EQUILIBRIO QUMICO.

Ojetivos:

12-

Determinar la constante de equilibrio de una reaccin. Calcular el valor de la constante de equilibrio y las concentraciones de las sustancias en equilibrio. El Equilibrio qumico se define como una condicin en la cual dos reacciones opuestas se pueden balancear mutuamente, equilibrio que se puede lograr si la velocidad de reaccin directa es igual a la velocidad de reaccin inversa, es decir, que al disminuirse la concentracin de los reactivos la velocidad de la reaccin directa disminuye, por el contrario, si se aumenta la concentracin de los productos la velocidad de la reaccin inversa aumenta.

Un sistema en equilibrio en estado dinmico, es aquel en donde dos o ms procesos qumicos opuestos se realizan a igual tiempo y rapidez.

Al alcanzar el equilibrio qumico ocurren dos reacciones opuestas, directa e inversa, llamadas reacciones reversibles. Son aquellas reacciones que se detienen antes de que se complete y es capaz de proceder en ambas direcciones. Esto es as, porque una vez formados los productos en reaccin directa, estos productos reaccionan para dar lugar a los reactivos originales en la reaccin inversa.

Directa Reactivos Inversa Productos

HCl

+ NaNO3

HNO3

NaCl

Al escribir ecuaciones de reacciones que han alcanzado el equilibrio qumico se usa frecuentemente la doble flecha para separar los reactivos de los productos.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

Para un sistema gaseoso en equilibrio:

aA(g)

bB(g) cC(g) +

dD(g)

Los corchetes, indican la concentracin en moles por litro (M).

En la frmula, los productos siempre se colocan en el numerador y los reactivos se colocan en el denominador.

Ejemplo: Escribir la constante de equilibrio para las siguientes ecuaciones:

N2 +

3H2

2NH3

[ NH3 ]2

Keq =

_____________ [N2 ] [ H2 ]2

BaCl2 +

2NaOH

Ba(OH)2 +

2NaCl

[Ba(OH)2 ] [ NaCl ]2 Keq = ________________________ [ BaCl2 ] [ NaOH ]2

El valor de la constante de equilibrio (Keq) indica el punto en el que los reactivos se convierten en productos:

Si la Keq = 1, significa que el producto de las concentraciones de lo obtenido y de los reactivos es igual.

Si la Keq tiene un valor pequeo, indica que la reaccin directa se realiza con lentitud antes de alcanzar el equilibrio qumico, es decir el equilibrio se desplaza hacia los reactivos.

Si la Keq tiene una valor mayor, indica un equilibrio donde la mayora de los reactivos se convierten en productos.

Sistemas Homogneos.

Son aquellos que presentan una fase nica, ya sea lquida o gaseosa. Ejemplos de equilibrio Homogneo:

2NO

(g)

+ O2 ( g)

2NO2 (g)

CH3COOH

(ac)

+ H2O (l)

CH3COO

(ac)

+ H3O+ (ac)

Sistemas Heterogneos.

Presentan varias fases. Ejemplo, un gas y una sustancia slida o un lquido y un slido

2 C (s) + O2 (g) [ CO ]2

2 CO(g)

Keq = _____________ [ C ]2 [ O2 ]

Para un sistema heterogneo esta ecuacin es incorrecta. Para escribir la Keq correctamente se descartan los lquidos y slidos puros. La Keq se puede simplificar porque las concentraciones de los gases son variables, en cambio, la concentracin del C slido es constante. As en equilibrio, la ecuacin correcta es:

[ CO ]2 Keq = _____________ [ O2 ]

Entonces la regla es sencilla, en la expresin de la Keq solamente se trabaja con el estado gaseoso.

H2(g) +

S (g)

H2S

(l)

Keq = ____________

[ H2 ] [ S ]

PRACTICA:

1- Escribir las expresiones de la constante de equilibrio de cada uno de los siguientes sistemas:

a- SO2(g) +

O2(g)

SO3(g)

b- O2(g) + H2S(g)

H2O(g) + SO2(g)

c- NO2(g) + H2 (g)

NH3(g) + H2O(g)

d- NO(g) + SO2(g)

N2O(g) +

SO3(g)

e- Sn

(s)

+ Cl2(g)

SnCl4(g)

f- Mg3N2(s) + H2O

(g)

Mg(OH)2

(s)

NH3(g)

2- Calcule el valor de la constante de equilibrio para la reaccin A + B C+ D, si en el equilibrio la concentracin de A es 1.60 M, la de B es 0.80 M, la de C es 0.240 M y la de D es 0.760 M. R. 0.143.

3- Calcule el valor de la constante de equilibrio para la reaccin A + B C+ D , las concentraciones iniciales son 1.50 mol de A y 2.50 mol de B colocados en 1.0 L de disolucin, permitiendo que sta alcance el equilibrio. La concentracin de C en el equilibrio es 0.45M. R = 0.94

4- Calcule el valor de la constante de equilibrio a cierta temperatura para la reaccin N2 + O2 NO2 si hay presentes en el equilibrio 2.8 g de N2, 2.24 g de O2 y 0.0644g de NO2 en un recipiente de 2.0 litros. R= 8.0 x 10- 3 .

5- En un experimento a 25 C las concentraciones en equilibrio de NO2 y N2O4, para la reaccin

N2O4(g) NO2(g ) fueron como sigue: [N2O4 ] = 1.50 x 10-3 M , [NO2 ] = 0.571 M. Calcular el valor de la constante de equilibrio. R = 217 mol/l.

FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUMICO

Estos factores son: Concentracin, Temperatura y Presin. Fueron estudiados por el cientfico francs Henry Le Chatelier en 1884, que enuncia su principio que se denomina

Principio de Le Chatelier, que se encarga de gobernar todos los sistemas que se encuentran en equilibrio.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER.

Este principio establece lo siguiente: Cuando un sistema est en equilibrio, un cambio en las propiedades del sistema (concentracin, temperatura, presin) dar lugar a que el equilibrio se desplace en la direccin que tienda a contrarrestar el efecto del cambio.

Quiere decir que si se aplica un cambio de concentracin, presin o temperatura a un sistema en equilibrio, el sistema se desplaza en el sentido que alivia la perturbacin, de forma que se restablezca el equilibrio.

Efecto de los cambios de Concentracin.

El aumento de la concentracin de cualquier componente de un sistema da lugar a una accin que tiende a consumir parte de la sustancia agregada hasta alcanzar el equilibrio.

Ejemplo:

N2 (g)

3 H2 (g)

2 NH3 (g)

Aumenta

Disminuye

Aumenta

El equilibrio se desplaza a la derecha, a favor de los productos.

Efecto de los cambios de Temperatura.

Si se aumenta la temperatura, el equilibrio se desplaza en la direccin que absorbe calor.

Para las Reacciones Endotrmicas (aquellas que absorben calor), el calor se considera como un reactivo para aplicar el Principio de Le Chatelier.

Para las Reacciones Exotrmicas (aquellas que liberan calor), se puede considerar al calor como uno de losproductos.

Ejemplo:

Cuando aumenta la temperatura en una reaccin endotrmica

2KClO3

Calor

2KCl +

3O 2(g)

Endotrmica

- El equilibrio se desplaza a favor de la formacin de ms productos.

Cuando aumenta la temperatura en una reaccin exotrmica

N2 (g)

3 H2 (g)

2 NH3 (g)

Calor

Exotrmica

El equilibrio se desplaza a favor de la formacin de ms reactivos.

Efecto de los cambios de Presin.

Si se aumenta la presin de un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplazar de forma que disminuya el volumen lo mximo posible, es decir, en el sentido que alivie la presin. Por lo contrario, si disminuye la presin, el equilibrio se desplazar hacia donde aumente el volumen.

Se debe tener en cuenta que un aumento en el volumen del recipiente equivale a disminuir la presin.

Ejemplo:

Si se aumenta la presin:

2 NO2 (g)

N2O4

(g)

Calor

2 moles de gas

1 mol de gas

El equilibrio se desplaza hacia la derecha para reducir las moles.

N2 (g)

3 H2 (g)

2 NH3 (g)

Calor

4 moles de gas

2 moles de gas

El equilibrio se desplaza hacia la derecha para reducir las moles.

H2 (g)

I2 (g)

2 HI

(g)

2 moles

2 moles

El equilibrio no se desplaza.

Adicin de un Catalizador:

La presencia de un catalizador no afecta la posicin del equilibrio qumico, puesto que un catalizador afecta igualmente las velocidades de la reaccin directa e inversa. Sin embargo, un catalizador har que el sistema alcance el equilibrio ms rpidamente de lo que podra hacerlo.

http://www.youtube.com/watch?v=l82uoVuIPKQ

http://www.youtube.com/watch?v=G1TN8gYVLmk&feature=related

PRACTICA. Los problemas se darn en clases.

http://www.gobiernodecanarias.org/educacion/3/usrn/lentiscal/1-cdquimica-tic/index.htm

TEMA. EQUILIBRIO INICO

Objetivos: Identificar un cido y una base segn las diferentes teoras Determinar la constante inica de algunas ecuaciones.

IONIZACIN:

Es el proceso mediante el cual se forman iones cuando se disuelven en solucin ; estos pueden ser positivos o negativos. Ejemplo:

NaCl

Na+ + Cl-

CATIN: es el in positivo que se forma cuando es removido un electrn del tomo.

Ejemplo:

Ag 0 + EI

Ag +1

+ 1 e-

Ca 0 + EI

Ca +2 + 2 e-

ANIN: es el in negativo que se forma cuando el tomo gana un electrn.

Ejemplo:

Cl 0

+ 1 e-

Cl -1

O0

+ 2 e-

O -2

ELECTROLITOS:

Son sustancias que se disuelven en solucin y dan lugar a la formacin de cationes y aniones. Conducen mejor la corriente elctrica que el solvente puro. El agua por s misma no es buena conductora elctrica, sin embargo si en ella se disuelven ciertos solutos, stos se ionizan y conducen con facilidad la corriente elctrica.

Electrolitos fuerte:

Son las sustancias que se disuelven totalmente en agua para formar cationes y aniones. Estos son: todos los slidos inicos solubles como el cloruro de sodio (NaCl), algunos compuestos covalentes polares como el HCl.

Electrolitos dbiles:

Son sustancias que se disuelven en agua, pero solo reaccionan con ella en poca cantidad para producir pocos iones; tienen una baja conductividad elctrica.

NO ELECTROLITOS:

Son aquellos que no conducen la corriente elctrica.

TEORAS CIDO- BASE.

De acuerdo a sus propiedades qumicas los electrolitos se pueden dividir en: cidos, bases y sales.

Para definir cidos y bases hay diferentes teoras:

TEORA DE ARRHENIUS:

Svante Arrhenius propuso:

cido: cualquier sustancia que libera H+ en solucin acuosa. Base: cualquier sustancia que libera OH- en solucin acuosa.

Ejemplo:

cido

HCl

H+ (ac) + Cl- (ac)

Base

NaOH(s)

Na +(ac) + OH (ac)

En general se reconoce a los cidos como sustancias que en solucin acuosa:

12-

Tienen un sabor agrio. Hacen que el papel tornasol cambie de azul a rojo.

3- Reaccionan con los metales reactivos, como el Mg, Zn y el Fe y producen hidrgeno gaseoso. 4Reaccionan con bases para formar agua y sales.

Las bases tambin llamados lcalis son sustancias que en solucin acuosa:

1234-

Tienen sabor amargo. Se sienten jabonosas o resbalosas al tactos. Hacen que el tornasol cambie de rojo a azul. Reaccionan con cidos para formar agua y sales.

cidos Fuertes:

Son aquellos que se ionizan totalmente. Algunos ejemplos son:

HCl, HBr, HI, H2SO4, HNO3, HClO4.

Producen graves daos a la piel, msculos, pues causan quemaduras qumicas semejantes a las que origina el calor.

cidos Dbiles:

Son aquellos que se ionizan en pequea proporcin en solucin diluda. Algunos ejemplos son:

CH3COOH (cido actico), H2CO3 (cido carbnico), H3PO4 (cido fosfrico).

cidos importantes:

HCl, HBr, HI, H2SO4, HNO3, HClO4, H2CO3, H3PO4, CH3COOH , C3H5(COOH) (cido ctrico),

CH3CHOHCOOH (cido lctico), H3BO3 (cido brico).

Bases Fuertes:

NaOH, KOH, Ca(OH)2

Bases Dbiles:

Mg(OH)2, NH3.

PRCTICA:

1En base a la definicin de Arrhenius indica si se trata de un cido, una base, una sal o ninguno.

abc-

HNO3 Ba(OH)2 CaCl2

d- CH3CH2CH3 e- CaSO4 f- Ca(OH)2

TEORA DE BRONSTED-LOWRY.

T.M. Lowry y J.N. Bronsted definieron:

cido: cualquier sustancia donadora de un protn (H+).

Base: cualquier sustancia que acepta un protn (H+).

cido conjugado: es una base con su protn.

Base conjugada: es un cido sin su protn.

Ejemplos: 1HBr(g) + H2O H3O(ac) + + Br(ac)-

Dona protones

acepta protones

cido conjugado

base conjugada

quiere decir que el par HBr y Br- constituyen un par cido base conjugado y que el par H2O y H3O(ac) + es el otro par cido base conjugado.

2- HCl(g)

H2O(l)

H3O(ac) +

+ Cl (ac)-

cido 1

Base 2

cido 2

base 1

El agua puede comportarse como cido o como base. Las sustancias que como el agua pueden actuar como cido o como base se denominan Anfiprticas o anfteras.

Un cido fuerte es aquel que en agua pierde completamente su protn. En los cidos dbiles la reaccin con el agua no es completa y el protn se pierde con dificultad.

Para una base, si la reaccin con el agua es completa, la base es fuerte, de lo contrario ser una base dbil.

cido fuerte + base fuerte

cido dbil

base dbil

PRACTICA: se le darn los problemas en la clase.

TEORA DE LEWIS.

cido: especie que puede aceptar un par de electrones. Se le llama electrfilo. Son sustancias deficientes electrones. Base: sustancias que puede donar o ceder un par de electrones. Se le llama nuclefilo. Tienen pares solitarios de electrones y octetos completos. Ejemplos y prctica se darn en la clase.

TEMA . IONIZACIN DEL AGUA.

Objetivos: Calcular el pH y el pOH de las soluciones.

El agua se considera generalmente como un no electrolito. Sin embargo se puede demostrar que el agua tiene iones que se derivan de la autoionizacin de la molcula de agua o sea:

H2O(l)

H2O(l)

H3O(ac) +

+ OH- (ac)

y se debe al poder que tiene de comportarse como cido y como base. Al alcanzar la ionizacin un estado de equilibrio se puede representar por una Constante de Equilibrio (Keq) que sera en este caso Constante de Ionizacin Kw.

[H3O +] [OH- ] Kw = ________________ [H2O] [H2O]

[H3O +] [OH- ] Kw = ________________ [H2O]2 (es constante)

Entonces queda Kw = [H3O +] [OH- ]

Y como experimentalmente el producto inico del agua sale de:

[H3O +] = [H +] = 1 x 10 -7 [OH- ] = 1 x 10 -7

Entonces sustituyendo: Kw = [H+] [OH- ] Kw = (1 x 10 -7) (1 x 10 -7) Kw = 1 x 10 -14 , llamada Constante del Producto Inico del Agua.

Se puede decir que los cidos tienen una [H+]mayor de 1.0 x 10 -7, las bases tienen una [H+] menor de 1.0 x 10 -7 y las neutras una [H+] igual 1.0 x 10 -7.

Ejemplos para calcular la concentracin de H+ o la concentracin de OH-. (Se resolvern en clases).

1-

El jugo de limn tiene una [H+] = 0.01.0 M. Cul es la [OH- ]?

2-

Una muestra de bilis tiene una [OH- ] de 1 x 10 -6 M. Cul es la [H+]?

3- Usando el producto inico del agua, determine la [OH- ] en una solucin cida donde la [H+] es 2.5 x 10-3 . pH:

Se utiliza para expresar la acidez o la basicidad de una solucin. Corresponde al logaritmo decimal del inverso de la concentracin de iones hidrgeno en moles/litro.

La ecuacin es:

pH = - log [H+]

pOH = - log [OH-]

Entre menor sea el valor de pH, ms cida ser la solucin.

Entonces: pH + pOH = 14

Escala de pH:

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 ACIDO N BSICO E U T R O

Un cambio de una unidad completa de pH corresponde a un cambio de 10 veces en la concentracin de iones hidrgeno.

Lista de cidos y bases caseros ms corrientes:

cido o Base

donde se encuentra

cido actico cido acetil saliclico cido ascrbico cido ctrico cido clorhdrico peligroso) cido sulfrico Amonaco (base) Hidrxido de magnesio (base)

vinagre aspirina vitamina C zumo de ctricos sal fumante para limpieza, jugos gstricos (muy corrosivo y

bateras de autos, corrosivo y peligroso limpiadores caseros leche de magnesia (laxante y anticido)

pH que presentan algunas sustancias corrientes.

Sustancia

pH

Jugos gstricos Limones Vinagre Sodas Vino Naranjas

1.6-1.8 2.3 2.9 2.0-4.0 3.5 3.5

Cerveza Tomates Lluvia cida Orina humana Leche de vaca Saliva (reposo) Agua pura Saliva (al comer) Sangre humana Clara de huevo Bilis Agua de mar Pasta de dientes Leche de magnesia Amoniaco casero Leja (NaOH)

4.0-4.5 4.2 5.6 5.5-7.5 6.4 6.6 7.0 7.2 7.35-7.45 7.6-8.0 7.8-8.6 8.0 9.9 10.5 11.5 13

Algunos efectos sobre el pH y el pOH de la adicin de cido o base a una solucin.

En una solucin neutra, tanto el pH como el pOH son iguales a 7. La adicin de un cido reduce el pH pero aumenta el pOH. La adicin de una base reduce el pOH pero aumenta el pH. La suma del pH y el pOH siempre es igual a 14.

PRACTICA. (se resolvern en clase).

1-Cul es el pH de la muestra de bilis, cuya concentracin iones hidrgeno es 1.0 x 10 -8 M? Es cida o bsica esta solucin?.

2- Cul es el pH de una solucin de vinagre cuya concentracin de iones hidrgeno es 1 x 10 3 M. Es cida o bsica la solucin?.

3-

Cul es el pH de una solucin cuya concentracin de iones hidrgeno es 4.5 x 10 -3 M ?

4-

Cul es el pH de una solucin cuya concentracin de iones hidrgeno es 5.7 x 10 4 M?

5-

Cul es el pOH de una solucin cuyo pH es de 8.23.?

6ab-

Calcula el pH donde se da el pOH y viceversa: pOH = 10.00 pH = 5.00 c- pOH = 8.6 d- pH = 10.3

7- Calcule el pH y el pOH de una solucin cuya concentracin de iones hidrgeno es 4.6 x 10 -6 mol/l.

8- Una bebida para calmar la sed tiene una concentracin de iones hidrgeno igual a 8.0 x 10 4 M. Calcule el pH y el pOH.

9-

Cul es la concentracin de iones hidrgeno del jugo de limn cuyo pH es de 2.35?.

10- Cul es la concentracin de iones hidrgeno en una soda de lata cuyo pH es 3.60?

11- Calcula la concentracin de iones hidrgeno de las soluciones que contienen los valores de pH y pOH siguientes: abpH = 8.35 pH = 2.73 c- pOH = 9.10 d- pOH = 6.08

12- Si la concentracin de una solucin de HCl es 0.001 M. Cul es: abcpH pOH [OH- ]

13- Determine : a- La concentracin de iones hidrgeno y la concentracin de iones hidrxido del cido actico CH3COOH, 0.200 M que est ionizado en un 1.5%. bpH y pOH

14- Calcular: a- La concentracin de iones hidrxido y la concentracin de iones hidrgeno en una disolucin de amoniaco 0.020 M que est ionizada en un 4%. bpH y pOH.