UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMTICA LABORATORIO DE FSICA Y QUMICA

GUAS DE LABORATORIO DE INTRODUCCIN A LA CRISTALOGRAFA

Lic. Carlos Quiones Monteverde

CALLAO PER

NDICE

ndice Presentacin Laboratorio N 1: Introduccin a los Programas Laboratorio N 2: Celda Unitaria Laboratorio N 3: Planos Cristalogrficos Laboratorio N 4: Clculos Cristalogrficos Laboratorio N 5: Proyeccin Estereogrfica Laboratorio N 6: Difraccin de Rayos X Referencias Bibliogrficas

1 2 3 6 10 13 18 23 27

PRESENTACIN

Como un complemento a las lecciones tericas, en este manual se presentan algunas aplicaciones experimentales que podran simularse con un computador personal cuando no se cuenta con la infraestructura, el equipamiento y los materiales que permitan realizar la parte experimental de la asignatura Introduccin a la Cristalografa. Estas aplicaciones experimentales han sido diseadas para ser resueltas usando el CaRIne Crystallography 3.0 software que puede obtenerse gratuitamente en la versin de prueba 4.0 para el entorno de Windows en la direccin siguiente: http://pros.orange.fr/carine.crystallography/ - y que tambin podran aplicarse sin dificultad a otro software de gran uso en Cristalografa, el PowderCell 2.3 for Windows, que asimismo puede obtenerse gratuitamente de la siguiente direccin electrnica: ftp://ftp.bam.de/Powder_Cell/. En cada experiencia simulada se da una introduccin terica de los conceptos fundamentales que rigen la misma, se incluyen las directivas para realizar el trabajo y poder obtener los resultados con el equipo y el software que se dispone. Al concluir, se propone la tarea que deba realizar y presentar el estudiante con el software aplicativo en uso. Los experimentos estn diseados para un trabajo en clase de 90 minutos, sin embargo, se requiere que el estudiante haya ledo previamente informacin referencial concerniente a dicho experimento. El CaRIne Crystallography 3.0 y el PowderCell 2.3 for Windows estn diseados para operar en una computadora personal que cuente con el sistema operativo Windows 97 o una versin posterior, con la siguiente configuracin mnima: Computadora personal compatible con un microprocesador Pentium. Disketera de 3,5 de alta densidad para la instalacin del software. Disco duro con no menos de 4 Mb de espacio disponible. 64 Mb de memoria. Monitor de color VGA de alta resolucin con tarjeta grfica. Mouse de puntero compatible con Windows.

El Autor 2

LABORATORIO N 1 INTRODUCCIN A LOS PROGRAMAS OBJETIVOS.Familiarizarse con el uso de los programas aplicativos: CaRIne Crystallography 3.0 y PowderCell 2.3 for Windows. Identificar y describir las funciones de los elementos de la pantalla principal de estas aplicaciones. GENERALIDADES.El CaRIne Crystallography 3.0 es una herramienta informtica que permite la creacin, visualizacin y modificacin simulada de estructuras cristalinas. Realiza diversos clculos cristalogrficos de los diferentes modelos simulando una variedad de condiciones experimentales.

Figura 1.1.- Ventana principal del CaRIne Crystalloghraphy 3.0 La Figura 1.1 muestra la ventana principal del CaRIne Crystalloghraphy 3.0 y pueden desplegarse de ella un conjunto de mens que permiten principalmente: 3

controlar automticamente, entre otras: la apertura o creacin de celdas cristalogrficas, la rotacin de las celdas para una mejor visualizacin de los planos cristalogrficos la traslacin de los planos

calcular: las distancias entre los tomos de la celda, el ngulo entre las direcciones de los planos, el volumen y la densidad de la celda unitaria.

crear: Proyecciones estereogrficas. Registros de difraccin de rayos x para diferentes longitudes de onda.

PROCEDIMIENTO.1. Cargar el programa CaRIne Crystalloghraphy 3.0 y usando el comando open cell del men File, aperturar el archivo correspondiente a la celda ya creada de un compuesto, a fin de activar algunos comandos de la barra de mens. Colocar el puntero del mouse en cada uno de los mens de la barra de mens y observar, en cada caso, el despliegue del cuadro de comandos. Observe y registre la lista de comandos e intente definir la funcin de cada uno de ellos aplicndoselos a la celda aperturada. Cargar el programa Powder Cell 2.3 for Windows y repita los pasos anteriores para estudiar su funcionamiento.

2.

3.

4.

TAREA.1. Identificar los elementos de la pantalla principal del programa CaRIne Crystalloghraphy 3.0. En relacin a la pregunta 1, indicar y describir las funciones de los comandos de los mens: 4

2.

File Edit 3.

Cell hkl/uvw

Calcul Specials

Crystal View

Window ?

Identificar los elementos de la pantalla principal del programa PowderCell 2.3 for Windows que se muestra en la Figura 1.2.

Figura 1.2.- Ventana principal del PowderCell 2.3 for Windows 4. En relacin a la pregunta 3, describir las funciones principales de los mens: File Structure Select 5. Options Diffraction Refinement Windows Special Help

De lo observado, Qu similitudes y diferencias encuentra usted entre estos dos programas aplicativos?

LABORATORIO N 2 CELDA UNITARIA OBJETIVO.Construir la celda unitaria de un cristal determinado usando los programas aplicativos. GENERALIDADES.Las caractersticas de los cristales Z pueden ser fcilmente explicadas asumiendo una estructura reticular para las sustancias cristalinas. La estructura de un cristal es representada diagramaticamente en Y la forma de una red espacial, como X se muestra en la Figura 2.1. Es decir la red cristalina espacial viene Figura 2.1.- La red espacial representada por un conjunto de traslaciones en las tres direcciones del espacio, de tal forma que el cristal puede considerarse como un apilamiento, en tres dimensiones, de paraleleppedos idnticos. Cada paraleleppedo, de una forma y tamao determinados se denomina celda unidad. Su tamao viene determinado por la longitud de sus tres aristas a, b y c y la forma por el valor de los ngulos entre dichas aristas , y , como se observa en la Figura 2.2. La cara unidad es el plano diagonal de este paraleleppedo. c La celda unitaria es entonces el agrupamiento ms pequeo de tomos que b conserva la geometra de la estructura cristalina y que al apilarse en unidades a repetitivas forma un cristal con dicha Figura 2.2.- Celda unitaria estructura. Las unidades axiales a, b y c se asocian a los ejes X(I), Y(II) y Z(III), respectivamente, y los ngulos interaxiales se definen como sigue: entre los ejes Y(II) y Z(III), entre los ejes X(I) y Z(III), y entre los ejes X(I) y Y(II).

PROCEDIMIENTO.1. Para crear una celda unidad, la posicin de cada tomo debe conocerse. Esto requiere buscar una bibliografa especializada. Cargar el programa CaRIne Crystalloghraphy 3.0 y usando el comando Creation del men Cell, hacer aparecer la caja de dilogo Cell Creation/Cell List, que se muestra en la Figura 2.3.

2.

Figura 2.3.- Caja de dilogo Cell Creation 3. La caja de dilogo de la celda unidad comprende de seis textos para los parmetros de celda (a, b, c, , , ), una lista de posiciones atmicas, siete textos para entrar en las posiciones (smbolo qumico, nivel de oxidacin, X, Y, Z, R y el factor de ocupacin). Un botn permite modificar el color de un tomo y cuatro botones permiten agregar, modificar o borrar una posicin atmica. Hacer click en el botn Mendeleev para obtener la Tabla Peridica, mostrada en la Figura 2.4, donde se puede seleccionar el elemento a considerar. Una vez seleccionado el elemento hacer click en OK. La Tabla de Mendeleev puede usarse para dar sus caractersticas separadamente (el smbolo qumico, nivel de oxidacin, radio, color y ocupacin). Escribir el valor de las coordenadas X, Y y Z y hacer click en el botn Add.

4.

5.

6.

Cuando se han completado de definir todas las posiciones de los tomos hacer click en el botn Apply. Luego hacer click en OK.

Figura 2.4.- Tabla Peridica

7.

Cargar el programa Powder Cell 2.3 for Windows para crear una celda unitaria.

TAREA.1. Considerando que el ClNa tiene una estructura cbica de constante de red
0 5,63 A , que contiene cuatro tomos Cl en las posiciones 000, 1 1 0 , 22 1 1 1 1 1 1 y 0 y cuatro tomos Na en las posiciones , 00 , 0 1 0 y 2 22 222 2 construir su celda unitaria.

1 1 0 2 2 1 , 00 2

2.

Construir la celda unitaria del CsCl, en cuya estructura existe slo una molcula por celda, con tomos Cs en los vrtices 000 y tomos Cl en las posiciones centradas en el cuerpo 1 1 1 de la red espacial cbica simple y 222 constante de red 4,11 A . 8
0

3.

Construir la celda unitaria del ZnS, en cuya estructura existen cuatro molculas de ZnS por celda, con tomos Zn en las posiciones 000, 0 1 1 ,
22 1 1 , 1 1 y tomos S en las posiciones 1 1 1 , 1 3 3 , 3 1 3 , 3 3 1 de 0 0 444 444 444 444 2 2 22

la red espacial cbica cara centrada y constante de red 5,41 A . 4. Describir el procedimiento para crear una celda unitaria usando el programa Powder Cell 2.3 for Windows. Construir y mostrar la celda unitaria del ClNa usando el programa Powder Cell 2.3 for Windows. Construir y mostrar la celda unitaria del CsCl usando el programa Powder Cell 2.3 for Windows. Construir y mostrar la celda unitaria del ZnS usando el programa Powder Cell 2.3 for Windows.

5.

6.

7.

LABORATORIO N 3 PLANOS CRISTALOGRAFICOS OBJETIVOS.Visualizar e identificar planos cristalogrficos usando los programas aplicativos. Realizar las representaciones grficas de los planos cristalogrficos. GENERALIDADES.La orientacin de un plano en una red se describe usando los ndices de Miller, definidos como los recprocos de los interceptos fraccionales que el plano hace con cada uno de los ejes cristalogrficos. En general, los ndices de un plano se representan por ( hk ) , e indican que el plano hace interceptos fraccionales 1/h, 1/k y 1 / con los ejes, y, si las longitudes axiales son a, b, y c, el plano hace interceptos a/h, b/k y c / , como muestra la Figura 3.1. Paralelo a cualquier plano, en cualquier red existe todo un conjunto de planos paralelos y equidistantes, uno de los cuales pasa a travs del Figura 3.1.- Interceptos origen del sistema de ejes cristalogrficos; los segn Miller ndices de Miller ( hk ) usualmente se refieren a aquel plano del conjunto que est ms cerca al origen. PROCEDIMIENTO.1. Cargar el programa CaRIne Crystalloghraphy 3.0 y usando el comando Open cell del men File, aperturar el archivo correspondiente a la celda ya creada del ClNa. De la pantalla obtenida, como la mostrada en la Figura 3.2, identificar los valores de a, b, c, , , y el sistema cristalino al que pertenece el cristal. Usando los controles correspondientes de la caja Rotations, que aparece en la pantalla, realizar rotaciones apropiadas en la celda respecto a cada uno de los ejes X, Y, Z de tal forma que se muestre la mejor presentacin posible de la celda que permita una buena observacin de los planos representados. 10

2.

3.

4.

Seleccionar choice of (hkl) planes del men hkl/uvw y asignar valores correspondientes a los ndices h, k y l, luego hacer Ok para visualizar el plano elegido. De ser necesario corrija la posicin de la celda para una mejor visualizacin del plano.

Figura 3.2.- Pantalla de una celda de ClNa

5.

Capturar una imagen para cada plano e indicar los ndices que le corresponden. Repetir el procedimiento indicado para los planos solicitados de las celdas creadas para el CsCl Repetir el procedimiento indicado para los planos solicitados de las celdas creadas para el ZnS. Cargar el programa Powder Cell 2.3 for Windows para visualizar, identificar y representar grficamente planos cristalogrficos. 11

6.

7.

8.

TAREA.1. Usando el CaRIne Crystalloghraphy 3.0, realizar representaciones grficas de los planos cristalogrficos del ClNa que se indican: (100), (010), (001), (111), ( 111 ) , ( 1 01 ) , (211), ( 01 2 ) . Usando el CaRIne Crystalloghraphy 3.0, realizar representaciones grficas de los planos cristalogrficos del CsCl que se indican: (100), (010), (001), (111), ( 111 ) , ( 1 01 ) , (211), ( 01 2 ) . Usando el CaRIne Crystalloghraphy 3.0, realizar representaciones grficas de los planos cristalogrficos del ZnS que se indican: (100), (010), (001), (111), ( 111 ) , ( 1 01 ) , (211), ( 01 2 ) . Usando el Powder Cell 2.3 for Windows, describir el procedimiento para identificar planos cristalogrficos. Usando el Powder Cell 2.3 for Windows, realizar representaciones grficas de los planos cristalogrficos del ClNa que se indican: (100), (010), (001), (111), ( 111 ) , ( 1 01 ) , (211), ( 01 2 ) . Usando el Powder Cell 2.3 for Windows, realizar representaciones grficas de los planos cristalogrficos del CsCl que se indican: (100), (010), (001), (111), ( 111 ) , ( 1 01 ) , (211), ( 01 2 ) . Usando el Powder Cell 2.3 for Windows, realizar representaciones grficas de los planos cristalogrficos del ZnS que se indican: (100), (010), (001), (111), ( 111 ) , ( 1 01 ) , (211), ( 01 2 ) .

2.

3.

4.

5.

6.

7.

12

LABORATORIO N 4 CLCULOS CRISTALOGRFICOS OBJETIVO.Realizar clculos en una celda cristalogrfica unidad usando el programa CaRIne Crystallography 3.0. Observar la posibilidad de realizar las mismas operaciones con el programa Powder Cell 2.3 for Windows. GENERALIDADES.Las redes son conjuntos de puntos imaginarios que tienen una relacin fija en el espacio constituyendo un armazn sobre el cual se construye el cristal. En la Figura 4.1 tres conjuntos de planos - cada uno de ellos paralelos e igualmente espaciados dividen el espacio en un conjunto de celdas idnticas en tamao, forma y orientacin: celda unitaria. Cada celda es un Figura 4.1.- Red puntual paraleleppedo. Los planos que dividen el espacio se interceptarn unos con otros en un conjunto de lneas y stas a su vez se interceptarn en un conjunto de puntos: puntos de la red. El tamao y forma de una celda unitaria es descrito por tres vectores a , b y c dibujados desde una esquina de la celda tomada como origen, como se muestra en la Figura 4.2. Los tres vectores definen los ejes cristalogrficos de la celda y pueden ser descritos en trminos de sus longitudes a, b y c y los ngulos , y entre ellos.

Figura 4.2.- Celda unitaria

El volumen V de la celda unitaria queda definido por el triple producto escalar de la forma: (4.1) V a.b c

13

La densidad

de la celda unitaria se determina segn:

4 N 3 r 3V i 1 i

(4.2)

Segn Bravais existen catorce redes puntuales posibles, en las que cada punto tiene alrededores idnticos, las cuales pueden ser celdas simples o primitivas y celdas no primitivas. Las celdas primitivas tienen slo un punto de red por celda mientras que las celdas no primitivas tienen ms de uno. El nmero de puntos de red por celda es dado por:
N Ni Nf 2 Nc 8

(4.3) nmero de puntos en

Donde: N i nmero de puntos interiores en la celda, N f las caras y N c nmero de puntos en las esquinas.

La direccin de cualquier lnea en una red puede ser descrita por las coordenadas de cualquier punto sobre una lnea paralela a la lnea dada y que pase por el origen del sistema de ejes cristalogrficos. As [uvw] son los ndices de la direccin de la lnea, donde los valores de u, v y w son el conjunto de los ms pequeos nmeros enteros en los que se pueden expresar las coordenadas del punto sobre la lnea. ndices negativos son escritos con una barra sobre el nmero. Los ndices de Miller de un plano se representan por los enteros de la forma ( hk ) , e indican que el plano hace interceptos fraccionales 1/h, 1/k y 1 / con los ejes, y, si las longitudes axiales son a, b, y c, el plano hace interceptos a/h, b/k y c / , como se mostr en la Figura 3.1. Los planos de un cristal estn arreglados en zonas. Los planos de una zona son planos que son todos paralelos a una lnea el eje de zona y la zona se especifica dando los ndices del eje de la zona. Si el eje de una zona tiene ndices [uvw], entonces cualquier plano de ndices ( hk ) que pertenece a esa zona satisface la relacin: (4.4) hu kv w 0 El principio fundamental de la estructura cristalina es que los tomos de un cristal son puestos en el espacio ya sea sobre los puntos de una red de Bravais o en alguna relacin fija a esos puntos. Los tomos de un cristal sern arreglados peridicamente en tres dimensiones y este arreglo de tomos exhibir muchas de 14

las propiedades de una red de Bravais, en particular muchos de sus elementos de simetra. Los cristales ms simples son aquellos formados al ubicar tomos de la misma clase en los puntos de una red de Bravais. La estructuras cristalinas ms complejas pueden tener dos o ms tomos de la misma clase asociados con cada punto de la red de Bravais. PROCEDIMIENTO.1. Cargar el programa CaRIne Crystalloghraphy 3.0 y usando el comando Open cell del men File, abrir el archivo de la celda del ClNa.

Figura 4.3.- Comandos del men Calcul 2. Ubicando el puntero en el men Calcul. y haciendo click con el botn izquierdo del mouse, desplegar los comandos que ofrece el software, como se observa en la ventana de la Figura 4.3 y elegir la accin que desea realizar a continuacin.

15

3.

Seleccionar Distance between atoms, hacer click con el botn izquierdo del mouse en un tomo y luego repetir la accin para otro tomo. Aparecer un cuadro de mensaje presentando las coordenadas de los tomos seleccionados y el valor de la distancia en Anstromgs. Para salir hacer click en OK. Seleccionar angle between 2 directions, escribir las direcciones deseadas en el cuadro y hacer click en OK. Aparecer un cuadro de mensaje presentando las direcciones seleccionadas y el ngulo entre ellas. Si selecciona angle between 2 directions with mouse, deber hacer click con el botn izquierdo del mouse en dos tomos cualesquiera de una direccin determinada y luego repetir la accin para otros dos tomos cualesquiera de otra direccin. Aparecer un cuadro de mensaje presentando las direcciones seleccionadas y el ngulo entre ellas.

4.

5.

Seleccionar angle between 2 planes, escribir los ndices de los planos deseados en el cuadro y hacer click en OK. Aparecer un cuadro de mensaje presentando los planos seleccionados y el ngulo entre ellos. Seleccionar Unit cell volume para obtener el volumen de la celda unitaria. Seleccionar Unit cell density para obtener la densidad de la celda unitaria. Seleccionar Plane spacing list, elegir una radiacin determinada y hacer click en Create List. Definir el rango y hacer click en OK. Creada la lista, hacer click en Compute. Imprimir o anotar los valores de dhkl, (hkl), h 2 k 2 l 2 , Teta, Fs2, P e I%.

6. 7. 8.

TAREAS.1. Para la celda del ClNa, haciendo uso del programa CaRIne 3.0, realizar y presentar los siguientes clculos: 2. Distancias entre tomos ngulos entre dos direcciones del cristal. volumen de la celda unitaria densidad de la celda unitaria

Usando frmulas geomtricas determinar la distancia entre dos tomos para la celda del ClNa y comparar con la hallada en la pregunta 1.

16

3.

Usando frmulas geomtricas determinar el ngulo entre dos direcciones del cristal de ClNa y comparar su valor con el hallado en la pregunta 1. Mediante la ecuacin 4.1, determinar el volumen de la celda unitaria del ClNA y contrastar su valor con el hallado en la pregunta 1. Determinar la densidad de la celda unitaria usando la ecuacin 4.2 y contrastar su valor con el hallado en la pregunta 1. Obtener la lista del espaciado entre planos arbitrarios de la celda del ClNa y 2 calcular los valores correspondientes de dhkl, (hkl), h k 2 l 2 , Teta, 2 Fs , P e I%, para las longitudes de onda de las radiaciones de Fe, Co, Cu y Mo. Para la celda del CsCl, haciendo uso del programa CaRIne 3.0, realizar y presentar los siguientes clculos: Distancias entre tomos ngulos entre dos direcciones del cristal. volumen de la celda unitaria densidad de la celda unitaria

4.

5.

6.

7.

8.

Usando frmulas geomtricas determinar la distancia entre dos tomos del Cs Cl y comparar con la hallada en la pregunta 7. Usando frmulas geomtricas determinar el ngulo entre dos direcciones del cristal de CsCl, y comparar su valor con el hallado en la pregunta 7.

9.

10. Mediante la ecuacin 4.1, determinar el volumen de la celda unitaria del CsCl y contrastar su valor con el hallado en la pregunta 7. 11. Determinar la densidad de la celda unitaria del CsCl usando la ecuacin 4.2 y contrastar su valor con el hallado en la pregunta 7. 12. Obtener la lista del espaciado entre planos arbitrarios de la celda del CsCl y 2 calcular los valores correspondientes de dhkl, (hkl), h k 2 l 2 , Teta, 2 Fs , P e I%, para las longitudes de onda de las radiaciones de Fe, Co, Cu y Mo. 13. Resolver las preguntas anteriores, en los casos posibles, usando el programa aplicativo Powder Cell 2.3 for Windows. 17

LABORATORIO N 5 PROYECCIN ESTEREOGRFICA OBJETIVO.Obtener la proyeccin estereogrfica de un cristal cbico usando el programa aplicativo CaRIne Crystallography 3.0. GENERALIDADES.La proyeccin estereogrfica es usada para mostrar la simetra de las caras externas del cristal y la de la estructura interna y se determina a partir de la proyeccin esfrica. La proyeccin estereogrfica tambin se usa para orientar un cristal. Todos los planos de un cristal se pueden representar por un conjunto de normales al plano trazados desde un punto al interior del cristal. Si una esfera de referencia se dibuja alrededor de este punto, las normales a los planos interceptarn a la superficie de la esfera en un conjunto de puntos llamados polos. Esta es la proyeccin esfrica del cristal y se muestra en la Figura 5.1. El lugar de los polos en la esfera se puede fijar mediante las siguientes coordenadas esfricas: la distancia polar - medida segn un meridiano cualquiera a partir del 0 Figura 5.1.- Proyeccin esfrica en el polo norte hasta 180 en el polo sur - y la longitud , que se mide segn el ecuador a partir del meridiano que se toma como cero. Para pasar de la esfera al dibujo plano el procedimiento ms cmodo para las diferentes representaciones y clculos grficos es la proyeccin estereogrfica. Si los polos de una proyeccin esfrica se proyectan sobre un plano paralelo a un plano tangente a la esfera de referencia se obtiene una proyeccin estereogrfica, como se muestra en la Figura 5.2. Como plano de proyeccin se toma un plano diametral de la esfera, es decir, un plano que la corte por el centro 18

y forme en ella un crculo mximo denominado crculo fundamental de proyeccin. El punto de vista se ubica en uno de los polos de este crculo. Las rectas que unen el punto de vista O con los polos de las caras proyectados en la esfera, cortan el plano de proyeccin y estos puntos de interseccin forman la proyeccin estereogrfica del cristal. Los polos de las caras que se hallan en el crculo fundamental, son al mismo tiempo sus propias proyecciones. La proyeccin estereogrfica posee dos propiedades que tienen gran importancia en la representacin grfica de los cristales: 1. Un crculo trazado en la esfera se representa en la proyeccin estereogrfica tambin por un crculo. El ngulo entre dos arcos de crculos mximos de la esfera es igual al ngulo entre las proyecciones estereogrficas de los mismos arcos.

2.

Figura 5.2.- Relacin entre la Proyeccin esfrica y la estereogrfica.

Un instrumento muy til para la solucin de problemas que incluyen la proyeccin estereogrfica es la net de Wulff, la cual es la proyeccin de una esfera escalada con paralelos de latitud y longitudes sobre un plano paralelo al eje norte-sur de la esfera. Las lneas de latitud sobre una net de Wulff son crculos pequeos que se extienden de lado a lado y las lneas de longitud meridianos - son crculos grandes que conectan los polos norte y sur de la net. PROCEDIMIENTO.1. Cargar el programa CaRIne Crystalloghraphy 3.0 y usando el comando Open cell del men File, aperturar el archivo correspondiente a la celda del ClNa.

19

2.

Seleccionar el comando Stereo Projection del men Specials para desplegar la ventana de funciones, como se muestra en la Figura 5.3.

Figura 5.3.- Ventana de funciones del comando Stereo Projection 3. Hacer click izquierdo en la opcin Parameters y el software le mostrar la ventana Stereographics Projection Prefs que se muestra en la Figura 5.4, donde podr definir las direcciones, los polos y las trazas de la proyeccin. Hacer click en el botn Directions y definir el rango de direcciones u, v, w (h, k, l) que desea considerar. Hacer click en OK. Hacer click en el botn Poles y definir el rango de los polos u, v, w (h, k, l) que desea considerar. Hacer click en OK. Hacer click en Traces y definir el rango de las trazas u, v, w (h, k, l) que desea considerar. Hacer click en OK.

4.

5.

6.

20

7.

Definidas las direcciones, los polos y las trazas en la ventana Stereographics Projection Prefs hacer click en OK.

Figura 5.4.- Ventana Stereographics Projection Pref

8.

Seleccionar el comando Stereo Projection del men Specials y elegir la opcin Creation para visualizar la proyeccin estereogrfica creada. En la proyeccin estereogrfica, con la ayuda del cursor, definir los valores de y para representar las coordenadas de la posicin de los polos de la proyeccin.

9.

10. Usando la ventana Ster. Proj. que se muestra en la Figura 5.5, usted podr asignar otros polos con el mouse en las intersecciones de las trazas que se encuentren libres.

Figura 5.5.- Ventana Ster. Proj.

Sugerencia.Para activar la ventana Ster. Proj. seleccionar el comando P.S. Tools del men Window.

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TAREAS.1. Obtener la proyeccin estndar (001) del cristal cbico ClNa, mostrando todos los polos de la forma {100}, {110}, {111} y los crculos de zona entre ellos. Obtener la proyeccin estndar (011) del cristal cbico ClNa, mostrando todos los polos de la forma {100}, {110}, {111} y los crculos de zona entre ellos. Obtener la proyeccin estndar (010) del cristal cbico CsCl, mostrando todos los polos de la forma {100}, {110}, {111} y los crculos de zona entre ellos. Obtener la proyeccin estndar (111) del cristal cbico CsCl, mostrando todos los polos de la forma {100}, {110}, {111} y los crculos de zona entre ellos. Describir la funcin de cada uno de los elementos de la ventana Ster. Proj. que se muestra en la Figura 5.5. Mostrar ejemplos ilustrados de la aplicacin de estas funciones.

2.

3.

4.

5.

22

LABORATORIO N 6 DIFRACCIN DE RAYOS X OBJETIVO.Obtener e interpretar registros de difraccin de rayos X de cristales cbicos usando los programas aplicativos CaRIne Crystallography 3.0 y PowderCell 2.3 for Windows. GENERALIDADES.Cuando los rayos X son dispersados por el entorno ordenado de un cristal, tienen lugar interferencias - tanto constructivas como destructivas - entre los rayos dispersados ya que las distancias entre los centros de dispersin son del mismo orden de magnitud que la longitud de onda de la radiacin. El efecto acumulativo de esta dispersin desde los centros regularmente espaciados del cristal es la difraccin. Los requisitos para la difraccin de rayos X son: (1) que el espaciado entre capas de tomos sea aproximadamente el mismo que la longitud de onda de la radiacin. (2) que los centros de dispersin estn distribuidos en el espacio de una manera muy regular. Normal La difraccin de los rayos X por los cristales fue estudiada por W. L. Plano ( hk) Bragg quien estableci que para un haz monocromtico de rayos X, de Rayo incidente, longitud de onda , habr slo Rayo transmitido ciertos valores del ngulo de incidencia , segn la configuracin de la Figura 6.1, determinados por la Figura 6.1.- Configuracin de Bragg distancia d entre los planos del cristal, a los cuales ocurrir difraccin, de acuerdo a la relacin:
n 2 d sen

(6.1)

Donde n es el orden de la difraccin.

23

La relacin que predice el ngulo de difraccin para cualquier conjunto de planos se obtiene combinando la ley de Bragg y la ecuacin de los espaciados de los planos. 1 (h 2 k 2 2 ) Para un cristal cbico: (6.2)
d2 a2
2

por lo que:

(6.3) (h 2 k 2 2 ) 4a2 El diagrama de difraccin de una sustancia cristalina est constituido por una serie de lneas distribuidas en un registro. Teniendo en cuenta que las posiciones de estas lneas y sus intensidades relativas dependen de la periodicidad y posiciones de los tomos en la sustancia y que cada sustancia posee una distribucin caracterstica de sus tomos, da como resultado que su diagrama de difraccin sea nico, no existiendo dos sustancias que posean exactamente el mismo diagrama de difraccin.
sen 2

Figura 6.2.- Comandos del men Specials

24

PROCEDIMIENTO.1. Cargar el programa CaRIne Crystalloghraphy 3.0 y usando el comando open cell del men File, abrir el archivo correspondiente a la celda del ClNa. Seleccionar el men Specials de la barra de mens, que se muestra en la ventana de la Figura 6.2, y elegir el comando XRD. Hacer click izquierdo en Creation y el software le mostrar la ventana XRD (Powder) - que se muestra en la Figura 6.3 - para seleccionar la longitud de onda del tipo de radiacin y digitar el valor mnimo y el valor mximo del ngulo de barrido theta. Hacer click en OK.

2.

3.

Figura 6.3.- Ventana XRD (Powder) 4. Repetir el paso anterior para otra longitud de onda.

TAREA.1. Obtener el registro de difraccin del NaCl, identificar los primeros ocho picos de intensidad y registrar los ndices de los planos que producen la difraccin de los rayos X. Complete la Tabla adjunta para contrastar los valores del indexado del 25

2.

patrn de difraccin con los resultados obtenidos al usar la ecuacin (6.3).

sen2

sen 2
i

i 1

sen

hk

3.

A partir de los resultados obtenidos de la pregunta anterior, determinar la constante de red de la estructura cristalina del NaCl usando la ecuacin (6.2). Resolver las preguntas 1, 2 y 3 para otra longitud de onda y comparar sus resultados con el obtenido en el registro de difraccin inicial. Resolver las preguntas anteriores para el cristal de ZnS.

4.

5.

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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

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