen Potential

Ein Anwendungsbeispiel, das den entscheidenden Punkt dieses Verfahrens verdeutlicht, erh alt man f ur ein Elektron in einem schwachen periodischen Potential V (x). Es sei a die Gitterkonstante, also V (x) = V (x + a). Das Gitter soll aus N Elementarzellen bestehen und es werden periodische Randbedingungen gestellt: (x) = (x + L) , L = Na . (IV.4.9)

Die ungest orten Wellenfunktionen k (x) (d.h. die Eigenfunktionen des Hamilton-Operators f ur V = 0) sind dann einfach ebene Wellen 1 k (x) = eikx L (IV.4.10)

mit k = l 2 mit einer ganzen Zahl l, so dass die periodischen Randbedingungen erf ullt L werden. Die ungest orten Enerien sind

Ek =

k . 2m

2 2

(IV.4.11)

Da die St orung V periodisch ist, kann sie in eine Fourierreihe entwickelt werden:

V (x) =
n=

einKx Vn ,
2 a

(IV.4.12) die Rolle eines reziproken Gitter

wobei n die ganzen Zahlen durchl auft und K = verktors spielt. Nun ist 1 k |V |k = Vn L n=
+ L

dx e
0

i(kk +nK )x

=
n=

Vn k ,k+nK ,

(IV.4.13)

d.h. das Potential verbindet nur Zust ande, die sich in der Wellenzahl um ein ganzzahliges Vielfaches des reziproken Gittervektors unterscheiden: k + nK |V |k = Vn .

IV.4 St orungstheorie f ur fast entartete Zust ande

101

Im allgemeinen sind Ek und Ek+nK deutlich voneinander verschieden. Ist allerdings k nK , so hat man 2
2

Ek

2m

nK 2

2m

nK + nK 2

Ek+nK .

(IV.4.14)

In diesem Fall wird die fast entartete St orungsrechnung ben otigt. Solange also k nicht in nK der N ahe von 2 , n Z liegt, so lauten die Wellenfunktionen in erster Ordnung 1 1 Vn ei(k+nK )x (x) = eikx + Ek Ek+nK L L n=0 1 Vn = eikx 1 + einKx Ek Ek+nK L n=0 1 = eikx uk (x) , L (IV.4.15)

wobei uk (x) = uk (x + a), so dass (x) automatisch die Gestalt einer Bloch-Welle erh alt (vgl. II.5). Die Energieeigenwerte lauten dann in zweiter Ordnung (k ) = Ek + V0 +
n=0

|Vn |2 . Ek Ek+nK

(IV.4.16)

Ist k n K , versagt die u orungsrechnung aufgrund der kleinen Nenner. In bliche St 2 diesem Fall verlangt die St orungsrechnung f ur fast entartete Zust ande die Diagonalisierung der Matrix
Ek + V0 Vn Vn Ek+nK + V0 1 1 0 (Ek + Ek+nK ) + 0 1 2

1 (Ek 2

Ek+nK ) Vn (Ek Ek+nK ) Vn 1 2

( .. IV.4.17)

Ihre Eigenwerte lauten 1 (k ) = (Ek + Ek+nK ) + V0 2 Ist also |Ek Ek+nK | |Vn |, hat man (IV.4.19) 1 (Ek Ek+nK )2 + |Vn |2 . 4 (IV.4.18)

+ (k ) = Ek + V0 und (k ) = Ek+nK + V0 ,

also die Resultate f ur die Energieverschiebungen in erster Ordnung. F ur k n K gilt 2 Ek Ek+nK 0, d.h. (k ) En K |Vn | .
2

(IV.4.20)

, bricht die ungest orte Energieparabel also auf An den Zonengrenzen, d.h. f ur k = n a und es entstehen Bandl ucken der Gr oe 2 |Vn | (s. Abb.IV.1). Dieses Aufbrechen ist ein

IV.4 St orungstheorie f ur fast entartete Zust ande


102

Abbildung IV.1: Entstehung von Bandl ucken in periodischen Potentialen nichtperturbativer Eekt, da die ungest orten Eigenwerte nicht nur stetig verformt werden. Es kann jedoch durch die exakte Behandlung des wesentlichen Teils der St orung erfasst werden. Die Behandlung eines schwachen periodischen Potentials mit fast entarteter St orungs theorie wird als weak binding approximation (WBA) bezeichnet. Das Aufbrechen der ungest orten Parabeln in der WBA zeigt, dass sich urspr unglich benachbarte Eigenwerte unter dem Einuss einer St orung abstoen. H angt der HamiltonOperator H von mehreren Parametern p1 , p2 , p3 , usw. ab, so auch seine Eigenwerte bzw. Matrixelemente. Die Gleichung 1 (1) (1) E (k ) = (En + Em ) 2 En Em 2
2

+ Re( n|V |m )2 + Im( n|V |n )2 , (IV.4.21)

die das Verhalten benachbarter Eigenwerte beschreibt, zeigt nun, dass f ur einen reellen Hamilton-Operator H zwei und f ur einen komplexen drei Parameter variiert werden m ussen, um eine zuf allige, nicht symmetriebedingte Entartung der Eigenwerte E zu erzielen (Wigner-Neumann-Theorem ). Betrachtet man speziell f ur den reellen Fall die Eigenwerte E in Abh angigkeit von zwei Parametern p1 , p2 , so gleicht die Topologie dieser Energie achen in der N ahe des Entartungspunktes der eines Doppelkegels. Der Entartungspunkt selbst wird als diabolischer Punkt bezeichnet. Variiert man nur einen der beiden Parameter, also z.B. p1 bei festgehaltenem p2 , so beschreiben die Eigenwerte Kegelschnitte sofern nicht zuf allig genau der diabolische Punkt getroen wird zwei Parabeln. Ein solches sogenanntes avoided crossing ist typisch f ur das Verhalten von Eigenwerten von Hamilton-Operatoren, die nicht integrabel sind deren klassisches Gegenst uck ein chaotisches Hamilton-System beschreibt. Auch das Aufbrechen der Energieparabel in der WBA kann als ein solches avoided crossing aufgefasst werden.

IV.5 Brillouin-Wigner-St orungstheorie und Ritzsches Variationsprinzip

103

2 34"5%!76'8@9BAC$'D)E  "!!#%$'&)( 10

Abbildung IV.2: Zum Wigner-Neumann-Theorem

IV.5
IV.5.1

Brillouin-Wigner-Sto rungstheorie und Ritzsches Variationsprinzip


Brillouin-Wigner-St orungsreihe

Die Rayleigh-Schr odinger-St orungstheorie liefert f ur die gest orten Zust ande in zweiter und h oherer Ordnung recht komplizierte Ausdr ucke. Eine andere Form der St orungsreihe, die auf Brillouin und Wigner zur uckgeht, bringt die Struktur der gest orten Zust ande klarer zum Ausdruck. Ausgangspunkt ist die Schr odinger-Gleichung V |N = (n H0 ) |N . Multiplikation von links mit m| liefert m|V |N = (n H0 ) m|N . (IV.5.2) (IV.5.1)

Mit der Normierung n|N = 1 erh alt man insbesondere f ur m = n die bereits bekannte Gleichung f ur die durch die St orung verursachte Energieverschiebung zur uck: n = En n|V |N . Nun ist |N =
m

(IV.5.3)

|m m|N = |n n|N +
=1 m

|m m|N ,

(IV.5.4)

sowie m|N = m|V |N . n Em m|V |N . n Em (IV.5.5)

Also hat man die exakte Beziehung |N = |n +


m

|m

(IV.5.6)

IV.5 Brillouin-Wigner-St orungstheorie und Ritzsches Variationsprinzip

104

Diese Gleichung ist die Basis der Brillouin-Wigner-St orungstheorie. Iteration ergibt die Reihe |N = |n +
m

|m |j
j,m

m|V |n n Em j |V |m m|V |n n Ej n Em k |V |j j |V |m m|V |n + ... , n Ek n Ej n Em (IV.5.7)

+ 2 + 3

|k
k,j,m

die die exakten Energien n anstelle von En enth alt. Das ist keine einfache Potenzreihenentwicklung nach , da ja n selbst von abh angt. Entwickelt man die Energienenner nach Potenzen von , erh alt man die Rayleigh-Schr odinger-Reihe zur uck. Zum Beispiel ist n = En + n|V |n + O(2 ) , also 1 1 = n|V |n n Em (En Em )(1 + + O(2 )) En Em = und daher |N = |n +
m

1 En Em

n|V |n En Em

+ O(2 )

(IV.5.8)

|m |j
j,m

1 En Em

n|V |n En Em

m|V |n (IV.5.9)

+ 2

j |V |m m|V |n + O(3 ) . En Ej En Em

Das entspricht genau dem bekannten Rayleigh-Schr odinger-Resultat. Die Tatsache, dass in der Brillouin-Wigner-Reihe die exakten unbekannten Eigenwerte des gest orten Problems auftauchen, ist nicht unbedingt ein Nachteil, da man sofort nichtlineare Gleichungen zur Bestimmung von n aufstellen kann. Beschr ankt man sich z.B. auf die ersten beiden Terme der Reihe, hat man n En = n|V |N n|V |n + 2
m

| n|V |m |2 . n Em

(IV.5.10)

Die L osung einer solchen nichtlinearen Gleichung f ur n ist h aug deutlich genauer als eine einfache Potenzreihenentwicklung.

IV.6 Die Bilder der zeitlichen Entwicklung

105

IV.5.2

Ritzsches Variationsverfahren

Schlielich soll noch ein sehr einfaches, aber sehr wichtiges nichtperturbatives Verfahren (d.h. ein Verfahren, das nicht auf einer Potenzreihenentwicklung beruht) angegeben werden, n amlich das Ritzsche Variationsprinzip , mit dessen Hilfe man h aug sehr gute N aherungen f ur die Grundzustandsenergie und -wellenfunktionen erh alt (vgl. Aufgabe 49). Dieses Prinzip beruht auf der Ungleichung |H | E0 , | die sich sehr einfach beweisen l asst. Denn es ist ja H=
n

(IV.5.11)

|n En n| , also

(IV.5.12)

|H

=
n

|n En n| |n n|
n

E0

E0 | .

(IV.5.13)

W ahlt man also irgendeine Versuchsfunktion | , dann liefert der Rayleigh-Quotient |H | | (IV.5.14)

immer eine obere Schranke f ur die Grundzustandsenergie E0 . Je besser | mit der tats achlichen Grundzustandsfunktion u aher liegt dieser Quotient bei bereinstimmt, umso n E0 . In der Praxis w ahlt man daher Versuchsfunktionen, die von einem oder auch mehreren Variationsparametern abh angen, und minimiert dann den Rayleigh-Quotienten bzgl. . Das Minimum ist dann die bestm ogliche Approsimation an E0 , die die gew ahlte Funktionenschar liefern kann.

IV.6
IV.6.1

Die Bilder der zeitlichen Entwicklung


Heisenberg- und Schr odinger-Bild

Ist der Hamilton-Operator H zeitunabh angig, kann man die Zeitabh angige Schr odingerGleichung i | (t) = H | (t) formal sehr einfach zu | (t) = e
i

(IV.6.1)

Ht

| (0)

(IV.6.2)

IV.6 Die Bilder der zeitlichen Entwicklung

106

integrieren, wobei die Exponentialfunktion eines Operators A wie u blich durch die Po An tenzreihendarstellung deniert wird: exp(A) = n=0 n! . Einschieben des vollst andigen Systems der Eigenzust ande |E von H ergibt dann | (t) =
E

Et

|E

E | (t) ,

(IV.6.3)
i

d.h. ein Eigenzustand |E erwirbt bei der Zeitentwicklung den Phasenfaktor e unit are Operator U (t) = e
i

Ht

. Der

Ht

(IV.6.4)

wird als Zeitentwicklungsoperator bezeichnet. Er erf ullt die Gleichung =HU. i U Der Erwartungswert eines Operators A erh alt nun die Form A = (t)| A | (t) = (0)| e wobei (t)| = (0)| e
i i

(IV.6.5)

Ht

Ae

Ht

| (0) ,

(IV.6.6)

Ht

= (0)| e

Ht

(IV.6.7)

verwendet wurde. Deniert man nun den Operator AH (t) = e


i

Ht

A e

Ht

(IV.6.8)

erh alt man den Erwartungswert in der Form A = (0)| AH (t) | (0) . (IV.6.9)

In dieser Gleichung wird die zeitliche Ver anderung des Erwartungswerts auf die Zeitabh angigkeit das Operators AH (t) zur uckgef uhrt, wogegen der Zustand | (0) unver andert bleibt. Diese Sichtweise wird als das Heisenberg-Bild bezeichnet, w ahrend die fr uher stets benutzte Sichtweise, die von der a quivalenten Gleichung A = (t)| A | (t) (IV.6.10)

ausgeht, als Schr odinger-Bild bezeichnet wird. Hier sind also die Zust ande selbst zeitabh angig. Diese Zeitabh angigkeit wird durch die Schr odinger-Gleichung bestimmt. Die Bewegungsgleichung f ur den Heisenberg-Operator AH (t) lautet i
i i i A i Ht dAH (t) = e Ht [HA + AH ] e Ht + e Ht i e dt t = [AH (t) , H ] + i AH (t) , t

(IV.6.11)

IV.6 Die Bilder der zeitlichen Entwicklung da ja H mit e


i

107

Ht
i

kommutiert. Aus dem gleichen Grund gilt H e


i

HH (t) = e

Ht

Ht

=H,

(IV.6.12)

d.h. die Heisenberg-Darstellung von H stimmt mit H u angig berein. Da H als zeitunabh vorrausgesetzt war, ist das der quantenmechanische Ausdruck der Tatsache, dass H eine Konstante der Bewegung eines betrachteten Teilchens ist. F ur den Operator rH (t) im Heisenberg-Bild hat man also drH (t) = [rH (t), H ] . dt Ist nun H von der u blichen Form p2 H= + V (r) , 2m so folgt i H = HH (t) = (IV.6.13)

(IV.6.14)

2 pH + V (rH , t) . (IV.6.15) 2m F ur die Komponenten der Heisenberg-Operatoren pH (t) und rH (t) gilt die gleichzeitige Vertauschungsrelation

j,k , (IV.6.16) i d.h. bei gleichen Zeiten erf ullen pH (t) und rH (t) die gleichen Vertauschungsrelationen wie ihre Schr odinger-Gegenst ucke. (Vorsicht: F ur t = t ist [pH,j (t), rH,k (t )] = i j,k .) Damit ndet man also die klassische Gleichung drH (t) p 2 (t) pH (t) i = rH (t), H =i , bzw. dt 2m m = drH (t) pH (t) = . dt m Ebenso ist dpH (t) 1 1 = [pH (T ), H ] = [pH (T ), VH (r, t)] dt i i i i 1 i Ht 1 i = e [pH (T ), H ] e Ht = e Ht V (r)e Ht i i = V (rH (t)) . (IV.6.17)

[pH,j (t), rH,k (t)] = e

Ht

[pj , rk ] e

Ht

(IV.6.18)

Dies hat ebenfalls die Form der klassischen Bewegungsgleichung. Dabei kann V (rH (t)) als Operator der Kraft auf das Teilchen interpretiert werden. Die Ahnlichkeit der quantenmechanischen Bewegungsgleichungen f ur Observablen im Heisenberg-Bild und der entsprechenden klassischen Bewegungsgleichungen kann darauf zur uckgef uhrt werden, dass der Kommutator i1 [A, B ] zweier quantenmechanischer Observablen eine formal ahnliche Rolle spielt wie die klassischen Poisson-Klammern {A, B }. Da jedoch die quantenmechanischen Operatoren nicht kommutieren, sind die quantenmechanischen Heisenberg-Gleichungen meist schwerer zu l osen.

IV.6 Die Bilder der zeitlichen Entwicklung

108

IV.6.2

Zeitabh angige Hamilton-Operatoren und Wechselwirkungsbild

In vielen praktisch wichtigen F allen treten auch explizit zeitabh angige Hamilton-Operatoren auf. So beschreibt z.B. H= p2 + V (r) + e E (t) r 2m (IV.6.19)

ein Teilchen, das sich unter Einuss eines homogenen elektrischen Feldes E (t) in dem Potential V (r) bewegt. Auch in solchen F allen kann die L osung in der Schr odinger-Gleichung formal mit Hilfe eines unit aren Zeitentwicklungsoperators U (t) angegeben werden als | (t) = U (t) | (0) Die Darstellung U (t) = e gilt allerdings i mit U (0) = 1.
i

(IV.6.20)

Ht

ist jedoch nur f ur zeitunabh angige H richtig. In jedem Fall

dU (t) | (t) = i | (0) = H U (t) | (0) , bzw. t dt dU (t) = H U (t) . dt A = (0)| U (t) A U (t) | (0) , (IV.6.21)

Man hat dann (IV.6.22)

womit die Heisenberg-Darstellung des Operators A also AH (t) = U (t) A U (t) lautet. Wenn nun keine Kommutationsprobleme zu beachten w aren, w are U (t) = e
i t 0

d H ( )

(IV.6.23)

= H U . Da jedoch H (t) f die L osung der Operatorgleichung ihU ur t = t im allgemeinen nicht mit H (t ) kommutiert, ist diese naive L osung falsch. Um die richtige L osung zu konstruieren, setze man U (t) = U0 (t) + U1 (t) + U2 (t) + . . . , wobei Un (t) proportional zur n-ten Potenz von H (t) sein soll. Man hat dann i also d U0 (t) = 0 , dt d i U1 (t) = H (t)U0 (t) , dt . . . d i Un (t) = H (t)Un1 (t). dt i d (U0 (t) + U1 (t) + U2 (t) + . . .) = H (t) (U0 (t) + U1 (t) + U2 (t) + . . .) , dt (IV.6.25) (IV.6.24)

(IV.6.26)

IV.6 Die Bilder der zeitlichen Entwicklung

109

Da U (0) = 1, hat man zun achst U0 (t) = 1 und Un (0) = 0 f ur n 1. Weiterhin folgt f ur n1 1 t Un (t) = dt H (t )Un1 (t ) i 0 t t 1 = dt dt H (t )H (t )Un2 (t ) (i )2 0 0
t t t 1 = dt dt . . . dt(n) H (t )H (t ) . . . H (t(n) ). (IV.6.27) (i )n 0 0 0 Man beachte, dass die Argumente von H im Integranden geordnet auftauchen: Es gilt t t . . . t(n) . Man erh alt daher den vollst andigen Zeitentwicklungsoperator zun achst in der Form
(n1)

U (t) = 1 +
n=1

1 (i )n

t(n1)

dt
0 0

dt . . .
0

dt(n) H (t )H (t ) . . . H (t(n) ).

(IV.6.28)

Um diesen Ausdruck kompakter schreiben zu k onnen, wird das zeitgeordnete Produkt von Operatoren eingef uhrt. Es sei T (A(t)B (t )) = A(t)B (t ) f ur t t B (t )A(t) f ur t > t . (IV.6.29)

Analog dazu bezeichnet T A(t)B (t ) . . . X (t(n) ) dasjenige Produkt der Operatoren A, B, . . . , X , in dem die Faktoren so angeordnet sind, dass ihre Argumente von rechts nach links anwachsen. Dann gilt
t 2 t t

T
0

H (t )dt

= T
0 t

H (t )dt
0 t

H (t )dt (IV.6.30)

=
0

dt
0

dt T (H (t )H (t ))

Die korrekte Zeitordnung l asst sich aus Abb.IV.3 ablesen. Es gilt also
t 2 t t t t

T
0

dt H (t )

=
0

dt
0 t

dt H (t )H (t ) +
0 t

dt
0

dt H (t )H (t ) (IV.6.31)

= 2
0

dt
0

dt H (t )H (t ) .

Ebenso erh alt man


t n

T
0 t

dt H (t )
t t

=
0

dt
0 t

dt . . .
0 t

dt(n) T H (t )H (t ) . . . H (t(n) )
t(n1)

= n!
0

dt
0

dt . . .
0

dt(n) H (t )H (t ) . . . H (t(n) ) .

(IV.6.32)

IV.6 Die Bilder der zeitlichen Entwicklung


110

Abbildung IV.3: Skizze zur korrekten Zeitordnung Damit erh alt nun die Reihe f ur den Zeitentwicklungsoperator die Form

U (t) =
n=0

1 1 T n! (i )n exp i
0 t

dt H (t )
0

= T

dt H (t )

(IV.6.33)

die sich von dem naiven (falschen) Ausdruck (siehe Seite 108) genau um das Zeitordnungssymbol unterscheidet. Bei der Beschreibung der Zeitentwicklung eines quantenmechanischen Systems tritt h aug die folgende Situation auf: F ur t t0 werde das System durch einen Hamilton-Operator H0 bestimmt, so dass i (0) | (t) = H0 | (0) (t) t f ur t t0 . (IV.6.34)

Dabei soll diese Gleichung l osbar sein, d.h. die Wellenfunktion | (0) (t) ist bekannt. F ur t t0 wird nun eine St orung V (t) wirksam (die z.B. durch das zeitabh angige elektrische Feld eines Laserpulses verursacht wird), so dass i | (t) = (H0 + V (t)) | (t) t f ur t > t0 , (IV.6.35)

wobei die Randbedingung | (t) = | (0) (t) f ur t t0 (IV.6.36)

einzuhalten ist. Es ist nur in Ausnahmef allen (z.B. in Aufgabe 18: Harmonischer Oszillator mit zeitabh angiger auerer Kraft) m oglich, | (t) in geschlossener Form anzugeben. Um jedoch eine formale L osung zu erhalten, die als Ausgangspunkt f ur eine zeitabh angige

IV.6 Die Bilder der zeitlichen Entwicklung

111

St orungsrechnung dienen kann, ber ucksichtigt man zun achst, dass ein Teil der Zeitentwicklung durch den l osbaren Operator H0 verursacht wird, und deniert entsprechend | (t) = e
i

H0 t

| (t) I .

(IV.6.37)

Die so eingef uhrte Funktion | (t) I erf ullt eine Bewegungsgleichung, die sich aus der Schr odinger-Gleichung f ur | (t) ergibt: i | (t) t
I

= i

i e H0 t | (t) t i

= e

| (t) t i = e H0 t (H0 | (t) + (H0 + V (t)) | (t) ) = VI (t) | (t) I ,


H0 t

H0 | (t) + e

H0 t

(IV.6.38)

wobei VI deniert ist durch VI (t) = e


i

H0 t

V (t) e

H0 t

(IV.6.39)

Die Darstellung der Zeitentwicklung, die auf | (t) I beruht, bezeichnet man als Wechselwirkungsbild (engl.: interaction picture, h aug auch Dirac-Darstellung). F ur V (t) = 0 geht diese Darstellung in das Heisenberg-Bild u odinger-Gleichung ber. Integration der Schr im Wechselwirkungsbild ergibt nun | (t) I = | (t0 ) I + 1 i
t

dt VI (t ) | (t ) I .
t0

(IV.6.40)

Da hier die unbekannte Funktion | (t ) I unter dem Integral auftaucht, kann diese Gleichung per Iteration zu einer Reihenentwicklung nach Potenzen von VI genutzt werden | (t) I = | (t0 ) I 1 t + dt VI (t ) | (t0 ) I i t0 + 1 i + ... = 1+
n=1 t(n1) 2 t t

dt
t0 t0 n

dt VI (t )VI (t ) | (t0 )
t t

1 i

dt
t0 t0

dt . . . | (t0 ) I . (IV.6.41)

...
t0

dt(n) VI (t )VI (t ) . . . VI (t(n) )

Diese Reihe wird h aug als Neumann-Reihe bezeichnet. Mit Hilfe des zeitgeordneten Produktes erh alt sie oensichtlich die einfache Form | (t) I = T exp i
t

dt VI (t )
t0

| (t0 ) I .

(IV.6.42)

IV.7 Zeitabh angige St orungstheorie

112

IV.7

Zeitabh angige Sto rungstheorie

Es wird nun davon ausgegangen, dass sich das System f ur t t0 in einem Eigenzustand |0 von H0 befunden hat. Dabei muss es sich nicht unbedingt um den Grundzustand handeln. F ur t > t0 wirkt die St orung V (t). Diese St orung induziert Uberg ange zu anderen Eigenzust anden von H0 . Die Amplitude daf ur, das System zum Zeitpunkt t im Zustand |n zu beobachten, lautet n| (t) = n|e
i

H0 t

| (t) I = e

En t

n| (t) I .

(IV.7.1)

In vielen praktisch wichtigen F allen ist es nun ausreichend, die Wellenfunktion im Wechselwirkungsbild durch nur wenige Terme der Neumann-Reihe zu approximieren. In erster Ordnung von V (t) hat man mit | (t0 ) = |0 | (t) I = |0 + und es folgt n| (t) = e Da nun VI (t) = e
i

1 i

dt VI (t ) |0
t0

(IV.7.2)

i En t

1 i

dt n|VI (t )|0 .
t0
i

(IV.7.3)

H0 t

V (t)e
i

H0 t

, gilt weiterhin (IV.7.4)

n|VI (t )|0 = e

(En E0 )t

n|V (t )|0 .

Damit ergibt sich f ur die gesuchte Ubergangswahrscheinlichkeit in niedrigster Ordnung P0n (t) = | n| (t) | =
2

1
2

dt e
t0

(En E0 )t

n|V (t )|0

(IV.7.5)

Es wird nun zun achst eine idealisierte Situation betrachtet. Die St orung soll bei t0 = 0 instantan eingeschaltet werden, danach jedoch konstant bleiben V (t) = 0 V , , t<0 t>0. (IV.7.6)

Dann ndet man f ur t > 0 P0n (t) = Die Funktion sin2 f (En ) =
(En E0 )t 2 En E0 2 2

(En E0 )t

sin2 =

En E0

n|V |0

(En E0 )t 2 En E0 2 2

| n|V |0 |2 .

(IV.7.7)

(IV.7.8)

IV.7 Zeitabh angige St orungstheorie

113

w achst f ur kleine Zeiten t (d.h. unmittelbar nach dem Einschalten der St orung) f ur alle En = E0 quadratisch an. F ur groe Zeiten ist sie jedoch nur noch f ur diejenigen En wesentlich von Null verschieden, die unter das Zentralmaximum bei En = E0 fallen, die also die Ungleichung |En E0 | < erf ullen. 2 t (IV.7.9)

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Abbildung IV.4: Die Funktion f in Abh angigkeit der Energie Die energetische Ausbreitung des Systems, die durch die St orung verursacht wird, l asst sich daher durch die Ungleichung E t 2 (IV.7.10)

beschreiben. Dabei bezeichnet t die Wirkungsdauer der St orung. Wenn nun En und E0 diskret und verschieden sind, oszilliert die Ubergangswahrscheinlichkeit mit der Periode 2 , f ur En = E0 w achst sie zun achst proportional zu t2 . (Nach l angeren Zeiten wer|En E0 | den die vernachl assigten Terme von h oherer Ordnung in V wichtig und verhindern ein Anwachsen der Wahrscheinlichkeit auf Werte gr oer als Eins.)

IV.7.1

Streuexperiment und dierentieller Wirkungsquerschnitt

Wichtiger allerdings ist das obige Resultat dann, wenn der Endzustand |n Element eines Kontinuums von Energieeigenzust anden ist, bzw. einer Gruppe energetisch sehr eng benachbarter Zust ande. Eine solche Situation kann z.B. in einem Streuexperiment auftreten. Der einlaufende Anfangszustand entspricht einer ebenen Wellen mit Wellenvektor k , die auslaufenden Endzust ande werden charakterisiert durch Wellenvektoren k , und alle Zust ande mit gleichen Betr agen |k | sind energetisch entartet. In einer solchen Situa tion interessiert nicht die Ubergangswahrscheinlichkeit f ur einen speziellen Endzustand, d3 k sondern die Wahrscheinlichkeit f ur einen Ubergang in ein Phasenraumelement (2 (bzw. )3 f ur die Streuung in ein Raumwinkelelement d), also f ur einen Ubergang in eine Gruppe benachbarter Zust ande, die unter dem Zentralmaximum der Funktion f (En ) liegen.

IV.7 Zeitabh angige St orungstheorie

114

Es sei nun (En ) die Zustandsdichte bei der Energie En (d.h. (En ) E ist die Anzahl der Zust ande in einem kleinen Intervall der Breite E um En herum). Setzt man weiter voraus, dass das Matrixelement n|V |0 f ur die Gruppe der Zust ande unter dem Zentral maximum nahezu identisch ist, lautet die gesamte Ubergangswahrscheinlichkeit P0n (t) | n|V |0 |2
n in Gruppe

dEn (En ) f (En ).


Gruppe

(IV.7.11)

Da die Breite des Maximums proportional zu t abnimmt, kann (En ) f ur hinreichend groe t als Konstante vor das Integral gezogen werden. Das verbleibende Integral wird durch ein Integral u ahert: ber alle En angen dEn (En ) f (En )
Gruppe

(En )

sin2 dEn

(En E0 )t 2 2

(En E0 )t 2

(En )

2 t

dx

sin2 x 2t = (En ) . (IV.7.12) 2 x

Damit w achst die Ubergangswahrscheinlichkeit in die betrachtete Gruppe proportional zu t, d.h. die Ubergangsrate ist konstant. Es ist P0n (t) = t ,
n in Gruppe

(IV.7.13)

wobei = 2 | n|V |0 |2 (En ) .


En =E0

(IV.7.14)

2 Diese Gleichung f ur die Ubergangsrate , wird als Goldene Regel 3 bezeichnet. Man kann diese Regel auch dadurch erhalten, dass man formal f ur groe Zeiten t die Funktion f (En ) als -Funktion auasst,

sin2 f (En ) = so dass P0n (t) 2

(En E0 )t 2 En E0 2 2

t (En E0 ) ,

(IV.7.15)

| n|V |0 |2 (En E0 ) t .

(IV.7.16)

Die Summation u oglichen Endzust ande liefert wegen der energieerhaltenden ber alle m -Funktion dann die Zustandsdichte bei En = E0 .
2 3

erstmals 1928 von W. Pauli angegeben Eine Bezeichnung, die sie von E. Fermi aufgrund ihrer vielf altigen Anwendungsm oglichkeiten erhalten

hat.

IV.7 Zeitabh angige St orungstheorie

115

Diese goldene Regel ist nicht f ur alle Zeiten t anwendbar, denn damit die Gruppe der betrachteten Endzust ande mit der Energieausdehnung E vom Zentralmaximum getroen wird, muss E 2 t oder t 2 E

vorausgesetzt werden. Andererseits muss die Breite des Zentralmaximums so gro bleiben, dass viele Zust ande unter dieses Maximum fallen, dass also der (sehr kleine) Niveauabstand E nicht aufgel ost wird t 2 . E (IV.7.17)



Abbildung IV.5: Zum Streuexperiment Es mag u berraschen, dass eine unter sehr speziellen Annahmen (instantanes Einschalten der St orung) hergeleitete Gleichung so wichtig ist, dass sie als goldene Regel bezeichnet wird. Tats achlich spielt jedoch die Art des Einschaltens keine wesentliche Rolle. Es sei nun V (t) = et V V , , 0 t>0, (IV.7.18)

so dass die St orung V f ur kleines > 0 langsam eingeschaltet wird. Dann hat man f ur t0 und t < 0 die Ubergangsamplitude n| (t) = e = e
i

En t

1 i

dt et e

(En E0 )t

n|V |0 (IV.7.19)

i En t

et+ (En E0 )t n|V |0 . E0 En i

Das ergibt f ur die Ubergangswahrscheinlichkeit e2t | n|V |0 |2 | n| (t) | = 2 2 (E0 En ) + ( )


2

(IV.7.20)

bzw. f ur die partielle Ubergangsrate 0n = e2t 2 | n|V |0 |2 . 2 2 (E0 En ) + ( ) (IV.7.21)

IV.7 Zeitabh angige St orungstheorie


2 (E0 En )2 +( )2

116

Die Funktion g (En ) = auerdem ist


+

besitzt f ur 0 ein scharfes Maximum bei E = En , 1


E0 En + 2

dEn g (En ) =

2 2

dEn

+1 (IV.7.22)

2 2

dEn

x2

dx 2 = . +1

Also hat man f ur 0 wiederum 0n 2 | n|V |0 |2 (En E0 ) .


(IV.7.23)

Abbildung IV.6: Zum Streuprozess-Beispiel Als konkretes Anwendungsbeispiel der goldenen Regel soll ein Streuprozess (vgl. Abb. IV.6) betrachtet werden: Die Basis der ungest orten Zust ande sei die Menge der Impulseigenzust ande r|k = 1 L2
3

eikr

(IV.7.24)

in einem (groen) Kubus L3 mit periodischen Randbedingungen, in dem ( langsam oder instantan) ein Potential V (r) eingeschaltet wird. Die ben otigten Ubergangsmatrixele mente lauten dann k |V |k = = 1 L3 d3 r eik r L2
3

V (r)

eik r L2 1 V (k k ) , L3 (IV.7.25)
3

d3 r ei(kk )r V (r) =

werden also direkt durch die Fouriertransformierte des Potentials bzgl. des Impuls uber trages gegeben. Die Rate f ur den Ubergang k k lautet dann kk = 2 |V (k k )|2 (Ek Ek ) , L6 (IV.7.26)

IV.7 Zeitabh angige St orungstheorie


2 2

117

k wobei Ek = 2m . Nun soll die Rate f ur die Streuung in ein kleines Raumwinkelelement d berechnet werden:

d =
k in d

kk .

(IV.7.27)

Die Anzahl der Zust ande in einem Volumenelement des Phasenraums betr agt L3 d3 k L3 k 2 dk d dN = = , (2 )3 (2 )3 mit k 2 dk = k 1 k 2m d(k 2 ) = dEk 2 2 2 (IV.7.29) (IV.7.28)

ndet man daher dN = L3 mk d dEk . (2 )3 2 (IV.7.30)

Damit kann die Summation u uhrt werden: ber alle k in d bequem ausgef L3 mk 2 |V (k k )|2 d = d dEk (Ek Ek ) (2 )3 2 L6 0 d mk |V (k k )| . (IV.7.31) = L3 4 2 3
d Die Rate d bezeichnet nun die Anzahl der je Zeiteinheit nach d gestreuten Teilchen. Normiert man diese Gr oe auf den einfallenden Fluss (d.h. Anzahl der einfallenden Teilchen je Fl ache und Zeit), gegeben durch

|j | =

2im k = mL3

( ) f ur = 1 ikr e , L3/ 2 (IV.7.32)

erh alt man den dierentiellen Wirkungsquerschnitt d m2 = 2 4 |V (k k )|2 . d 4 (IV.7.33)

Diese Beziehung, die hier durch Anwendung der goldenen Regel gefunden wurde, wird in der Streutheorie als erste Bornsche N aherung bezeichnet. Betrachtet man z.B. ein Yakuwa-Potential V (r) = r e r

IV.7 Zeitabh angige St orungstheorie

118

(d.h. ein abgeschirmtes Coulomb-Potential; der Abschirmparameter tr agt die Dimension einer inversen L ange), ndet man V (k k ) = = 2
0

d3 r

er i(kk )r e r

d sin
0

dr r er ei |kk |r

cos

Dabei wurden Polarkoordinaten mit = (k k , r) eingef uhrt. Dann wird zun achst die -Integration durchgef uhrt:

V (k k ) = 2
0

dr e

ei |kk |r

cos

i |k k | dr

= = =

2 i |k k | 2 i |k k | 4
0

e(+i |kk |)r e(i |kk |)r 1 1 i |k k |

+ i |k k | .

|k k |2 + 2

Das ergibt f ur den dierentiellen Wirkungsquerschnitt d m2 (4)2 = 2 4 . d 4 (|k k |2 + 2 )2 F ur elastische Streuung ist |k | = |k | und |k k | = 2k sin , wobei den Streuwinkel 2 bezeichnet.

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Abbildung IV.7: Skizze zur Streuung

IV.7 Zeitabh angige St orungstheorie

119

Damit ist 1 d 4m2 2 = 2 4 2 d (4k sin 2 + 2 )2 = 2m 4 2k2


2

(sin2 2

1 . + 2 )2

Betrachtet man nun den Grenzfall 0 (d.h. das nackte Coulomb-Potential) und 2 k2 setzt E = 2m , hat man schlielich d = d 4E
2

1 sin4

was genau mit dem klassischen Rutherford-Streuquerschnitt u bereinstimmt. Eine weitere wichtige Anwendung der St orungstheorie erster Ordnung ergibt sich f ur harmonisch zeitabh angige St orungen. Es sei V it V (t) = V cos t = e + eit . 2 Diese St orung soll erneut mit einem Faktor et (t < 0) langsam eingeschaltet werden. (Beispiel: V = e r f ur ein oszillierendes elektrisches Feld (t) = cos t.) Die Ubergangsamplitude lautet dann in erster Ordnung i i 1 V n| (t) = e En t dt et e (En E0 )t eit + eit n| |0 i 2 = e
i En t

et+ (En E0 + )t et+ (En E0 )t + E0 En + i E0 En + + i


2

V n| |0 , 2 1

also wegen |a + b|2 = (a + b)(a + b ) = |a|2 + |b|2 + ab + ba = |a|2 + |b|2 + 2 Re(ab ) | n| (t) | =
2

(E0 En )2 + ( )2 (E0 En + )2 + ( )2 e2it + 2 Re . (E0 En )(E0 En + ) Betrachtet man die u so f allt ber einige Zyklen gemittelte Ubergangswahrscheinlichkeit, der schnell oszillierende Interferenzterm heraus. F ur die Ubergangsrate folgt dann d | n|V |0 |2 2t P0n = e (g (En + ) + g (En )) , dt 4 wobei wieder 2 g (En ) = . (E0 En )2 + ( )2 Daher hat man f ur die partielle Ubergangsrate nun 2 | n|V |0 |2 ( (En E0 ) + (En E0 + ) ) . 4 Die beiden Komponenten von cos t wirken also unabh angig voneinander: Der Anteil eit f uhrt zu der stimulierten Absorption eines Energiequants (EN = E0 + ), e+it dagegen zu einer stimulierten Emission (EN = E0 ). 0n (t) =

e2t 4

V n| |0 2

Index
Avoided Crossing, 102 Bandl ucke, 101 Bessel-Funktionen sph arische, 78 Bloch-Welle, 53 Bohrscher Radius, 83 Bornsche N aherung, 117 Breit-Wigner-Funktion, 62 Brillouin-Zone, 53 de-Broglie-Wellenl ange, 8 Dierentialgleichung Hermitesche, 34 konuente hypergeometrische, 82 Laguerresche, 84 Diracsche Deltafunktion, 12 Doppelspaltexperiment, 8 Drehimpulsentartung, 84 Drehimpulsquantenzahl, 72 Dualraum, 90 Eigenwertproblem, 28 Eigenzustand, 27 Elektronenbeugung, 8 Energieb ander, 55, 101 Fourier-Transformation, 13 Funktional, 90 Gausches Wellenpaket, 12 Hankel-Funktionen sph arische, 79 Hauptquantenzahl, 84 Heisenberg-Bild, 106 Hilbertraum, 15, 90 Hohlraumstrahlung, 5 Kommutator, 18 Kugel achenfunktionen, 73 Kugelwellen, 80 Kummersche Funktion, 82 120 Laguerre-Polynome, 85 zugeordnete, 85 Legendre-Funktion zugeordnete, 73 Legendre-Polynome, 73 Leiteroperator, 71 Lorentz-Peak, 62 Neumann-Funktionen sph arische, 78 Neumann-Reihe, 111 Operator, 16 linearer, 17 selbst-, adjungiert, 20 Orbitale, 74 Orthonormalsystem, 28 Oszillator harmonischer, 30 Morse-, 83 Oszillatorl ange, 35 Parit atsoperator, 36 Photoeekt, 6 Plancksche Formel, 6 Polarkoordinaten, 72 Potential -Kamm, 53 Coulomb, 80 Doppelmulden-, 40 eektives, 75 Kasten-, 26 Oszillator-, 30, 35 Potentialschwelle, 47 Potentialtopf, 26, 57 sph arischer Potentialtopf, 78 Yakuwa, 117 Projektionsoperator, 91 Quadratintegrabilit at, 14 Quantenzahl Drehimpuls-, 72

INDEX

121

Haupt-, 84 magnetische, 72 radiale, 84 Rayleigh-Jeans-Formel, 5 Rayleigh-Quotient, 105 Reexionsamplitude, 50 Resonanzen, 60 Ritzsches Variationsprinzip, 105 Runge-Lenz-Vektor, 86 Schr odinger-Bild, 106 Schr odinger-Gleichung f ur freie Teilchen, 11 radiale, 76 station are, 25 zeitabh angige, 22 Sommerfeldsche Feinstrukturkonstante, 81 St orungstheorie Brillouin-Wigner, 103 entarteter Zust ande, 97 fast entarteter Zust ande, 99 Rayleigh-Schr odinger-, 92 Streuzust ande, 59 Translationsoperator, 51 Transmissionsamplitude, 50 Tunnelaufspaltung, 45 Ultraviolettkatastrophe, 5 Unsch arferelation, 19 Vollst andigkeitsrelation, 28, 91 Weak Binding Approximation, 102 Wechselwirkungsbild, 111 Wiensche Formel, 6 Wigner-Neumann-Theorem, 102 Wirkungsquerschnitt dierentieller, 117 Zeitentwicklungsoperator, 106 Zeitgeordnetes Produkt, 109 Zustandsraum, 90