Universidad Nacional de San Cristbal de Huamanga Facultad de Ingeniera Qumica y Metalurgia Escuela de Formacin Profesional de Ingeniera Qumica II ciclo

de actualizacin en Ingeniera Qumica

OBTENCIN Y USOS DEL BIODISEL

PRESENTADO POR: Bach Jean Agustin Velsquez Pias

OBJETIVOS
Conocer los temas concernientes al desarrollo del Biodisel. tanto en lo referente a la obtencin y usos, as como algunos temas que pueden limitar o impulsar el uso de este combustible. Conocer las diferentes fuentes o materias primas disponibles para la produccin de Biodisel. Conocer cuales son los procesos de obtencin de Biodisel y cuales son sus potenciales aplicaciones

El Sistema Energetico Actual

0% 34%

15% 4% 6%

17% 24%

Petrleo Nuclear

Carbn Biom asa

Gas Natural Otras

Hidrulica

El sistema energtico mundial esta basado en un mayor consumo de Combustibles fsiles (75%) con respecto a biomasa (15%)

BIODISEL
steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales y que se emplea en los motores de ignicin de compresin o en calderas de calefaccin Es un biocombustible renovable derivado de aceites o grasas vegetales o animales que puede ser utilizado como sustituto o aditivo del disel convencional

BIODISEL
1853: Transesterificacin (E. Duffy y J. Patrick) 1895-1900: Desarrollo y presentacin del motor disel usando aceites (R. Diesel) Siglo XX: Evolucin de motores con derivados del petrleo 70 y 80 : Investigaciones Brasil y Austria. 90: Preocupaciones por medio ambiente Subsidios Excedentes (tierras/Europa; soya/EEUU) 2004-: incremento de precios del petrleo Boom de los biocombustibles: biodiesel y etanol

PANORAMA PERUANO
2000: Primeras pruebas ITDG-UNALM 2002: Grupo Tcnico Multisectorial (CONAM) 2003: Ley de Promocin del Mercado de Biocombustibles (N 28054) 2004: Comisin Tcnica de Biocombustibles (CONAM)* 2005: Reglamento de la Ley N 28054 2006: Subcomit tcnico para NTP Biodisel 2007: Reglamento para comercializacin; Lineamientos PROBIOCOM; NTP Biodisel

PERSPECTIVAS PER
Reglamento de la Ley de Promocin del Mercado de Biocombustibles (D.S. 013-2005-EM). Compradores autorizados y lugares de mezcla.
Distribuidores mayoristas de combustibles lquidos. Plantas de abastecimiento.

Porcentaje de mezcla (B5).

Mnimo o mximo? Voluntario u obligatorio?

Cronograma de aplicacin y uso:

2008 en la selva. 2010 en todo el pas.

PERSPECTIVAS PER
Reglamento para la Comercializacin de Biocombustibles (D.S. 021-2007-EM): Compradores autorizados y lugares de mezcla.
Distribuidores mayoristas de combustibles lquidos.
Productores: sin obligacin de volumen mnimo de ventas, ni existencia media mensual mnima.

Plantas de abastecimiento con inscripcin vigente.

Porcentaje de mezcla:
Diesel B2, Diesel B5, Diesel B20 y Biodiesel B100.

Cronograma de aplicacin y uso de biodisel:

2007: Diesel B20 y Biodiesel B100 a consumidores directos. Diesel B2 en todo el pas (voluntario). 2009: Diesel B2 obligatorio en todo el pas. 2011: Diesel B5 obligatorio en todo el pas.

Biodiesel
Materia Prima: Aceites y/o grasas vegetales o animales. Insumo: Alcohol primario : metanol, etanol, etc. Catalizadores: Sustancias que aceleran o retardan una reaccin.

Materia prima principal

Aceites o grasas animales o vegetales:
Composicin: triglicridos Unidad bsica: cidos grasos

Materias primas potenciales

Especies oleaginosas evaluadas:
(Mauritia flexuosa) Aguaje

Ricino o higuerilla (Ricinus vulgaris)

Ungurahui (Oenocarpus bataua)

Procesos de extraccin de aceite

Acondicionamiento de la materia prima previo al proceso de extraccin: despulpado, pelado, secado, molienda, tamizado, etc. Proceso de extraccin mecnica : sistemas continuos y discontinuos ( prensas, expeller, etc) Procesos de extraccin por solventes: hexano, eter de petrleo, etc. Parmetros de extraccin: temperatura, humedad, granulometra, presin y tiempo Evaluacin de la calidad del aceite obtenido.

Extraccin mecnica

Calidad del aceite: parmetros

ndice de acidez (IA) ndice de yodo (II) ndice de perxido Contenido de humedad e impurezas Materia insaponificable ndice de saponificacin

Insumo: alcohol
Metanol:
Principalmente derivado del petrleo Reaccin ms rpida y fcil de desarrollar Puede utilizarse al 98% de pureza Altamente inflamable y muy txico

Etanol:
Puede ser de origen renovable Reaccin ms lenta y ms difcil de desarrollar Requiere un alto grado de pureza (99.5%) No presenta problemas de toxicidad

Insumo: catalizador
Catalizadores:
NaOH (soda custica) o KOH (potasa custica):
Permite reaccin rpida y eficiente en medio alcalino Presencia de agua o de cidos grasos libres genera jabones Se debe almacenar fuera del contacto con aire o humedad Corrosivos Subproducto de la reaccin se puede usar como fertilizante en caso de usar KOH

Catalizadores
Alcoholatos : metilatos de sodio o potasio Facilidades para la mezcla Mas seguro Evitar presencia y formacin de agua Mayor eficiencia Catalizadores heterogneos: (slidos) De aplicacin en la industria petroqumica Proceso mas eficiente, mejor calidad de biodiesel y glicerina Costos muy elevados

Procesos de produccin de biodisel

Procesos fsico qumicos (ms comunes):
Proceso cido base (aceites con alto IA):
Esterificacin Transesterificacin

Proceso alcalino
Transesterificacin

Otros procesos:
Procesos enzimticos Procesos supercrticos

Esterificacin
Esterificacin de cidos grasos libres:
Se puede utilizar aceites o grasa con altos IA Convierte los cidos grasos libres directamente en steres metlicos (biodisel) Se recomienda metanol para reaccin Puede formarse agua, que tendr que ser separada para que la reaccin contine Requiere etapa posterior transesterificacin

Proceso
Metanol Relacin Molar 9:1 Metanol : cidos grasos (FFA) Catalizador:
cido sulfrico (2 a 10% del contenido de FFA) Insumo qumico fiscalizado Corrosivo, inflamable, txico: tener cuidado en su manipulacin y almacenamiento

Proceso
Tiempo de reaccin : 1 hora Temperatura de reaccin : 60C Luego del proceso separacin del agua formada Separacin de fases depender de la cantidad de alcohol y cido utilizadas Cuando IA es muy elevado es recomendable proceso por etapas Control del ndice de acidez final

Transesterificacin

catalizador

calor

1 triglicrido

3 metanol

1 glicerina

3 metilster

Proceso
Reaccin : Temperatura 6OC ( metanol) Tiempo de reaccin: 1.5 hra Cantidad de metanol : 18 - 20 % (exceso) Relacin molar 6:1 Cantidad de catalizador: 0.8 1.0%

Uso de preparaciones de catalizadores: Metilato de sodio , etc. Ofrece ciertas ventajas de proceso

Proceso
Disolver el catalizador en el alcohol (tiempo de preparacin es importante) Precalentar el aceite a 50 60C Mezclar ambos componentes Agitar durante tiempo adecuado Tiempo para decantar y separar biodiesel de glicerina Procesos de separacin con centrfuga

Esquema de produccin

Post tratamiento
Procesos de purificacin Procesos de lavado con agua, temperatura ambiente. Recomendable utilizar agua ligeramente acidulada con cido fosfrico Nmero de lavados depender de la calidad del biodisel crudo y caractersticas del agua Control del pH es necesario en esta etapa

Post tratamiento
Uso de centrfugas para separar agua lavado Uso de absorbentes se utiliza para separar impurezas, humedad, catalizador, jabones, otros. (Magnesol : Silicato de magnesio) Manejo y disposicin de estos productos Operaciones finales : secado y filtrado final

Aceite y biodiesel
Palma Tempate

Palma - Diesel Aguaje Sacha inchi

Resumen

(De izquierda a derecha). Semillas de ricino, pin y canola, aceite usado, separacin de fases, lavado de biodisel y biodisel seco y filtrado.

Biodiesel: Calidad
Biodiesel : combustible producido mediante la transesterificacin de aceites vegetales o grasas animales con caractersticas similares a el petrodiesel. Mezcla del petrodiesel - biodiesel : Mezcla estable de aceite diesel derivado del petrleo y biodiesel, se designa como BX, donde X es el porcentaje en volumen de biodiesel.

Especificaciones del biodiesel

Las especificaciones de calidad de biodiesel son importantes para asegurar a durabilidad de los motores, la confianza de los consumidores y reducir los conflictos entre los agentes econmicos. Una correcta especificacin de la calidad del biodiesel es un punto esencial para que los programas de biodiesel funcionen, siendo recomendable que se tomen en cuenta las condiciones de uso.

Caractersticas del Biodiesel

La elaboracin de biodiesel de calidad no solo depende de las caractersticas de la materia prima, si no tambin de la produccin y del proceso de purificacin. Entre los principales parmetros a tomar en cuenta para la calidad del biodiesel se tienen: 9 9 9 9 9 9 9 9 9 Glicerina total y glicerina libre Viscosidad Punto de inflamacin Residuo de carbn conrradson Contenido de agua Numero de cetano Cenizas sulfatadas Fluidez a bajas temperaturas Poder calorfico

Otros parametros
Viscocidad: Los lquidos se caracterizan por una resistencia al flujo llamada viscosidad La viscosidad de un lquido disminuye al aumentar la temperatura y aumenta al crecer la presin Punto de inflamacin (flash point): La menor temperatura del combustible a la cual se produce la ignicin Numero de Cetano: ASTM D 613 05: El retardo que se genera entre el momento de inyeccin del combustible, en una cmara de aire presurizado y a temperatura, y el instante de auto ignicin Cenizas sulfatadas: ASTM D 874 00: Indica la presencia de materia inorgnica, como restos de catalizador, slidos abrasivos y jabones metlicos solubles

Caractersticas del Biodiesel

Biodegradable. No esta clasificado como una sustancia peligrosa. Biodiesel se degrado 95 % en 28 das. Azucar el 95% en 28 das Diesel 40 % 28 das.

Norma Americana ASTM D-6751

PROPIEDADES DEL COMBUSTIBLE
Norma Composicin Viscosidad cinemtica Agua y sedimentos Residuo de carbn azufre Cenizas sulfatadas Corrosin en lamina de cobre Punto de inflamacin Numero de cetano Temperatura de destilacin 90% rec. Gravedad especifica Nmero de acidez Glicerina libre Glicerina total Contenido de fosforo C Kg/l @ 60F mg KOH/gr % masa. % masa. % masa. C 52 min. 40 min. 282 - 338 0.85 cSt @ 40C % Vol. % peso % peso % masa 0.35.mx. 0.050 mx. 0.010 mx.

UNIDADES

DIESEL
ASTM D975 C10-C21 HC 1.3 4.1

BIODIESEL
ASTM D6751 C12-C22 FAME 1.9 6.0 0.05 mx.. 0.05 mx. 0.05 mx.. 0.020 N 3 mx. 130 min. 47 min. 360 mx. 0.88 0.80 mx. 0.020 0.240 0.001 max.

N. Europea EN 14214
Unidad Norma Aplicacin Densidad Viscosidad Destilacin Punto de inflamacin Punto de escurrimiento Azufre Carbn conradson Cenizas sulfatadas Cenizas Agua Agua y sedimentos Corrosin en cobre Nmero de cetano Acidez Metanol Contenido de esteres Glicerina libre Glicerina total Nmero de Yodo Fsforo mg/kg mgKOH/g % masa % masa % masa % masa 15C g/cm 40C mm2/s 95% C C C % masa % masa % masa % masa mg/kg % Vol. 3h/50C Europa EN 14214 FAME 0.86-0.90 3.5-5.0 >120 <10 mg/kg <0.02 <500 1 >51 <0.5 <0.20 >96.5 <0.02 <0.25 <120 <10 Austria ONC 1191 FAME 0.85-0.89 3.5-5.0 >100 <0.02 <0.05 <0.02 >49 <0.8 <0.20 <0.02 <0.24 <120 <20 Francia Journal Officiel VOME 0.87-0.90 3.5-5.0 <360 >100 <-10 <200 >49 <0.5 <0.1 >96.5 <0.02 <0.25 <115 <10 Alemania DIN V 51606 FAME 0.875-0.90 3.5-5.0 >110 <0.01 <0.05 <0.03 <300 1 >49 <0.5 <0.3 <0.02 <0.25 <115 <10 Italia UNI 10635 VOME 0.86-0.90 3.5-5.0 <360 >100 <0 / <-15 <0.01 <0.01 <700 <0.5 <0.2 >98 <0.05 <10 suecia SS 155436 VOME 0.87- 0.90 3.5-5.0 < >100 <0.001 <0.01 <300 >48 <0.6 <0.2 >98 <0.02 <125 <10 USA ASTM D-6751 FAMAE 1.9-6.0 90% @360C >130 <0.05 <0.02 <0.05 <N 3 >47 <0.8 <0.02 <0.24 <0.001% masa

Norma Brasilera ANP 255

PARMETROS Aspecto Massa especfica a 20oC (kg/m3) Viscosidade cinemtica a 40oC (mm2/s) gua e sedimentos (% volume) Ponto de inflamacin (oC) Destilao sob presso reduzida, 95% do volume recuperado (oC) Resduo de carbono dos 10% destilados (% massa) Cinzas sulfatadas (% massa) Enxofre total (% massa) Sdio + Potssio (mg/kg) Corrosividade ao cobre, 3h a 50 oC Nmero de cetano Ponto de entupimento de filtro a frio (oC) LIMITES LII Anotar Anotar Mximo 0,050 Mnimo 100 Mximo 360 Mximo 0,10 Mximo 0,020 Mximo 0,001 Mximo 10 1 Mnimo 45 ANP 310 PARMETROS ndice de acidez (mg KOH/g) Glicerina livre (% massa) Glicerina total (% massa) Monoglicerdeos (% massa) Diglicerdeos (% massa) Triglicerdeos (% massa) Metanol ou etanol (% massa) Estabilidade oxidao a 110oC (h) LIMITES Mximo 0,80 Mximo 0,02 Mximo 0,38 Mximo 1,00 Mximo 0,25 Mximo 0,25 Mximo 0,5 Mnimo 6

Importancia de la calidad del producto

Buena calidad del producto: Confianza de los clientes Buen funcionamiento del motor, Reduccin de la contaminacin, Difusin de este tecnologa, Aceptacin ante nuevos combustibles.

Ante esto se requiere implementar una buena normatividad para el producto.

CONCLUSIONES
Se logro identificar los mtodos de obtencin de Biodisel ms comunes, as como los parmetros que gobiernan dichos procesos. El mtodo ms comn para elaborar Biodisel es el mtodo de transesterificacin base-base, el cual utiliza metanol y un catalizador bsico en la reaccin. Actualmente se puede comercializar Biodisel a nivel nacional pero solo en un 2% en forma voluntaria. Pero a partir del 2009 la comercializacin es en forma obligatoria y a nivel nacional.

RECOMENDACIONES
Para elaborar Biodisel existen diferentes fuentes de oleaginosas, lo que nos resta es identificar y evaluar cual es la mejor alternativa para nuestra realidad. Mejorar procesos existentes y hacer que los biocombustibles como el Biodisel sean 100% ecolgicos. Es necesario que no se tome al Biodisel como una solucin total a nuestros problemas de contaminacin y problemas energticos. Se debe tomar el Biodisel como una alternativa que ingrese a la matriz energtica pero que no se expanda a niveles en los cuales su uso signifique un peligro en trminos de competencia alimenticia y perdida de biodiversidad.

Produccin a escala de laboratorio

Produccin a escala de laboratorio

Separacin de fases:

Produccin a escala de laboratorio

Separacin de fases:

Produccin a escala de laboratorio

Post-tratamiento (lavado):

Reactores Biodisel

MUCHAS GRACIAS