Precipitao qumica e clorao para combate a maus odores em estaes de tratamento de esgoto anaerbias

Haroldo Benedito Alves Gil Alceu Mochida Gilmar Javorski Gomes Da Cruz Murilo Duma Celso Savelli Gomes

Chemical precipitation and chlorination to fight foul odor at anaerobic sewage plants

Resumo O principal fator de gerao de maus odores em sistemas de esgotamento sanitrio o gs sulfdrico formado pela anaerobiose em estaes de tratamento, coletores e elevatrias. No Paran, a grande maioria das estaes de tratamento de esgotos (ETEs) opera com o sistema anaerbio de tratamento (Ralfs1 ). Como resultado, h a formao de sulfetos e, conseqentemente, o desprendimento de gs sulfdrico no efluente. Os maus odores formados pelo gs sulfdrico desprendido afetam toda a regio em torno de uma ETE, gerando constantes reclamaes da populao que reside nessa regio, alm de ser potencialmente perigoso para os operadores das ETEs devido sua grande toxicidade. Neste trabalho so apresentados os resultados do uso de cloro para a minimizao dos maus odores resultantes do processo anaerbio de tratamento de esgoto. Palavras chave: precipitao qumica; maus odores; gs sulfdrico; clorao; estao de tratamento de esgoto; anaerobiose; Ralf. Abstract The main factor that causes foul odor in sanitary
1 Ralf Reator Anaerbio de Lodo Fluidizado.

sewage systems is the hydrogen sulfide formed through the anaerobioc process used in the treatment, collecting and elevating plants. In Paran, most of such sewage plants (WTP) operate using the anaerobic treatment system (Upflow Anaerobic Sludge Blanket - UASB). As a result there is formation of sulfates and, consequently, hydrogen sulfide is released into the effluent. The foul odor produced by the released sulphidric gas affects the whole area surrounding a WTP eliciting constant complaints from the population who lives in the area, in addition to being potentially dangerous to WTP operators due to its high toxicity. In this paper, we present the results of using chlorine to minimize the foul odor resulting from the anaerobic process for sewage treatment. Key words: chemical precipitation; foul odor; hydrogen sulfide; chlorination; water treatment plant; anaerobiosis; UASB. Introduo A Companhia de Saneamento do Paran (Sanepar), segundo suas polticas da Qualidade e Ambiental, busca atravs da melhoria contnua dos seus processos garantir a conservao ambiental e a satisfao de seus clientes, con-

maus odores formados pelo gs sulfdrico desprendido afetam toda a regio em torno de uma ETE

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tribuindo assim para a melhoria da qualidade de vida da populao. Para cumprir com xito a misso a qual se prope, a Companhia dispe de um sistema de atendimento aos clientes, pelo telefone 115, pelo qual pode receber as informaes e subsdios necessrios para realizar suas atividades de captao, tratamento, distribuio e disposio da gua residual. Assim sendo, o cliente razo de existncia da Companhia, e maior acionista da empresa - contribui de maneira efetiva com a gesto, controle e melhoria contnua dos processos da Sanepar, seja pelo repasse de informaes sobre vazamento de redes, seja atravs de reclamaes sobre a qualidade da gua ou a falta desta. Entre os meses de setembro e novembro de 2003, no servio de atendimento ao cliente, foram constatadas 20 reclamaes por maus odores em regies perifricas s estaes de tratamento de esgoto tipo Ralf. J a partir da primeira reclamao, uma equipe tcnica foi designada a verificar a dimenso do problema, e aes comearam a ser tomadas para resolver a situao. Neste trabalho, so apresentados o diagnstico realizado, as aes executadas e a melhor metodologia apresentada a ser aplicada para a eliminao do problema. Decomposio anaerbia A partir de setembro daquele ano comeou a ser realizado um levantamento a fim de se verificar o principal fator de exalao de maus odores nas estaes Ralf. Atravs das principais equaes de tratamento de esgotos por anaerobiose, pode-se verificar que dois principais gases so emitidos, o metano (reao 1) e o gs sulfdrico (reao 2). C6H12O6 3 CO2 + 3 CH4 (1) CH3COOH + SO4 -2 + 2 H + H2S + 2 H2O + 2 CO2 (2) Estas reaes referem-se ao processo de fermentao da matria orgnica, o catabolismo fermentativo, pelo qual a matria orgnica se auto-oxida atravs do rearranjo de eltrons na

molcula fermentada. Na primeira reao (1), denominada metanognese, formam-se os gases dixido de carbono e o metano. Vale ressaltar que esta reao a reao global da metanognese, visto que pode ocorrer por dois caminhos. O primeiro denomina-se metanognese hidrogenotrfica (produo de metano a partir de hidrognio), (reao 1a), realizado por praticamente todas as bactrias metanognicas. O segundo e principal caminho realizado por poucas espcies de bactrias, porm responsvel pela maior parte das converses, convertendo o carbono orgnico na forma de acetato a metano, denominando-se metanognese acetotrfica (LUBBERDING, 1995), (reao 1b). (metanognese hidrogenotrfica) CO2 + 4 H2 2 H2O + CH4 (1a) (metanognese acetotrfica: nos Ralfs a reao principal) CH3COOH CO2 + CH4 (1b) Na outra reao por anaerobiose tem-se a reduo de sulfatos, ou a dessulfatao, gerando sulfetos na forma de sulfeto de hidrognio, o H2S, que se caracteriza por ser um gs com odor caracterstico de ovo podre. A produo de sulfetos se d pela reao de dessulfatao, na qual os sulfatos, sulfitos e outros compostos base de enxofre so utilizados como aceptores de eltrons durante a oxidao de compostos orgnicos. Em linhas gerais, o tratamento de esgoto por anaerobiose se d em 5 etapas gerais (adaptado de CHERNICHARO, 1997): Hidrlise: por ao de bactrias fermentativas hidrolticas ocorre hidrlise de materiais particulados complexos em materiais dissolvidos mais simples, ou seja, h a quebra das cadeias polimricas, sendo reduzidas em molculas menores que so capazes de atravessar as paredes celulares das bactrias fermentativas. Acidognese: por ao de bactrias fermentativas acidognicas os compostos oriundos da fase de hidrlise so convertidos em diversos

a produo de sulfetos se d pela reao de dessulfatao

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compostos mais simples. Acetognese: as bactrias acetognicas so responsveis pela oxidao dos produtos gerados na fase acidognica em substrato apropriado para as bactrias metanognicas. Metanognese: a etapa final no processo de degradao da matria orgnica, sendo esta convertida em metano e dixido de carbono por ao de bactrias metanognicas. Sulfetognese: se houver presena de sulfatos, sulfitos e mesmo enxofre elementar na gua residuria, por ao de bactrias sulforedutoras compostos intermedirios passam a ser utilizados por estas, alterando as rotas metablicas no digestor anaerbio. Assim, as bactrias sulforedutoras passam a competir com as bactrias fermentativas,

acetognicas e metanognicas pelos substratos disponveis. Ento, uma parte da carga poluidora orgnica se transforma em carga poluidora na forma de sulfetos (inorgnica), o que pode inviabilizar os tratamentos anaerbios. Diagnstico Aps anlise da conjuntura encontrada nos reatores anaerbios, atribuiu-se unanimemente o mau cheiro emisso de gs sulfdrico na atmosfera. Medies da concentrao de sulfetos residuais do tratamento do esgoto pelos Ralfs foram realizadas no ano de 2003, nas estaes de tratamento de esgoto CIC-Xisto (figura 1), Atuba Sul (figura 2), Santa Quitria (figura 3) e Padilha Sul (figura 4), localizadas em Curitiba, e na Menino Deus, de Quatro Barras-PR (figura 5), resultando no seguinte diagnstico:

FIGURA 1 DIAGNSTICO DA QUANTIDADE DE SULFETOS TOTAIS NA ETE CIC XISTO (CURITIBA, PR)

FIGURA 2 DIAGNSTICO DA QUANTIDADE DE SULFETOS TOTAIS NA ETE ATUBA SUL (CURITIBA, PR)

parte da carga poluidora orgnica se transforma em carga poluidora na forma de sulfetos

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FIGURA 3 DIAGNSTICO DA QUANTIDADE DE SULFETOS TOTAIS NA ETE SANTA QUITRIA (CURITIBA, PR)

FIGURA 4 DIAGNSTICO DA QUANTIDADE DE SULFETOS TOTAIS NA ETE PADILHA SUL (CURITIBA, PR)

atribuiu-se unanimemente o mau cheiro emisso de gs sulfdrico na atmosfera

FIGURA 5 DIAGNSTICO DA QUANTIDADE DE SULFETOS TOTAIS NA ETE MENINO DEUS (QUATRO BARRAS, PR)

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FIGURA 6 LOCAIS CRTICOS COM EMISSO DE MAUS ODORES NA ETE SANTA QUITRIA (CURITIBA, PR)

Gs sulfdrico O gs sulfdrico (H2S) um subproduto gerado em ETEs que utilizam bactrias anaerbias no seu processo de tratamento. Esse gs o principal causador de maus odores nos arredores da ETE, o que ocasiona freqentes reclamaes dos moradores vizinhos, alm de

ser txico e potencialmente perigoso para os operadores de ETEs. Como conseqncia da rpida urbanizao de nossa cidade e da falta de um planejamento ou de uma poltica adequada para a preservao dos recursos hdricos, os rios e lagos, de uma forma geral, contribuem para a exalao de maus odores (tabela 1). Isso porque se tor-

TABELA 1 EFEITOS CAUSADOS PELO H2S NO SER HUMANO

Concentrao atmosfrica de H2S (ppm) 3 10 10 50 50 100 100 300 300 500 500 1000 1000 2000 Efeitos Odor ofensivo (ovo podre) Dor de cabea, enjo Olhos lacrimejantes Conjuntivite, irritao do sistema respiratrio, perda do olfato Edema pulmonar, perigo de morte eminente Alteraes no Sistema Nervoso Central Morte por paralisia respiratria

o gs sulftrico potencialmente perigoso para os operadores de ETEs

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nam desprovidos de oxignio dissolvido (sptico), funcionando como digestores anaerbios na fase cida. Pode-se observar, em muitos casos, que as reclamaes sobre maus odores em ETEs na verdade se referem aos maus odores emitidos pelos rios receptores. Exemplos tpicos so o Rio Belm, em Curitiba, os rios Pinheiro e Tiet, em So Paulo. bastante comum a populao associar a poluio dos rios a uma empresa de saneamento, principalmente nos arredores de uma estao de tratamento de esgotos. Sabe-se que a funo de uma empresa como a Sanepar, e principalmente em suas atividades de coleta e tratamento de esgotos, contribuir para a melhoria da qualidade dos recursos hdricos. Se assim no fosse, uma ETE perderia a sua funo, tornando-se desnecessria. Analisando a quantidade de sulfetos e de carga orgnica atravs da DQO, pode-se observar a qualidade das guas dos rios e correlacionar esses valores emisso de maus odores. Comparando-se os resultados de sulfetos dos efluentes das Estaes Ralfs com os valores desses parmetros das amostras dos rios,

pode-se observar que os valores so prximos (mdia de 5 para os efluentes e de 2 a 3 para os rios). Alm disso, pela tabela 2 observa-se que, no lanamento, os efluentes no contribuem significativamente para o aumento dos sulfetos dos rios. importante elucidar este fato, j que h possibilidades de resqucios de reclamaes ainda persistirem devido m qualidade dos rios, mesmo quando as medidas cabveis para solucionar a problemtica dos maus odores nos Ralfs j tiverem sido tomadas. Estudos preliminares Tendo sido encontrado o foco principal do problema, estudos comearam a ser realizados em busca da melhor alternativa para a reduo a teores aceitveis de emisso de gs sulfdrico na atmosfera. Alternativas para reduo de maus odores Conforme j exposto, existe uma competio entre as bactrias sulforedutoras (redutoras de sulfatos e outros compostos derivados de

TABELA 2 QUALIDADE DAS GUAS DE RIO PRXIMO S ETES DA SANEPAR

Local Data 26.03.04 Amostragem Pontual

DQO (mg/L) 79 62 350 47 42 49 54 32 27 39 -

Sulfetos (mg/L) 4,0 2,8 5,6 2,0 3,5 0,3 0,9 1,3 1,8 2,2 2,2 2,6 2,5 2,7

efluentes no contribuem significativamente para o aumento dos sulfetos dos rios

Rio Atuba (montante ETE Atuba Sul) Rio Atuba (jusante ETE Atuba Sul) Rio gua Verde (bairro Guabirotuba) Rio Belm (BR 116) Rio Belm (bairro Uberaba) Rio Barigi (montante ETE CIC Xisto) Rio Barigi (jusante ETE CIC Xisto) Rio Iguau (montante ETE Belm) Rio Iguau (jusante ETE Belm) Rio Iguau (montante ETE Padilha Sul) Rio Padilha (montante ETE Padilha Sul) Rio Iguau (jusante ETE Padilha Sul) Rio Iguau (montante ETE Araucria) Rio Iguau (jusante ETE Araucria)

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enxofre a sulfetos e, por fim, resultando na combinao sulfeto de hidrognio) e as outras bactrias que atuam de fato no processo de degradao da matria orgnica. Esta competio funo tanto do pH do meio quanto da relao DQO/SO4-2 na gua residuria. A produo excessiva de sulfetos provoca danos ao sistema de tratamento de esgotos, seja pelo efeito de reduo da eficincia do Ralf, seja pela exalao de maus odores pela emisso do gs sullfdrico ou pela corroso em estruturas metlicas e de concreto (CHERNICHARO, 1997). As reaes 3 e 4 indicam a dissociao entre sulfetos livres e gs sulfdrico: H2S H+ + HS- (3) (usual nos efluentes resultantes de tratamento anaerbio) HS- H+ + S-2 (4) A dissociao est relacionada temperatura e ao pH do meio. Em relao ao pH, podese estabelecer as seguintes relaes (CHERNICHARO, 1997), (reaes 5 e 6): pH < 7 : H2S (5)

gs (BARRIGA, 1997): - Queima do biogs (converso em xidos de enxofre); - Adsoro com carvo ativado; - Adsoro com lquido pouco voltil (torres empacotadas e torres de bandeja); - Filtros biolgicos (torres empacotadas) e biofiltros; - Precipitao qumica (selo hdrico resultando FeS); - Filtro qumico (a exemplo do ferro metlico tipo esponja de ao utilizado na ETE Santa Quitria). Para o gs sulfdrico dissolvido no efluente (CHERNICHARO, 1997): - Cobertura do reator; - Ps-tratamento por precipitao qumica, oxidao qumica ou bioqumica; - Sistema de captao submersa do efluente (guas em calmaria). Como no possvel a seleo do esgoto recebido, ou mesmo a diluio deste a concentraes que garantam a reduo de sulfatos entrando no reator, a alternativa encontrada trabalhar j na linha do reator, ou mesmo no material de sada deste. A alterao da faixa de pH trabalhada no uma alternativa vivel, pois um aumento do pH acima de 8,3 prejudicial ao metabolismo das bactrias metanognicas, alm de afetar negativamente o processo pelo choque de carga, resultando em danos temporrios ou permanentes aos microorganismos. Da mesma forma, a elevao da alcalinidade no recomendvel, pois para a mesma ocorrer seria necessria a dosagem de produtos qumicos que forneam alcalinidade bicarbonato diretamente (NaOH, NaHCO3, NH4HCO3, Na2CO3, etc) ou indiretamente por meio da reao com o gs carbnico (CaO, Ca(OH)2). Isto causaria problemas operacionais, como incrustaes e precipitados indesejveis, alm de, no caso de falta de gs carbnico suficiente para reagir com toda a cal, aumento elevado do pH. Outras alternativas cal tambm no so viveis, pelo alto custo do bicarbonato de sdio e por produo de produtos indesejveis, como no caso da amnia (CHERNICHARO, 1997).

pH > 7 : HS- (6) Os agentes principais de formao do gs sulfdrico encontrados so os seguintes (CHERNICHARO, 1997): - Presena de grandes quantidades de sulfatos e/ou compostos derivados de enxofre no esgoto a ser tratado; - Sobrecarga de esgoto com conseqente diminuio do tempo de deteno; - Elevadas concentraes de cidos volteis no reator; - Alcalinidade reduzida; - Baixo pH; - Baixas temperaturas no esgoto. J quanto emisso de gs sulfdrico para a atmosfera, encontra-se em literatura algumas alternativas possveis de serem aplicadas: Para gs sulfdrico extrado pelo coletor de

a alterao da faixa de pH trabalhada no uma alternativa vivel

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As poucas alternativas viveis encontradas referem-se ao ps-tratamento do efluente do reator, por precipitao qumica ou por uso de um agente oxidante. Precipitao qumica A precipitao qumica se d pela insero de um produto capaz de, em contato com o enxofre do gs sulfdrico, reagir com este, formando um precipitado estvel que fica retido no efluente final, reduzindo desta forma a concentrao de gs sulfdrico que eliminado para a atmosfera (reaes 7 e 8). Podem, para este fim, ser utilizados sais de ferro, ou mesmo xidos de ferro. A utilizao de xidos de ferro em geral onerosa, j que estes produtos devem ter uma granulometria pequena para serem aplicados, pois grandes grnulos impedem que todo o xido seja reagido e, em conseqncia disso, grandes volumes de material inerte podem ficar retidos no reator ou em outra parte do processo,

gerando problemas operacionais. Por isso o uso de sais de ferro , se no mais eficiente, menos onerosa para a operacionalizao do processo. Pode-se utilizar como sais de ferro tanto o cloreto frrico quanto o cloreto ferroso. Para fins de testes optou-se pela utilizao do cloreto frrico por ter mais oferta no mercado e, por isso, ter custo mais baixo. FeCl2 + H2S FeS + 2 HCl (7) (8)

2 FeCl3 + 3 H2S Fe2S3 + 6 HCl

Resultados da metodologia de aplicao de sais de ferro Pelo mtodo de determinao de sulfetos totais (STANDART METHODS, 19.ed.) foi medida a concentrao de sulfetos presentes no efluente do reator com a insero de dosagens controladas de cloreto frrico. Os resultados obtidos so apresentados nas figuras 7 a 11.

FIGURA 7 QUANTIDADE DE SULFETOS NAS ETES COM APLICAO DE FECL3

a precipitao qumica se d pela insero de um produto capaz de reagir com o enxofre do gs sulfdrico

FIGURA 8 QUANTIDADE DE SULFETOS NA ETE PADILHA SUL COM APLICAO DE FECL3

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FIGURA 9 QUANTIDADE DE SULFETOS NA ETE PADILHA SUL COM APLICAO DE FECL3

FIGURA 10 QUANTIDADE DE SULFETOS NA ETE PADILHA SUL COM APLICAO DE FECL3

FIGURA 11 QUANTIDADE DE SULFETOS NAS ETE PADILHA SUL COM APLICAO DE FECL3

altas dosagens de cloreto frrico acabam por reduzir o pH

Como pode ser observado, para se ter uma reduo significativa que garanta a eliminao do problema de cheiro por gs sulfdrico nas estaes, necessria uma dosagem excessiva de cloreto frrico, algo em torno de 120 mg/ L, o que geraria um custo de R$ 1,02 x 10-4 por litro de efluente (cotao: Usma2 ). O valor aparentemente parece pequeno, mas se calculado
2 Usma Unidade de Servios de Materiais da Sanepar.
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para as vazes das principais ETEs Ralf, terse-ia um custo de aproximadamente R$ 0,20 por segundo (para uma vazo de 1.150L/s). Isto totalizaria em um nico dia aproximadamente R$ 17.000,00, ou R$ 510.000,00 por ms. Alm da inviabilidade devido ao custo, altas dosagens de cloreto frrico acabam por reduzir o pH, conforme figura 12.

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FIGURA 12 - VARIAO DE PH EM FUNO DA DOSAGEM DE FECL3

Se o pH do meio estiver inferior a 4,5 haver a suspenso da atividade das bactrias metanognicas, porm as bactrias acidognicas, que possuem maior resistncia a faixas mais baixas de pH, continuaro a atuar no processo, o que resultar no azedamento do contedo do reator (CHERNICHARO, 1997). Dessa forma, a utilizao do cloreto frrico possui restries tanto econmicas quanto tcnicas. Clorao Pode-se ainda proceder a precipitao qumica pelo uso de outro oxidante enrgico, como por exemplo o dixido de cloro, a ozona ou o hipoclorito de sdio. A frmula geral para o uso de cloro gasoso ou na forma de hipoclorito em combinao com o gs sulfdrico a seguinte:

HClO HCl + [ O ] (9) H2S + [ O ] H2O + [ S ]

(10)

a aplicao de hipoclorito de sdio ou de clcio a alternativa mais barata e segura

Dentre as trs, a alternativa mais barata a do cloro gasoso, porm seu uso acarreta em inconvenientes operacionais devido questo de segurana. Para o uso deste material, uma srie de procedimentos deve ser observada e seguida cuidadosamente, conforme normas. J a aplicao de hipoclorito de sdio ou de clcio, alm de ser tambm bastante barata em comparao com o cloreto frrico, mais segura do ponto de vista operacional que o uso do gs cloro. Ensaios laboratoriais com este composto apresentaram os resultados apresentados na tabela 3. As figuras 13 e 14 mostram a quantidade de sulfetos totais com aplicao de cloro ativo. Na figura 15 so mostrados detalhes dos tanques de armazenamento e aplicao de hipoclorito de sdio.

TABELA 3 - CONCENTRAO DE SULFETOS EM RELAO ADIO DE CLORO

Tipo de Amostra Santa Quitria 22/10 Santa Quitria 28/10 Santa Quitria 29/11 Padilha Sul 30/10 Atuba Sul 30/10 Atuba Sul 17/11 Menino Deus 04/12 Menino Deus 05/12 Padilha Sul 23/12 Atuba Sul 23/12 Amostra 5,1 2,5 4,5 8,0 4,0 4,3 5,3 5,3 3,1 4,3 Sem residual Cl4,4 1,3 2,6 4,5 3,1 3,1 1,3 1,0 0,6 3,1 Com residual Cl0,5 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0

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FIGURA 13 QUANTIDADE DE SULFETOS TOTAIS COM APLICAO DE PRODUTOS COM CLORO ATIVO

FIGURA 14 QUANTIDADE DE SULFETOS TOTAIS COM APLICAO DE PRODUTOS COM CLORO ATIVO

FIGURA 15 - DETALHE DOS TANQUES DE HIPOCLORITO DE SDIO DA ETE MENINO DEUS (QUATRO BARRAS, PR)

Concluso Aps os estudos preliminares, tendo sido realizados os ensaios necessrios, tem-se as seguintes concluses: Pode-se diminuir a emisso de gs sulfdrico reduzindo a concentrao de compostos derivados de enxofre no esgoto afluente, porm isso usualmente no possvel; Pode-se diminuir a emisso de gs sulfdrico elevando o pH ou a alcalinidade no reator, porm isso no recomendvel por motivos j explcitos neste material (mtodo utilizado em curtumes); Pode-se diminuir a emisso de gs sulfdrico diminuindo a temperatura do esgoto, porm isto no vivel; A emisso de gs sulfdrico se d em dois pontos no tratamento anaerbio: na sada do sistema coletor de gases, ou ao longo do trajeto

a emisso de gs sulfdrico se d em dois pontos no tratamento anaerbio

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a quantidade dosada varia em funo da quantidade de sulfetos presentes no esgoto montante do ponto de aplicao

dos gases do reator at o queimador; e juntamente com o efluente, por meio da dissociao (para gs sulfdrico) dos sulfetos combinados presentes no efluente e que se somam ao gs sulfdrico livre. Pela lei de Henry, o gs sulfdrico dissolvido disperso para a atmosfera; Pode ser feito o controle da emisso de gs sulfdrico na linha dos coletores de gs por meio de adsoro deste com carvo ativado ou absoro em solvente pouco voltil, ou ainda por meio de filtro biolgico em torres ou soluo aquosa, e ainda por precipitao qumica, como ocorre nos filtros de esponja de ao oxidada; Pode ser feito o controle da emisso de gs sulfdrico com ps-tratamento do efluente do reator, por meio de oxidao enrgica com produtos qumicos (como cido hipocloroso, perxido de hidrognio, oznio, etc), gerando um precipitado de enxofre elementar que fica retido no meio lquido; A cobertura do reator e a captao submersa do efluente (sem turbulncia) so alternativas para o controle da exalao de maus odores a partir do efluente. Nesses casos o gs emitido passa por um tratamento. J encontrada a melhor alternativa para a reduo de maus odores das ETEs com tratamento anaerbio tipo Ralf, comeou a ser aplicado em escala real o produto hipoclorito de sdio. A quantidade dosada varia em funo da quantidade de sulfetos presentes no esgoto montante do ponto de aplicao. De uma forma geral, a quantidade aplicada varia de 7 a 20 ppm de cloro ativo por litro de efluente. Decorridos aproximadamente 30 dias da insero do produto no sistema, o monitoramento indicou o de-

sempenho apresentado na tabela 4. Como pode ser observado, a aplicao de hipoclorito de sdio para a reduo de nveis de gs sulfdrico disperso no ar foi bem-sucedida (medio atravs de detectores de H2S, figura 16). Anlises laboratoriais indicaram a reduo significativa de coliformes e ainda a no-existncia de compostos organoclorados e cloraminas para a quantidade dosada do produto. FIGURA 16 - DETECTOR PORTTIL DE GS SULFDRICO

TABELA 4 - RESULTADOS ANALTICOS

ETE Menino Deus (Quatro Barras) Montante Aplicao Jusante Aplicao ETE Menino Deus (Quatro Barras) Montante Aplicao Jusante Aplicao Data Sulfetos (mg/L) 2,0 0,4 Data Sulfetos (mg/L) 2,4 0,6 03.02.04 Coliformes Totais 4.200.000 <25.000 04.02.03 Coliformes Totais 4.200.000 <25.000 Amostragem Coliformes Fecais 1.950.000 <25.000 Amostragem Coliformes Fecais 1.950.000 <25.000 Pontual THMs (g/L) 0,0 0,0 Pontual THMs (g/L) 0,0 0,0

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Existem muitas alternativas para a soluo do problema de maus odores decorrentes do processo anaerbio de tratamento, como nos Ralfs. A maioria delas no vivel tecnicamente, como no caso daquelas em que se aplicam a seleo ou pr-tratamento dos esgotos recebidos. Dentre as alternativas tecnicamente possveis, buscou-se a que representasse o menor custo operacional, dentro do conceito de racionalizao de recursos, fundamental para qualquer empresa e sobretudo para a Sanepar, por se tratar de uma empresa social de utilidade pblica, onde todos os esforos devem ser conduzidos para a melhoria dos processos sem onerar os acionistas e clientes. O uso do hipoclorito de sdio (ou de clcio, dependendo do custo, variante do fornecedor e custo do transporte) mostrou ser a melhor alternativa a ser empregada nas ETEs relativamente menores. A clorao de esgotos uma tcnica largamente experimentada, comprovada tanto na teoria (j estudada por KARL IMHOFF e apresentada no Manual de guas Residurias em 1906) como na prtica, tendo seu uso difundido desde a dcada de 30. Na Sanepar foi utilizado esse processo em Londrina, em 1964 para desinfeco de efluentes. Apesar dos riscos, vivel desde que sejam observados os procedimentos de segurana, como acontece nas estaes de tratamento de gua. O monitoramento dos resultados da aplicao de hipoclorito em escala real indicou uma reduo significativa de sulfetos livres, de 2,0 e 2,4 para 0,4 a 0,6, e tambm reduo nos valores de coliformes, no chegando a ser to importantes como meta para o tratamento de esgotos, mas que indicam a ocorrncia de desinfeco do efluente. A principal preocupao, e principal inconveniente apontado por alguns especialistas, especialmente da rea ambiental, contra a clorao de efluentes, tinha sido com respeito formao de compostos organo-clorados, elementos apontados como nocivos sade humana por possurem potencial carcinognico. Dessa forma, para afastar tais suspeitas, anlises foram realizadas para se detectar a for-

mao dos THMs (trihalometanos). Os resultados encontrados no apontaram a formao de THMs nas amostras com dosagem at 25ppm de cloro ativo. Isso se explica pela alta reatividade do hipoclorito com os sulfetos em relao baixa reatividade com compostos orgnicos. Deve-se frisar que o objetivo de tal aplicao a reduo de maus odores oriundos da emisso de gs sulfdrico, atravs da reao qumica para oxidao enrgica e instantnea dos sulfetos, de modo a fixar o enxofre inodoro e no-voltil no efluente, e assim reduzindo o potencial do gs sulfdrico de se dispersar no ar. Quando introduzido no esgoto, o cloro ataca preferencialmente os compostos sulforados. Somente com uma quantidade superior estequiometricamente necessria para reagir com todos os compostos mais reativos, como o gs sulfdrico e os sulfetos, e alguns ons metlicos no estado reduzido, como ferroso, que o cloro ir reagir com outros compostos oxidveis, comeando, por sua vez com os nitrogenados. Assim, somente uma quantidade excessiva de cloro ou hipoclorito (cido hipocloroso) poderia fazer este reagir com a matria orgnica, absolutamente mais estvel que os compostos sulforados e nitrogenados, para ento ocorrer a formao de trihalometanos. Aplicar, portanto, uma quantidade excessiva de cloro aos efluentes (como na clorao total dos efluentes) foge totalmente ao objetivo da operao, por ser um desperdcio de tempo e de produto, uma vez que se objetiva apenas reduzir a concentrao do gs sulfdrico a teores muito baixos e no elimin-lo totalmente. Isto aumenta ainda mais a margem de segurana para a no-formao de organo-clorados no efluente. Este trabalho buscou fundamentar as aes de controle de maus odores nas estaes de tratamento anaerbio, tipo Ralf, procurando tornarse uma referncia terico-metodolgica para a referida atividade. A efetivao dessa tecnologia certamente ir contribuir para a melhoria dos processos de prestao de servios aos clientes, tendo como foco a melhoria da qualidade de vida da populao, sempre uma meta da Sanepar.

o uso do hipoclorito de sdio mostrou ser a melhor alternativa a ser empregada nas ETEs relativamente menores

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Referncias IMHOFF, Karl; - Manual de Tratamento de guas Residurias 26 ed., Editora Edgard Blncher Ltda, So Paulo, 1986. LUBBERDING, H. J. Applied anaerobic digestion Wageningen Agricultural University Wageningen, 1995. CHERNICHARO, C. A. L. Princpios do Tratamento Biolgico de guas Residurias Reatores Anaerbios 2 ed. DESA Belo Horizonte, 1997. BARRIGA, L. H. M. El efecto de la humedad em la remocion del H2S utilizando un filtro de compost . Dissertao de Mestrado Universidad del Valle Cali, 1997. STANDARD Methods for the Examination of Water and Wastewater 19 ed. APHA Washington DC, 1995. GOVERNMENT OF NEW FOUNDLAND & LABRADOR, CANAD, MINISTER OF ENVIRONMENT AND CONSERVATION DEPARTMENT OF ENVIRONMENT Disinfection using chlorine Chapter 2 - http:// w w w. g o o g l e . c o m . b r / s e a r c h ? q = c a c h e : IKXmhUkhq-EJ:www.gov.nf.ca/env/Env/ waterres/CWWS/Chlorination/ pot2.pdf+Hydrogen+sulphide+reaction +with+chlorination&hl=pt-BR&ie=UTF-8 Autores Haroldo Benedito Alves, tcnico qumico industrial, formado na Escola da Qualidade da PUC e graduando em Comrcio Exterior pelo Celinter, tcnico da Gesto de Apoio Tcnico Industrial na Useg, Sanepar. Gil Alceu Mochida, engenheiro civil, coordenador industrial na Useg, Sanepar. Gilmar Javorski Gomes da Cruz, tcnico qumico, qumico industrial, atua como qumico analtico na Usav, Sanepar. Murilo Duma, tcnico qumico, engenheiro qumico, atua como tcnico da Gesto de Apoio Tcnico Industrial na Useg, Sanepar. Celso Savelli Gomes (orientador), engenheiro civil, M.Sc. em Engenharia pela Universidade da Califrnia, Berkeley, EUA, 1978, engenheiro e pesquisador da Sanepar, prof. de Projeto de Obras Sanitrias e Obras Sanitrias da Universidade Federal do Paran desde 1979, atua na Uspe, Sanepar.

os resultados encontrados no apontaram a formao de THMs nas amostras com dosagem at 25ppm de cloro ativo

Agradecimentos Lina Amely Jagher Lopes, Alexander Wesley Lermen, Vanessa Galperin, Edgard Faust Filho, Daniel Francisco Gonalves e aos operadores da Useg que ajudaram a desenvolver e atuam at hoje no projeto.

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