06/11/2012

Interpretao de espectros
Espectroscopia na Regio do Infavermelho

Interpretao de espectros
Um espectrmetro de infravermelho determina as posies e intensidades relativas de todas as absores, ou picos, na regio do IV e os registra na forma de um espectro de IV. O espectro de IV o grfico de intensidade absoro versus nmero de onda.

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Ao analisar um espectro alm das posies das absores devemos observar as formas e intensidades dos picos. Para extrair informaes estruturais do espectro usamos as Tabelas de Correlao no IV, que oferecem o mximo de informao conhecida sobre onde os vrios grupos funcionais absorvem. A figura abaixo mostra uma panormica das faixas de frequncias usualmente observadas para vibraes fundamental do tipo deformao angular e estiramento de diferentes ligaes qumicas numa molcula orgnica.

Os tipos fundamentais de vibrao molecular (estiramentos e deformaes angulares) absorvem a energia da radiao eletromagntica IV em distintas regies de frequncia. Deste modo, para efeitos de interpretao o espectro de IV pode ser dividido em trs regies: a) Regio dos Grupos Funcionais (4000 cm-1 a 1200 cm-1). Esta a regio onde ocorre a maioria das vibraes de estiramento das ligaes mais representativas dos grupos funcionais das molculas orgnicas. Podemos determinar a presena ou ausncia de grupos funcionais analisando essas frequncias de absoro. b) Regio da Impresso Digital da molcula (1300 cm-1 a 900 cm-1). So absores caractersticas das deformaes angulares. Essa regio do espectro bastante complexa por apresentar um grande nmero de bandas de absoro, tal que cada molcula apresenta um padro de absoro caracterstico e nico, como se fosse uma impresso digital da substncia. Devido esta complexidade fica muito difcil identificar todas as bandas de absoro. c) Regio das deformaes angulares fora do plano. representada principalmente pela faixa de frequncia que vai de 400 cm-1 a aproximadamente 1000 cm-1. Esta regio muito til no diagnstico de alcenos e arenos.

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ALCANOS
O Espectro de IV dos alcanos bastante simples. A banda de absoro mais caracterstica devido ao estiramento da ligao C-H observada na regio entre 2850-2990 cm-1. Por ser uma ligao de baixssima polaridade, esta uma absoro de baixa intensidade. Contudo se a molcula tiver um grande nmero de ligaes C-H, a intensidade de absoro observada ser maior devido sobreposio e acmulo das absores. Assim, quanto maior o nmero de ligaes C-H (de grupos metil {CH3}, metileno {CH2} e metino {CH}) mais intensa ser a absoro nesta regio.

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Observe no espectro do n-hexano as mltiplas absores entre 28502980 cm-1 caracterstico do estiramento C-H, e em 1465 cm-1 absoro devido a deformao angular dos grupos metileno. A absoro em 1380 cm-1 atribuda a frequncia de deformao angular do grupo metil. Todo o composto orgnico que possuir uma cadeia hidrocarbonada aliftica em sua estrutura ir apresentar em seu espectro de IV tambm as absores caractersticas de alcanos.

ALCENOS
Os alcenos so identificados no espectro de IV atravs das frequncias de absoro devidas ao estiramento das ligaes C=C e =C-H. Estiramento de C-H sp2 ocorre em valores acima de 3000 cm-1 (3095 3010 cm-1) e as absores de deformao angular fora do plano ocorre na faixa de 1000 a 650 cm-1 (bandas usadas para determinar o nvel de substituio dos alcenos). Estiramento de C=C ocorre a 1660-1600 cm-1; a conjugao move o estiramento para frequncias mais baixas e aumenta a intensidade. Ligaes duplas simetricamente disubstitudas (trans) so com frequncia extremamente fracass; cis so mais fortes.

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Analisando o espectro de IV do 2-ciclohexeno, observam-se as frequncias de absoro caractersticas do estiramento da ligao =C-H representada pela fina banda de absoro em 3040 cm-1 e da ligao C=C em 1640 cm-1. As absores em 995 cm-1 e 908 cm-1 so atribudas a deformao angular fora do plano tpicas de alcenos monosubstituidos. Alm disso, esto presentes as bandas de absoro na regio do estiramento e deformao angular C-H da poro saturada da molcula (Abaixo de 3000 cm-1).

Uma anlise cuidadosa das frequncias de absoro referente a deformao angular fora do plano da ligao =C-H orienta na determinao do padro de substituio dos alcenos:

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ALCINOS
O estiramento da ligao C-H que caracteriza os alcinos terminais est representada por uma intensa e fina banda de absoro prximo de 3300 cm-1. A absoro referente a deformao angular ocorre na regio de 600 cm-1. O estiramento da ligao CC em um alcino terminal pode ser observado em 2150 cm-1 . Tambm so observadas as frequncias de estiramento e deformao angular das ligaes C-H dos carbonos sp3, absores caractersticas da poro saturada da cadeia (deformao dos grupos metila e metileno).

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Analisando um Espectro de Infravermelho

A ausncia de uma banda de absoro pode ser to til na identificao de uma substncia por espectroscopia no IV.

As ligaes em molculas sem momento de dipolo no sero detectadas.

nmero de onda (cm1) 3075 2950 1650 e 890 ausncia 720

assinalamento

CH sp2 CH sp3 um alceno terminal com dois substituintes tem menos que 4 grupos CH2 adjacentes

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nmero de onda (cm1) 3050 2810 e 2730 1600 e 1460 1700

assinalamento CH sp2 um aldedo anel benzeno carbonila com um carter parcial de ligao simples

nmero de onda (cm1) 3300 2950 2100

assinalamento Grupo OH CH sp3 alcino

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nmero de onda (cm1) 3300 2950 1660 1560

assinalamento NH CH sp3 carbonila de amida NH

nmero de onda (cm1) >3000 <3000 1605 e 1500 1720 1380

assinalamento CH sp2 CH sp3 um anel benzeno uma carbonila de cetona um grupo metila