Fundamentao terica

Limitaes dos mtodos analticos O analista tem como funo obter resultados mais prximos possveis dos valores verdadeiros atravs da utilizao correta dos mtodos analticos. O nvel de confiana que um analista deve apresentar nos seus resultados de seu trabalho pequeno quando no se conhece a acurcia e a preciso do mtodo que usaram, e no tiverem conscincia das fontes de erros que podem afetar os resultados. Tipos de erros Erros sistemticos (determinados) So erros que podem ser evitados ou cujas magnitudes podem ser determinadas. Entre os erros mais frequentes esto os operacionais, erros devido aos equipamentos ou aos reagentes e erros inerentes ao mtodo empregado. Erros operacionais: erros causados por fatores de responsabilidade do analista que no esto relacionados ao mtodo ou ao procedimento usado, os erros so de ordem fsica e ocorrem quando a tcnica analtica no seguida a rigor. Perdas mecnicas de material de fervura descontrolada ou derramamento durante dissoluo das amostras um exemplo de erro operacional. A falta de capacidade do analista de fazer certas observaes tambm gera erros operacionais como pessoas que so incapazes de perceber mudanas rpidas de cor em titulaes visuais, levando a pequenas diferenas na determinao do ponto final da titulao. Erros de mtodos Erros mais srios difceis de detectar. So erros de mtodos: Medidores de PH padronizados erroneamente; Erros na anlise clssica; Solubilizao de precipitados; Decomposio ou volatilizao por ignio de precipitados na gravimetria.

Um dos erros mais freqentes devido aos efeitos da matriz, quando a composio da amostra a ser analisada e das solues padres usadas para fazer a curva de calibrao so diferentes. Erros instrumentais e de reagentes Estes erros devem-se a defeitos de construo de balanas, uso de pesos, vidraria e outros instrumentos sem calibrao ou mal calibrados. Ataque de

reagentes sobre o vidro, porcelana, que do origem a substncias estranhas ao meio reacional original, e ao uso de reagentes impuros. Erros aleatrios (indeterminados) Manifestam-se na forma de pequenas variaes nas medidas de uma amostra, feitas pelo mesmo analista. Eles so produzidos por fatores em que o analista no tem controle, e no podem ser controlados. Quando se faz um nmero suficientemente grande de observaes, estes erros assumem a distribuio de curva. A inspeo de curvas de erros, desse tipo mostra que os erros pequenos acontecem com mais freqncia de que os grandes. Acurcia: concordncia entre uma medida e o valor verdadeiro ou mais provvel da grandeza. Erros sistemticos causam erros constantes que afetam a acurcia do resultado. Preciso: concordncia em uma srie de medidas de uma dada grandeza. A acurcia expressa a proximidade dos valores real e medido e a preciso a reprodutibilidade da medida. Diferena entre preciso das determinaes de uma srie (repetibilidade) e a preciso das determinaes entre vrias sries de determinaes ( reprodutibilidade). Exatido: concordncia entre o valor medido e o valor aceito para a quantia.

http://www.ufpa.br/quimicanalitica/precisaoexatidao.htm Mdia e desvio padro Quando uma quantidade medida com preciso maior do que o instrumento, mtodo e analista so capazes disso, nota-se que repeties sucessivas desta medida geram valores diferentes entre si. O valor mdio , usualmente, aceito como sendo o mais provvel. Isto nem sempre verdade. Em alguns casos, a diferena pode ser pequena e, em outro pode ser grande. A confiabilidade do resultado depende, porm, da magnitude desta diferena e interessante avaliar a confiabilidade das anlises qumicas. Erro absoluto: diferena entre valor observado ou medido e o valor verdadeiro da quantidade medida. O erro absoluto uma medida da acurcia da determinao. Erro relativo: o erro absoluto dividido pelo valor verdadeiro geralmente expresso na forma de percentagem ou de partes por mil. O valor medido deve ser comprado com o resultado mais provvel. No caso de substncias puras, a quantidade depende da massa atmica relativa dos elementos que constituem a amostra. As determinaes da massa atmica relativa so feitas com muito cuidado e sua acurcia muito maior do que a que se consegue na anlise quantitativa e, portanto, o analista deve confiar nelas. No caso de produtos naturais ou industriais, deve-se aceitar, a princpio, os resultados obtidos por analistas experientes que utilizam mtodos cuidadosamente testados.

Quando vrios analistas determinam o mesmo constituinte na mesma amostra usando mtodos diferentes, o valor mais provvel, que normalmente a mdia, pode ser deduzido dos seus resultados. Nos dois casos, a determinao do avlor mais provvel envolve a aplicao de mtodos estatsticos e o conceito de preciso. Um dos termos estatsticos mais comuns a qumica analtica o desvio padro de uma populao de observaes. Esta grandeza chamada tambm de desvio mdio quadrtico porque ela igual raiz quadrada da mdia dos quadrados das diferenas entre os valores das observaes e a mdia aritmtica desses valores. Ela particularmente til no uso do conceito de distribuio normal.