La Qumica Analtica en el Proceso de Extraccin por Solventess SX.

Sergio A. Valladares M. Shell Chemicals Chile, Shell Chile S.A.C. e I. Mayo 2005

OBJETIVOS

PRESENTAR METODOLOGAS DE ANLISIS QUMICO COMO HERRAMIENTAS DE APOYO TANTO EN LA INVESTIGACIN COMO EN EL CONTROL DE PROCESOS EN SX. DAR A CONOCER DE FORMA BREVE LOS FUNDAMENTOS DE ALGUNAS METODOLOGAS UTILIZABLES. MOSTRAR HERRAMIENTAS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DE LABORATORIOS ANALTICOS.

Qu es la qumica analtica?
La Qumica Analtica es una rama la ciencia como lo es la qumica orgnica, la qumica inorgnica, la qumica-fsica etc., y se le debe considerar como una ciencia de la medicin que consiste en un vasto conjunto de ideas y mtodos poderosos con aplicacin en todos los campos cientficos y tcnicos

Propiedades
Emisin de la radiacin

Mtodos Instrumentales
Espectroscopia de emisin (rayos X, UV, visible, de electrones, Auger); fluorescencia, fosforescencia y luminiscencia (rayos X, UV y visible) Espectrofotometra y fotometra (rayos X, UV, visible, IR); espectroscopia fotoacstica; resonancia magntica nuclear y espectroscopa de resonancia de espn electrnico Turbidimetra; nefelometra, espectroscopia Raman. Refractometra; interferometra Mtodos de difraccin de los rayos X y de electrones Polarimetra; dispersin rotatoria ptica; dicrosmo circular Potenciometra; cronopotenciometra Culombimetra Polarografa; amperometra Conductimetra Gravimetra (microbalanza de cristal de cuarzo) Espectrometra de masas Mtodos cinticos Gravimetra y volumetra trmica; calorimetra de barrido diferencial; anlisis trmico diferencial; mtodos de conductividad trmica Mtodos de activacin y de dilucin isotpica

Absorcin de la radiacin

Dispersin de la radiacin Refraccin de la radiacin Difraccin de la radiacin Rotacin de la radiacin Potencial elctrico Carga elctrica Corriente elctrica Resistencia elctrica Masa Razn masa a carga Velocidad de reaccin Propiedades trmicas

Radiactividad

Etapas de un anlisis cuantitativo

Un anlisis cuantitativo tpico comprende una secuencia de etapas lgicas, a veces se puede omitir una o varias de estas etapas. En trminos muy generales se pueden resumir as:

a. b. c. d. e. f.

Seleccin del Mtodo de Anlisis. ( criterio y conocimientos) Diseo del sistema de muestreo ( clave ) Preparacin y tratamiento de la muestra Realizar el anlisis de acuerdo a protocolos estandarizados ( Normas) Anlisis e interpretacin de los resultados Toma de decisin

Mtodos Analticos

Los mtodos que utiliza la Qumica Analtica para la caracterizacin de la materia suelen clasificarse en qumicos e instrumentales: Mtodos Qumicos: Mtodos Instrumentales:

Anlisis Cualitativo ( qu hay?) Anlisis Cuantitativo ( cuanto hay?) pticos Electroqumicos Otros

METODOS QUMICOS vs METODOS INSTRUMENTALES

La comparacin entre mtodos qumicos e instrumentales, se puede realizar sobre la base de sus caractersticas, tales como:
PRECISIN, EXACTITUD

METODOS QUMICOS vs METODOS INSTRUMENTALES

SENSIBILIDAD

Concentracin Macro vs Micro

RAPIDEZ

COSTO

1. - Mtodos pticos: Son aquellos que implica la medida de la radiacin electromagntica emitida por la materia o que interacciona con ella.

Clasificacin de los Mtodos pticos

Molculas : UV-Vis; IR; Microondas

RMN ( C, H). Absorcin

tomos : Absorcin Atmica, R-X.

M.Espectroscpicos

Molculas : Fluorescencia, Fosforescencia

Emisin
tomos : Espectroscopia de Emisin por llama, arco, chispa, Plasma ( ICP).

Fluorescencia de R-X. Fuorescencia atmica

2.

MTODOS ELECTROQUMICOS

Tcnicas Electroanalticas cuantitativas: Electrogravimetra y culombimetra. Tcnicas Electroanliticas indicadoras: Potenciometras ( redox y no redox), Conductimetrias, Polarografas Voltamperometras ( de redisolucin),

3.

MTODOS DE SEPARACION

CROMATOGRAFA DE GASES CROMATOGRAFIA DE LQUIDOS

4.- ETC.

PROCESO LIX-SX-EW

Fuente :Cognis

APLICACION DE LOS MTODOS DE ANLISIS QUMICOS EN EL PROCESO LIX-SX-EW

1.

INVESTIGACIN :

CNETICA DE LIXIVIACIN OPTIMIZACIN DE CONDICIONES DE EXTRACCIN OPTIMIZACIN CONDICIONES ELECTROQUMICAS EN EW ESTUDIO DE REACCIONES NO DESEADAS EN SX ETC.

Nota : estas aplicaciones generalmente son contratadas a centros de investigacin o Universidades.

2.

CONTROL DE CALIDAD :

- CONTROL VARIABLES DE PROCESO ( LIX, SX, EW). - CONTROL DE INSUMOS Y MATERIAS PRIMAS

* Lo relevante en stas reas de aplicacin es que se debe contar con metodologas estandarizadas o normadas.

MTODOS DE ANALISIS PROBABLES DE SER USADOS EN LIXIVIACIN

MTODOS QUMICOS

Volumetras cido-base ; redox; etc. Opticos ( EA; XRD, etc) Electroqumicos ( Ph, Voltametra, etc)

MTODOS INSTRUMENTALES : ETC.

M. Electroqumicos
Estudio de mecanismo de lixiviacin de calcopirita utilizando Voltametra de Redisolucin

CuFeS2

*Cu1-xFe1-yS2-z + xCu+2 + yFe+2 + zS + 2(x+y)e-

R.E. M. Atomizacin Analito

Sistema ptico

Sistema Detector

Datos

Fuente Exitacin Atomos

Sistema ptico

Sistema Detector

Datos

MTODOS DE ANLISIS PROBABLES DE SER USADOS EN SX

METODOS OPTICOS : ESPEC. MOLECULAR ( RMN-H; FTIR; UV; EM), ETC.ESPECTROSCOPIA ATMICA ( EAA; EEA). METODOS DE SEPARACIN : CROMATOGRAFIA CROMATOGRAFIA-ACOPLADA . ETC.

 QUE NOS INTERESA EVALUAR O MEDIR ?

UNA MOLECULA CONOCIDA ?

UNA MOLECULA NO CONOCIDA ?

COMO LO VAMOS A MEDIR O EVALUAR ?

SE CONOCE LA METODOLOGA ? SE CUENTA CON LOS MEDIOS PARA REALIZAR LA MEDICIN ? LA METODOLOGIA EST ESTANDARIZADA ? SE CUENTA CON LOS PATRONES ADECUADOS ?

ESPECTROSCOPIA IR

Resonancia Magntica Nuclear de H

Zonas en las que suelen aparecer las seales RMN correspondientes a los 1 H de distintos tipos de compuestos orgnicos
alifticos alicclicos alifticos -monosustituidos alifticos -disustituidos alquenos carboaromticos heteroaromticos aldehdicos 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 alifticos -sustituidos alquinos

20

40

m/Z

60

80

10 0 - CO

120

m/Z = 80 m/Z = 79 m/Z = 90

m/Z = 118

- (CO + H)

Fases mviles

Polaridad de compuestos orgnicos

Alcanos (hexano, ciclohexano, ter de petrleo) Tetracloruro de carbono

tolueno diclorometano cloroformo Acetate de etilo isopropanol acetona etanol agua

alcanos
alquenos Dienos conjugados Hidrocarburos aromticos teres, hidrocarburos aldehdos, cetonas, esteres aminas alcoholes cidos carboxlicos

Aumento de polaridad

Aumento de polaridad

1 2

5 3

Evidencia de la oxidacin de productos antioxidantes en circuitos que utilizan Cyanex 272 (Co) y cido verstico ( Ni)

Ref.: Tools for diagnosis of crud and organic degradations problems in SX circuits. K Barnard & C.Hughes. Alta 2000

Daniel Eyzaguirre, Minerales, vol 55 N 233, 2000

C. Hurtado-Guzmn and J. Menacho, De Re Metallica Ingeniera, Copper 2003 Conference, December 2-3, 2003

Tcnicas empleadas : Espectrofotometria : IR; RMN; MS

Se estableci el Mecanismo de la reaccin Y se complemento con Espectrofotometria : IR; RMN; MS

Daniel Eyzaguirre, Minerales, vol 55 N 233, 2000 ; Expomin 2000

Algunos problemas detectados en los controles en SX Muestreo : Medicin arrastres ( O/A ; A/O).-

Metodologas Estndarizadas : - Tiempo de separacin de Fases ( del R. Extractante; del Diluyente; etc) - Tasa de evaporacin de Diluyentes y Orgnicos. - etc.

NO DEBEMOS OLVIDAR QUE CON LOS RESULTADOS OBTENIDOS SE TOMAN IMPORTANTES DECISIONES

MTODOS DE ANLISIS PROBABLES DE SER USADOS EN EW

MTODOS QUMICOS : VOLUMETRIAS REDOX, ACIDO-BASE. MTODOS PTICOS : ESPECTROSCOPIA ATMICA ( EAA; EEA).(IMPUREZAS EN CTADOS; Cont. De Co ) Etc.

ASEGURAMIENTO DE CALIDAD EN LOS LABORATORIOS ANALTICOS

La pregunta que cabe hacerse Cmo aseguramos y garantizamos que nuestros resultados son confiables? Esto es particularmente sensible para los laboratorios de control de procesos y/o laboratorios de prestacin de servicios Que herramienta de gestin deberemos emplear para garantizarle a nuestro cliente interno o externo que nuestros resultados son confiables. Recordemos que con nuestros resultados se tomarn importantes decisiones, ya sea en el proceso, en la aceptacin o rechazo de una materia prima, o en la evaluacin de una materia prima, etc.

Sistemas de calidad en laboratorios Tratamiento estadstico de los datos analticos Calidad en la toma y tratamiento de la muestra Metodologas Analticas y calidad Materiales de referencias (Patrones estndares) Calibracin Trazabilidad Ejercicios de intercomparacin (interno, externo) Buenas prcticas de laboratorio

CONCLUSIN

OH
R
1

O N R

Br

* * **

1.- Aplicando conocimientos de Qumica, experiencia y algo de intuicin podremos evaluar cualitativa y cuantitativamente la composicin de una muestra. 2.- No debemos perder de vista el objetivo que se persigue, para balancear costo beneficio del anlisis a realizar.