ALQUENOS

Obradith Caicedo

Generalidades
Tienen menos H que los

alcanos con el mismo nmero de Carbonos (insaturados) Carbono con hibridacin sp2 Trigonal plana 120

H H

H H

Obradith Caicedo

Generalidades
Doble enlace formado

H H

H H

por un enlace sigma () y un enlace pi ()

Enlace cuando hay

solapamiento, mismo plano, dbil.

Rotacin alrededor del

doble enlace restringida.

Obradith Caicedo

Alquenos
H2C CH2 H2C CH3 H2C CH3 H3C CH3

Etileno
Propileno

1-buteno
2-buteno (cis y trans)

Obradith Caicedo

Alquenos
Cl H H Cl H H Cl Cl

Trans-1,2-dicloroeteno

Cis-1,2-dicloroeteno

Obradith Caicedo

Alquenos
Se observa por separado cada

Cl Br

CH3 H

C del doble enlace. Se establece prioridad de cada sustituyente. Si los de mayor prioridad estn del mismo lado Z En lados opuestos E

Cl H

CH3 Br

Obradith Caicedo

Alquenos
H H H H H H H H H H H H H H H
Butileno C4H8

Se diferencian en CH2
H

Etileno C2H4 Propileno C3H6

Serie homologa CnH2n A mayor nmero de

H H

carbonos mayor nmero de ismeros ms, que en alcanos

Obradith Caicedo

Alquenos
Propiedades fsicas
Similares a alcanos

H H H H H H H H

H
Etileno

Insolubles en agua
Solubles en solventes apolares

H H H H H H H H

C2H4 Propileno C3H6

(benceno, ter, cloroformo, ligrona) El p.e. aumenta con el # de Carbonos Los ramificados tienen menor p.e. El p.e. del alqueno es similar al alcano correspondiente Los ismeros difieren en el p.e. y p.f. por polaridad y por simetra.

Butileno

H C4H8

Obradith Caicedo

Alquenos
Alcano Alqueno # C p. f. p.e. p. f. p.e.
1 2 3 4 5 6 7
-183 -172 -187 -138 -130 -95 -90.5 -162 -88.5 -42 0 36 69 98 -138 -119 -169 -185 -102 -48 -6.5 30 63,5 93 -82
-101.5

Alquino p.f p.e

-75 -23 9 40 72 100

-122 -98 -124 -80

-57

126

-104

122.5

-70

126

Alquenos Fuente industrial

Por Cracking de alcanos se

Obradith Caicedo

obtienen alquenos menores (etileno, propileno y butileno).

El etileno es el compuesto

orgnico ms usado en la industria.

Son muy reactivos por el doble

enlace o respecto a l.

Alquenos Preparacin en el laboratorio

De C1 a C4 se obtienen de la

Obradith Caicedo

industria petrolera. De C5 en adelante se deben sintetizar. La sntesis se basa en reacciones de eliminacin.

R Y R Z R R

Obradith Caicedo

Alquenos:

Preparacin en el laboratorio

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo

C-C + KOH
H X

alcohol

C=C + KX + HOH

Facilidad para deshidrohalogenacin de Rx 3>2>1 La prdida es en carbonos adyacentes

Obradith Caicedo

Alquenos:

Preparacin en el laboratorio

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo

CH3CH2CH2CH2Cl + KOH alcohol CH3CH2CH=CH2 + KCl + HOH CH3CH2CH CH3 + KOH Cl

alcohol

CH3CH2CH=CH2 CH3CH=CH-CH3 (mayoritario)

Saytzeff: El producto preferido es el alqueno que tiene el mayor nmero de grupos alquilo ligados directamente a los carbonos con doble enlace

Cuanto ms estable el alqueno resultante ms velozmente se genera: R2C=CR2> R2C=CHR> R2C=CH2> RHC=CH2

Obradith Caicedo

Alquenos:

Preparacin en el laboratorio

Deshidratacin de alcoholes

- C-C-

cido

C=C + H2O
cido

H OH
CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O

Facilidad de deshidratacin 3>2>1

Obradith Caicedo

Alquenos:

Preparacin en el laboratorio

Deshidratacin de alcoholes

CH3CH2CH2CH2OH
Alcohol n-butlico

cido

CH3CH2CH=CH2
1-buteno

CH3CH=CHCH3
2-buteno (producto principal)

Los alcoholes primarios sufren transposicin por mecanismos de reaccin

Obradith Caicedo

Alquenos:

Preparacin en el laboratorio

Deshidratacin de alcoholes

CH3CH2CHCH3
OH

cido

CH3CH2CH=CH2
1-buteno

CH3CH=CHCH3
2-buteno (producto principal)

Siguen regla de Sayfzeff Orden de reactividad 3>2>1

Obradith Caicedo

Alquenos:

Preparacin en el laboratorio

Deshalogenacin de dihalogenuros vecinales

-C-C-

Zn

C=C + ZnX2
Zn

X X
CH3CH CHCH3
Br Br
2,3-dibromobutano

CH3CH=CHCH3 + ZnBr2
2-buteno

Obradith Caicedo

Alquenos:

Preparacin en el laboratorio

Reduccin de alquinos

H2

R H R H

R H H R

R-CC-R

Catalizador

Lindlar

Na o Li, NH3

Reacciones

Alquenos:
1.

Reacciones Son de dos tipos

Las que suceden en el propio doble enlace y al hacerlo lo destruyen 2. Las que suceden no en el doble enlace, sino en ciertas posiciones que guardan relacin espacial con el doble enlace. El doble enlace queda intacto pero participa, determina la velocidad y el mecanismo de la reaccin y si ocurre o no.

Alquenos:

Reacciones

Las reacciones caractersticas son de adiccin

C=C

YZ

C-C
Y Z

Los electrones estn expuestos y disponibles para compuestos que buscan electrones (deficientes de electrones) tambin sufren adicin por radicales libres y sustitucin por radicales libres

Alquenos:

Reacciones

Adicin de hidrgenos (hidrogenacin cataltica)

l l C=C l l
Propeno

H2

Pt,Pd o Ni

l l -C- CH H CH3CH2CH3
Propano

CH3CH=CH2

H2, Ni

Modificando el catalizador y las condiciones, podemos hidrogenar selectivamente un enlace mltiple sin tocar otros en la misma molcula

Alquenos:

Reacciones

Adicin de halgenos

l l C=C l l

X2
Br2, CCl4

l l -C- CX X

X=Cl2 Br2

CH3CH=CH2
Propeno

CH3CHCH2 Br Br
1,2-dibromopropano

Alquenos:

Reacciones

Adicin de halgenuros de hidrgeno

l l C=C l l

HX

l l -C- CH X
HI

HX= HCl, HBr, HI

CH3CH=CH2
Propeno

CH3CHCH3 I
2-yodopropano

Alquenos:

Reacciones

Adicin de halgenuros de hidrgeno

l l C=C l l

HX

l l -C- CH X
Sin perxido

HX= HCl, HBr, HI

CH3CH=CH2
Propeno

+ HBr

CH3CH-CH2 Br H

2-bromopropano Markonikov

Con perxido

CH3CH2CH2Br
1-bromopropano antiMarkonikov

Alquenos:

Reacciones

Adicin de agua (hidratacin)

l l C=C l l

HOH

H+

l l -C- CH OH
CH3CH-CH2 OH H
2-propenol

CH3CH=CH2
Propeno

H+

+ HOH

Sigue regla de Markonikov

Alquenos:

Reacciones

Formacin de halohidrinas

l l C=C l l

X2

HOH

l l -C- C- + HX X OH
CH3CH-CH2 OH Cl
1-cloro-2-propanol

CH3CH=CH2
Propeno

+ Cl2

H2O

El halgeno sigue regla de Markonikov en carbonos adyacentes

Alquenos:

Reacciones
El alqueno que se produce tiene exactamente el doble de hidrgenos y carbonos

Dimerizacin

CH3C=CH2 + CH3C=CH2 CH3 CH3 CH3 CH3C=CH-C-CH3 CH3 CH3

2,4,4-trimetil-2-penteno

H+

CH3 CH2=C-CH2-C-CH3 CH3 CH3

2,4,4-trimetil-1-penteno

Alquenos:

Reacciones

Alquilacin

l l C=C l l

RH

H+ dbil

l l -C-CH R H CH3 CH3C-CH2-C-CH3 CH3 CH3

CH3 CH3C=CH2 + CH C-H 3 CH3 CH3

H+ dbil

2,4,4-trimetilpentano

Alquenos:

Reacciones

Oximercuracin Hidroboracin-oxidacin Adicin por radicales libres

Polimerizacin
Adicin de carbenos Hidroxilacin (formacin de glicoles)

Alquenos:

Reacciones

Hidroxilacin (formacin de glicoles)

l l C=C l l
CH3CH=CH2

KMnO4

l l -C-CHO OH

KMnO4

CH3CH-CH2
OH OH

Alquenos:
1.

Reacciones

Substitucin Halogenacin (sustitucin allica) Ozonlisis

2.

Alquenos:

Reacciones

Ozonlisis

l l C=C l l

O3

Aldehdos y cetonas

l C=O l

l C=O l

Alquenos:

Reacciones

Ozonlisis

CH3CH2CH=CH2

O3

H2O, Zn

H CH3CH2C=O

H HC=O

CH3C=CH2 + CH3

O3

H2O, Zn

H CH3 CH3C=O + C=O H

Gracias por su atencin