INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE INGENIERIA CIENCIAS SOCIALES Y ADMINISTRATIVAS

QUIMICA INDUSTRIAL

SECUENCIA: 2IV31

NOMBRE: CIPRIANO SOTELO SANDRA PATRICIA

EQUIPO: 2

PRACTICA # 4 CINETICA QUIMICA OBJETIVOS: 1) El alumno observara el efecto que tiene sobre la velocidad de reaccin, cada uno de los siguientes factores: superficie de contacto, concentracin y temperatura. 2) El alumno explicara el efecto que produce la presencia de un catalizador en una reaccin qumica. 3) El alumno determinara el valor de la energa de activacin. INTRODUCCION TEORICA

La cintica qumica estudia las velocidades de las reacciones y los mecanismos por medio de las cuales se verifican. Se entiende por mecanismo de la descripcin detallada de cada uno de los pasos intermedios de una reaccin. Para comprender el mecanismo de una reaccin se estudian los cambios de velocidad causados por las variaciones en las concentraciones de los reactantes, de los productos, de los catalizadores y de los inhibidores. Resultan as mismo muy tiles los estudios acerca del efecto sobre la velocidad de reaccin, de los cambios de temperatura, del disolvente de la concentracin, de los electrolitos o de la composicin isotpica. Si se mezclan dos sustancias, termodinmicamente pueden resultar muchos productos diferentes, y las velocidades relativas de todas las reacciones que intervienen y la naturaleza de los catalizadores son, a menudo, ms dignas de tomarse en cuenta, para la determinacin de los productos finales, que el estudio de los equilibrios. Variando las concentraciones y la temperatura, y usando catalizadores especficos adecuados, es posible modificar las cantidades relativas de los distintos productos. Solo puede obtenerse un rendimiento muy alto del producto, cuando una de las reacciones es mucho ms rpida que las otras. VELOCIDAD DE REACCION Una reaccin qumica general como
v1A1 + v2A2 = V3A3 + V4A4

Puede representarse de la siguiente forma: 0 = viAi Asignando a los coeficientes estequiomtricos de los productos signos positivos, mientras que a los reactantes les corresponden signos negativos. El grado de verificacin de la reaccin (xi) se define como ni = ni0 + vi donde ni0 es el numero inicial de moles de un reactante o un producto y ni es el nmero de moles despus de un tiempo; por lo tanto, dni = vid. La velocidad de reaccin se define como la velo9cidad de cambio al grado de verificacin de la reaccin

Si existen productos intermedios, estas velocidades pueden no ser iguales; sin embargo, cuando los intermediarios estn presentes a concentraciones muy bajas, las diversas velocidades sern iguales. La velocidad de reaccin, definida de esta manera, es independiente de la seleccin del reactante y puede emplearse aun cuando se presenten cambios de volumen durante la reaccin o estn presentes dos o ms fases. Si el volumen permanece constante durante la reaccin, su velocidad puede expresarse en trminos de la velocidad de cambio de la concentracin de uno de los reactantes o productos:

Donde (Ai) es la concentracin de Ai y V es el volumen en el que verifica la reaccin. En la prctica, las velocidades de reaccin frecuentemente se expresan en trminos de la velocidad de cambio de la concentracin, o de la presin, de uno de lo9s reactantes o productos. La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques entre las molculas de reactivo, y la velocidad es mayor. a medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reaccin. La medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en moles/s. Si los coeficientes estequiometricos no son iguales a la unidad, es evidente que resulta muy importante especificar la concentracin de un cierto reactante o producto. Por ejemplo, para la reaccin A + 2B = AB2 { }

EFECTOS DE LA CONCENTRACION Y LEYES DE LA VELOCIDAD Diferentes reacciones qumicas proceden a velocidades diferentes; algunas son tan rpidas que parecen instantneas como la neutralizacin de un acido por una base, mientras que otras son tan lentas que no aparece signo de reaccin en varios mese y aun en aos. La ley de velocidad para una reaccin tal como aA + bB + Cc dD + eE

Velocidad = Factores que afectan la velocidad de una reaccin Concentracin de los reactivos Aumento en concentracin aumenta la velocidad. Concentracin de un catalizador Especie que acelera la reaccin sin consumirse en la reaccin general. Temperatura de reaccin Aumento en temperatura aumenta la velocidad. rea de superficie de un reactivo slido o catalizador Mientras mayor el rea de superficie ms rpida la reaccin. Velocidad de reaccin Velocidad de formacin Es el aumento en la concentracin molar del producto de una reaccin por unidad de tiempo. Velocidad de descomposicin Es la disminucin en la concentracin molar del reactivo por unidad de tiempo. Dependencia de la velocidad de reaccin con la concentracin Ley de la velocidad Ecuacin que relaciona la velocidad de una reaccin y las concentraciones de reactivos y catalizadores elevados a una potencia. Constante de velocidad Constante de proporcionalidad en la relacin entre la velocidad y las concentraciones. Orden de reaccin Exponente de la concentracin de una especie en la ley de velocidad, determinada experimentalmente. Efecto sobre la velocidad al duplicar la concentracin inicial de un reactivo. El cambio de la concentracin con el tiempo. Reaccin de primer orden - es aquella cuya velocidad depende de la concentracin de un solo reactivo elevada a la primera potencia. Vida media - t , es el tiempo que se requiere para que la concentracin de un reactivo descienda a la mitad de su valor inicial. Reaccin de segundo orden - Depende de la concentracin del reactivo elevada a la segunda potencia o de la concentracin de dos reactivos elevados cada uno a la primera potencia. Temperatura y velocidad Teora de las colisiones Teora que considera que para que una reaccin tenga lugar, las molculas de reactivos deben chocar con una energa mayor al valor mnimo, con la orientacin adecuada. Energa de activacin (Ea) Energa mnima de colisin requerida para que dos molculas reaccionen. Teora de colisiones La constante de velocidad para una reaccin est dada como un producto de tres factores: k = Zfp Z = la frecuencia de colisiones f = la fraccin de colisiones que tienen energa mayor a la energa de activacin.

p = fraccin de las colisiones que ocurren con las molculas de reactivos orientadas apropiadamente. Teora del estado de transicin Teora del estado de transicin Teora que explica la reaccin resultante de la colisin de dos molculas en trminos de un complejo activado. Complejo activado (estado de transicin) Agrupamiento inestable de tomos que se pueden romper para formar los productos. Ecuacin de Arrhenius Ecuacin matemtica que expresa la dependencia de la constante de velocidad de la temperatura. -E k = Ae a/RT A = factor de frecuencia, constante. Ea es inversamente proporcional a k. Mecanismo de reaccin Mecanismo de reaccin Conjunto de reacciones elementales cuyo efecto general est dado en la ecuacin qumica neta. Reaccin (Paso) elemental Evento molecular sencillo, por ejemplo, colisin de molculas en las que resulta una reaccin. Intermediario de reaccin Especie producida durante una reaccin que no aparece en la ecuacin neta porque reacciona en una etapa posterior del mecanismo. Molecularidad = define el nmero de molculas que participan en un paso elemental. unimolecular: Reaccin elemental en la que participa una molcula de reactivo. bimolecular: Participan dos molculas de reactivos. termolecular: Participan tres molculas de reactivos. La ley de velocidad y el mecanismo Etapa determinante de la velocidad El paso elemental ms lento del mecanismo limita la velocidad general de la reaccin. El paso (lento) determinante de la velocidad gobierna la ecuacin de velocidad para la reaccin global. Catlisis Catalizador Sustancia que modifica la velocidad de una reaccin qumica sin consumirse en ella. Catlisis homognea El catalizador se encuentra presente en la misma fase de las molculas que reaccionan. Catlisis heterognea El catalizador se encuentra en fase diferente a la de las molculas que reaccionan. FACTORES EN ESPECFICO Temperatura Al aumentar la temperatura, tambin lo hace la velocidad a la que se mueven las partculas y, por tanto, aumentar el nmero de colisiones y la violencia de estas. El resultado es una mayor velocidad en la reaccin. Se dice, de manera aproximada, que por cada 10 C de aumento en la temperatura, la velocidad se duplica.

Esto explica por qu para evitar la putrefaccin de los alimentos los metemos en la nevera o en el congelador. Por el contrario, si queremos cocinarlos, los introducimos en el horno o en una cazuela puesta al fuego. Grado de pulverizacin de los reactivos Si los reactivos estn en estado lquido o slido, la pulverizacin, es decir, la reduccin a partculas de menor tamao, aumenta enormemente la velocidad de reaccin, ya que facilita el contacto entre los reactivos y, por tanto, la colisin entre las partculas. Por ejemplo, el carbn arde ms rpido cuantos ms pequeos son los pedazos; y si est finamente pulverizado, arde tan rpido que provoca una explosin. Naturaleza qumica de los reactivos que intervienen en la reaccin Dependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una determinada reaccin tendr una energa de activacin:

Muy alta, y entonces ser muy lenta. Muy baja, y entonces ser muy rpida. As, por ejemplo, si tomamos como referencia la oxidacin de los metales, la oxidacin del sodio es muy rpida, la de la plata es muy lenta y la velocidad de la oxidacin del hierro es intermedia entre las dos anteriores. Concentracin de los reactivos Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente, cuanto mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad de la reaccin en la que participen, ya que, al haber ms partculas en el mismo espacio, aumentar el nmero de colisiones. El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho ms violento cuanto mayor es la concentracin del cido. La variacin de la velocidad de reaccin con los reactivos se expresa, de manera general, en la forma: v = k [A] [B] Donde y son exponentes que no coinciden necesariamente con los coeficientes estequiomtricos de la reaccin general antes considerados. La constante de velocidad k, depende de la temperatura. Catalizadores Los catalizadores son sustancias que facilitan la reaccin modificando el mecanismo por el que se desarrolla. En ningn caso el catalizador provoca la reaccin qumica; no vara su calor de reaccin.

Los catalizadores se aaden en pequeas cantidades y son muy especficos; es decir, cada catalizador sirve para unas determinadas reacciones. El catalizador se puede recuperar al final de la reaccin, puesto que no es reactivo ni participa en la reaccin.

MATERIAL Y EQUIPO 2 Tubos de ensayo de 16 x 150 mm 1 Gradilla de madera 1 Probeta de 50 mL 1 vaso de precipitado de 500 mL 4 Vasos de precipitado de 100 Ml 1 Soporte universal con anillo 1 Tela de alambre con asbesto 1 Mechero de Bunsen 2 Pinzas para tubo de ensayo 1 Termmetro (-10 a 110 ) 1 Pipeta graduada de 10 mL 1 Cronometro 1 Mortero con pistillo 1Agitador de vidrio 3 Buretas de 25 mL, en un soporte (por grupo)

SUSTANCIAS Soluciones: 0,25 M de H2SO4 0,0025 M de KMnO4 0,0025 M de C2H2O4 0,045 M de MnSO4 0.005, 0.1, 0.013, 0.017 y 0.2 M de KIO3 0,01 M de NaHSO3 Al 1% peso de almidn Agua destilada 3 Tabletas efervescentes

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Idntico a la prctica en las pginas 38, 39 y 40.

DATOS EXPERIMENTALES

Tabla No.1 Modificacin de la superficie de contacto Vaso numero Tableta 1 Entera 2 En dos partes 3 En polvo

Tiempo de reaccin 105 segundos 82 segundos 55.5 segundos

Tabla No. 2 Efecto de la concentracin

Experimento 1 2 3 4 5 [KIO3] en mol/L 0,005 0,01 0,013 0.017 0,02 [NaHSO3] en mol/L 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 Tiempo de reaccin Tiempo de reaccin 350 segundos 382 segundos 183 segundos 205 segundos 140 segundos 129 segundos 89 segundos 103 segundos 84 segundos 87 segundos

Tabla No. 4 Efecto del catalizador

Vol. C2H2O4 0.0025 M 2,9 m.L Vol. KMnO4 0,0025 M 1,2 m.L Vol. H2SO4 0,25 M 1 m.L Catalizador (formula) Temperatura 30 Tiempo de reaccin 54 segundos

 Tabla No.3 Efecto de la temperatura

Experimento 1 2 3 4 5 Temperatura 30 40 50 60 70 Vol. C2H2O4 0.0025 M 2,9 m.L 2,9 m.L 2,9 m.L 2,9 m.L 2,9 m.L Vol. KMnO4 0,0025 M 1,2 m.L 1,2 m.L 1,2 m.L 1,2 m.L 1,2 m.L Vol. H2SO4 0,25 M 1 m.L 1 m.L 1 m.L 1 m.L 1 m.L Tiempo de reaccin 342 segundos 149 segundos 81 segundos 35 segundos

CALCULOS 1) Velocidad media 2) Energa de activacin Ea= m R Donde m es la pendiente de la recta ajustada (y2-y1 / x2-x1) R es la constante cuyo valor es 8,314 j/mol*K

CUESTIONARIO 1) Cul es la relacin entre la variacin de la superficie de contacto y el tiempo de reaccin? ________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________

2) Qu diferencia hay entre velocidad de reaccin y tiempo de reaccin? _____________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ 3) Con los datos experimentales anotados en la tabla No.2, represente en una grafica, la variacin de la concentracin con respecto al tiempo. 4) Calcule la velocidad media de la reaccin llevada a cabo en el experimento No.2. Qu significado tiene el signo negativo que se antepone al clculo?

5) Explique con base en lo que establece la teora de las colisiones, cual es el efecto que se produce al aumentar la concentracin y la temperatura en una reaccin qumica. 6) Construya en papel milimtrico la grafica de In (eje Y) vs 1/T (eje X), donde este en segundos y T en unidades Kelvin. NOTA: La grafica debe ajustarse por algn procedimiento matemtico, considerando solo aquellos puntos que sigan la tendencia general del fenmeno en estudio. 7) Calcule el valor de la energa de activacin (Ea) para la reaccin llevada a cabo en el experimento No. 3 Exprese el resultado en kJ/mol. 8) Establezca la ecuacin que relacione el tiempo de reaccin con la temperatura y calcule el tiempo que tardara en llevarse a cabo esta reaccin a 25 9) Qu funcin desempea un catalizador? Explique en trminos de su accin sobre la energa de activacin. 10) Qu importancia tiene desde un punto de vista industrial, el conocer los factores y como modifican la velocidad de un proceso de transformacin qumica? OBSERVACIONES CONCLUSIONES BIBLIOGRAFIA Garzon G. Guillermo Fundamentos de qumica General. Editorial Mc. Graw Hill 2da ed. Colombia, 1990. Pgs. 296-304