Caracterizao Qumica, Mineralgica e Fsica da Argila do Vale do Mulemb ES utilizada na Fabricao de Panelas de Barro

Mnica Castoldi Borlini Bolsista do Programa de Capacitao Interna, Enga. Qumica, D. Sc. Adriano Caranassios Orientador, Engo. Minas, D. Sc.

Resumo
Esse trabalho tem por objetivo a caracterizao qumica, mineralgica e fsica da argila do Vale do Mulemb ES. O Vale do Mulemb est localizado no Bairro Joana DArc, Vitria, no Estado do Esprito Santo, Brasil. Essa argila utilizada na produo das tradicionais panelas de barro de Goiabeiras, ES, e contribui para a economia da regio. A panela de barro uma das principais expresses da cultura popular do Esprito Santo. A argila do Vale do Mulemb apresenta caractersticas e comportamento diferentes de outras argilas usadas na produo das panelas de barro. O estudo de caracterizao foi realizado atravs de anlise qumica, difrao de raios-X, distribuio de tamanho de partcula, plasticidade e anlise trmica (TGA/ATD). Os resultados mostraram que a argila caulintica, apresenta quantidade relativamente alta de Al2O3 e de xidos fundentes e elevada plasticidade. 1. Introduo A panela de barro uma das principais expresses da cultura popular do Esprito Santo. Desde sua origem, nas tribos indgenas que habitavam a costa do Estado, at os dias atuais, a tcnica de fabricao e a estrutura social das paneleiras pouco mudou. O trabalho artesanal das paneleiras sempre garantiu a sobrevivncia econmica de seus familiares, como tambm de suas tradies. A regio de Goiabeiras, ao norte da ilha de Vitria-ES, o lugar tradicional para a produo das panelas de barro. A atividade de produo das panelas de barro tornou-se um bem cultural e preservada do ponto de vista histrico e cultural. Como uma conseqncia da importncia dessa atividade, foi criada nos anos 90 a Associao das Paneleiras de Goiabeiras, na localidade de Goiabeiras, municpio de Vitria. Entre os objetivos da Associao, destaca-se a preservao e continuidade desta atividade secular, que vem sendo praticada desde os ndios Tupi-Guarani e Una. Ao Ofcio das Paneleiras foi conferido o ttulo Patrimnio Cultural do Brasil (IPHAN, 2002). Para a fabricao das panelas de barro, utiliza-se a tcnica cermica de origem indgena, caracterizada pela modelagem manual, queima a cu aberto e aplicao de tintura de tanino. A simetria, qualidade de acabamento e eficincia das panelas de barro de Goiabeiras so devido s peculiaridades da argila e a habilidade e conhecimento tcnico das paneleiras. O processo de produo das panelas de barro emprega matrias-primas provenientes do meio natural: a argila utilizada extrada de uma jazida no Vale do Mulemb, localizado no bairro Joana Darc, em Vitria ES e a casca de mangue vermelho, com que feita a tintura de tanino, coletada

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diretamente do manguezal. A argila muito arenosa, e esta composio que condiciona a produo das panelas de barro. A argila transportada do bairro Joana Darc at Goiabeiras, onde as panelas so confeccionadas. 1.1. Argila Argila definida como uma rocha finamente dividida, possuindo elevado teor de partculas com dimetro equivalente abaixo de 2 m, os argilominerais. constituda essencialmente por argilominerais, podendo conter tambm minerais que no so considerados argilominerais (calcita, dolomita, quartzo, pirita, mica e outros), matria orgnica e outras impurezas. As argilas na presena de gua desenvolvem uma srie de propriedades, devido aos argilominerais, tais como: plasticidade, resistncia mecnica a mido, retrao linear de secagem, compactao, etc. Estas propriedades explicam sua grande variedade de aplicaes tecnolgicas (Santos, 1989, Verduch, 1995). Argilas de alta plasticidade so consideradas aquelas que apresentam ndice de plasticidade (IP) maior que 15%, mdia plasticidade aquelas que apresentam IP entre 7 e 15% e argila de baixa plasticidade tem IP menor que 7% (Santos, 1989). 1.2. Objetivo O objetivo desse trabalho a caracterizao qumica, mineralgica e fsica da argila do Vale do Mulemb-ES visando conhecer suas caractersticas e baseado nisso, identificar materiais alternativos similares para contribuir para a continuidade do Ofcio das Paneleiras de Goiabeiras ES.

2. Materiais e Mtodos A matria-prima investigada nesse trabalho a argila do Vale do Mulemb, localizada no bairro Joana Darc, em Vitria-ES, comumente utilizada para fabricao das panelas de barro. A argila foi extrada da jazida de modo artesanal. O material extrado foi disposto nas vias de acesso da jazida para remover as principais impurezas. Na seqncia, as bolas de argila foram preparadas (Figura 1a). Depois disso, a argila foi transportada at a Associao das Paneleiras de Goiabeiras. Na Associao, foi realizada uma separao manual para remover algumas impurezas da argila, como razes, etc. A argila ento, estava pronta para a fabricao das panelas de barro (Figura 1b). A argila foi seca em estufa a 80C, desintegrada e peneirada a 149 m (100 mesh). A argila foi caracterizada em termos de composio qumica e mineralgica, comportamento trmico, plasticidade e distribuio de tamanho de partcula. A composio qumica foi determinada por espectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX) usando um espectrmetro BRUKER-AXS modelo S4-Explorer, equipado com tudo de Rh. A identificao das fases cristalinas na argila foi realizada por difrao de raios-X (DRX). O DRX foi conduzido em amostras na forma de p usando um equipamento Bruker-D4 endeavor operando com radiao Co-K e 2 de 5 a 80 C. I Jornada do Programa de Capacitao Interna CETEM 2

Figura 1. Preparao da argila. (a) Preparao de bolas de argila na jazida (b) Associao das Paneleiras de Goiabeiras argila beneficiada. Anlises termogravimtrica (TG) e termodiferencial (ATD) da amostra de argila (23 mg passada na peneira de 75 m (200 mesh)) foram conduzidas simultaneamente em um equipamento TA, modelo SDT 2960 operando com vazo de ar de 100 mL/min e taxa de aquecimento de 10C/min at a temperatura mxima de 1200C. A densidade da argila foi determinada por picnometria de acordo com a norma ABNT NBR 6508 (ABNT, 1984a). A plasticidade da argila foi avaliada atravs da determinao dos limites de Atterberg: limite de liquidez (LL), limite de plasticidade (LP) e ndice de plasticidade (IP) de acordo com as normas ABNT NBR 7180 (ABNT, 1984b) e NBR 6459 (ABNT, 1984c). A distribuio de tamanho de partcula da argila foi obtida por mtodos de peneiramento e sedimentao de acordo com a norma NBR 7181 (ABNT, 1984d). 3. Resultados e Discusso A Tabela 1 mostra a composio qumica da argila. A Al2O3 existente na argila est em sua maior parte combinada, formando a estrutura dos aluminossilicatos como a caulinita. A slica, SiO2, em argilas, est tanto na forma livre, como quartzo, quanto na forma combinada com a Al2O3 para formar os aluminossilicatos. A slica livre diminui a plasticidade e a retrao das argilas, alm de, poder aumentar a refratariedade. Na etapa de queima, a maior parte do quartzo atua como inerte, podendo ainda gerar microfissuras durante o resfriamento devido sua transformao alotrpica, que ocorre em temperaturas em torno de 573oC (Kobayashi et al., 1992). A argila apresentou valores considerveis de xidos alcalinos, K2O + Na2O, que contribuem para a formao da fase lquida. Os xidos alcalinos terrosos (MgO e CaO) tambm podem atuar como fundentes durante a etapa de queima. Esses xidos reagem com fases amorfas e formam fases cristalinas que so mais estveis frente ao da umidade (Gomes, 1986). Observa-se que a argila apresenta elevado teor de Fe2O3, responsvel pela colorao avermelhada dos produtos aps a queima. A perda ao fogo (PF) principalmente devido gua de constituio dos minerais argilosos (caulinita).

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Tabela 1. Composio qumica da argila do Vale do Mulemb (% peso). SiO2 Argila 54,60 Al2O3 22,80 Fe2O3 6,40 TiO2 2,60 CaO 1,00 MgO 0,77 K2O 3,70 Na2O 1,00 P2O5 0,48 PF 6,70

O difratograma de raios-X, Figura 2, indica que a argila caulintica com a presena de quartzo e microclina. A caulinita responsvel pelo desenvolvimento da plasticidade em mistura com gua e ainda apresenta comportamento refratrio de queima. O quartzo uma impureza natural da argila e atua como um material no plstico no sistema gua/argila. A microclina benfica aos processos cermicos devido ao fundente durante o estgio de queima. Alm disso, possvel verificar na argila os argilominerais esmectticos.

600 500

Intensidade (u.a.)

400 300 200

Q 6,8 M K Q KK M K M M K K Q

100 0 10

K M

20

30

40

50

60

70

80

Figura 2. Difratograma de raios-X da argila. Q = quartzo, K = caulinita, M = microclina. O comportamento trmico da argila foi investigado por anlise termogravimtrica (TG/DTG) e termodiferencial (ATD). A Figura 3 mostra as curvas de TGA e ATD para a argila. A argila apresenta um pico endotrmico a 64,77C associado com a eliminao de gua de umidade. A 474,69C ocorreu desidroxilao da caulinita. A perda de massa correspondente foi de 5,8%. A temperatura em torno de 570C ocorreu um pico endotrmico de baixa intensidade associado transformao alotrpica do quartzo- para quartzo-. A Tabela 2 apresenta a plasticidade da argila determinada pelo mtodo de Atterberg. O limite de plasticidade (LP) indica a quantidade mnima de gua necessria para se fazer moldar uma massa. Valores razoveis para extruso so considerados entre 22-24% (Ms, 2002). O limite de liquidez (LL) representa o mximo de gua que deve ser adicionada ao material sem que ele perca a consistncia plstica. O ndice de plasticidade (IP) representa a diferena entre o limite de liquidez e limite de plasticidade, ou seja, representa a quantidade de I Jornada do Programa de Capacitao Interna CETEM 4

gua que ainda pode ser adicionada a partir do limite de plasticidade, sem alterar o estado plstico da argila. O ndice de plasticidade considerado mnimo de 10% (Abajo, 2000). A argila estudada tem o ndice de plasticidade (IP) superior a 10%. A elevada plasticidade da argila pode apresentar dificuldade de secagem causando o aparecimento de problemas dimensionais ou at mesmo trincas. Alm disso, o tempo de secagem maior, consequentemente, maior gasto energtico e reduo da produtividade.

Figura 3. Curva termogravimtrica (TG/DTG) e termodiferencial (ATD) da argila. Tabela 2. Plasticidade da argila determinada pelo Mtodo de Atterberg (%). LP 21,2 Plasticidade (%) LL 50,2 IP 29,1

Argila

A Figura 4 apresenta a curva de distribuio de tamanho de partcula da argila. A argila tem uma porcentagem (~30%) de argilominerais, materiais plsticos, associado com tamanho de partcula menor que 2 m. A argila tem alta porcentagem (~50%) de frao areia (material no-plstico), associado com partculas acima de 20 m. A relao de materiais plsticos e no-plsticos um indicativo da trabalhabilidade do material. A plasticidade do material influencia na capacidade de conformao, retrao de secagem, porosidade e comportamento de queima (Ribeiro et al., 2004). 4. Concluso A argila possui teor relativamente alto de Al2O3 e quantidades significativas de xidos alcalinos. Os xidos alcalinos podem atuar como fundentes durante a etapa de queima.

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110 100 90

Porcentagem Passante (%)

80 70 60 50 40 30 20 1E-3

argila

silte
0,01

areia
0,1 1

pedregulho
10

Dimetro das Partculas (mm)

Figura 4. Curva de distribuio de tamanho de partcula da argila.

A argila caulintica e ainda apresenta as fases cristalinas quartzo e microclina. Tambm apresenta alta

plasticidade. A alta plasticidade da argila pode causar dificuldade de secagem, podendo causar o aparecimento de problemas dimensionais ou trincas.
Como uma concluso final pode-se afirmar que, a argila caulintica, apresenta alta plasticidade e quantidade

relativamente alta de fundentes (K2O+Na2O). Os fundentes proporcionam maior formao de fase lquida, preenchendo a porosidade entre as partculas, conferindo aumento da densidade relativa do material sinterizado. O Na2O e K2O formam eutticos com a slica, SiO2, a partir de aproximadamente 700C (Santos, 1989; Reed, 1992; Verduch, 1995). As panelas de barro so queimadas em temperaturas por volta de 600C. Portanto, os xidos alcalinos presentes na argila no esto atuando como fundentes durante a queima das panelas de barro. 5. Agradecimentos Os autores agradecem ao CETEM/MCT, CNPq, IPHAN e UENF pelo apoio a esta pesquisa. 6. Referncias Bibliogrficas ABAJO, M.F. Manual sobre Fabricacin de Baldosas, Tejas y Ladrillos. Terrassa, Espanha: Beralmar Editora S.A., 2000, 360p. ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 6459: Determinao do limite de plasticidade de solos. Rio de Janeiro: ABNT, 1984c. ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 6508: Gros de solos que passam na peneira de 4,8 mm Determinao da massa especfica. Rio de Janeiro: ABNT, 1984a. I Jornada do Programa de Capacitao Interna CETEM 6

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 7180: Determinao do limite de liquidez de solos. Rio de Janeiro: ABNT, 1984b. ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 7181: SoloAnlise Granulomtrica. Rio de Janeiro: ABNT, 1984d. GOMES, C.F. Argilas: O que so e para que servem, Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa, 1986. Instituto do Patrimnio Histrico e Artstico Nacional - IPHAN - Certido do Ofcio das Paneleiras, 2002. Disponvel em: <http://www.iphan.gov.br/bens/P.%20Imaterial/certidaoregistropanela.htm>. Acesso em 25 de junho de 2007. KOBAYASHI, Y.; OHIRA, O.; OHASHI, Y.; KATO, E. Effect of firing temperature on bending strength of porcelains for tableware. J. Am. Ceram. Soc., v.75, n.7, p.1801-1806, 1992. MS, E. Qualidade e Tecnologia em Cermica Vermelha. So Paulo, SP, Brasil: Plo Produes Ltda, 2002, p.27 (Apostilas). REED, J.S. Introduction to the Principles of Ceramic Processing. 2 ed. New York, USA: John Wiley & Sons, 1992, 485p. RIBEIRO, C.G.; CORREIA, M.G.; FERREIRA, L.G.; GONALVES, A.M.; RIBEIRO, M.J.P.; FERREIRA, A.A.L. Estudo sobre a Influncia da Matria Orgnica na Plasticidade e no Comportamento Trmico de uma Argila. Cermica Industrial, v.9, n.3, p.1-4, 2004. SANTOS, P.S. Cincia e Tecnologia de Argilas. 2 ed. So Paulo, SP, Brasil: Edgard Blucher, v.1, 1989, 408p. VERDUCH, A.G. Caractersticas de ls arcillas empleadas em la fabricacin de ladrillos. Tcnica Cermica, p.214-228, 1995.

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