PROBLEMAS DE LA ASIGNATURA: ENLACE QUMICO Y ESTRUCTURA DE LA MATERIA

REA DE QUMICA INORGNICA

1 CURSO. LICENCIATURA EN CIENCIAS QUMICAS CURSO 2006/2007

PROFESOR RESPONSABLE: Dr. Luis Snchez Granados

Problemas Tema 1: Estructura electrnica de los tomos

1.1 Determinar los subniveles existentes en el nivel cuntico principal n = 4. Determinar, asimismo, todos los estados electrnicos distintos de este nivel. 1.2 Cul es la funcin de onda definida por los nmeros cunticos: 2, 1, -1 ; 4, 3, 2 ? 1.3 Cul es la relacin de energas del estado fundamental de los iones He , Be ?
+ 3+

R: 2p-1 y 4f2 R: 0.25

1.4 La energa del estado fundamental del hidrgeno es de aproximadamente -13.6 eV Cul es la diferencia de energas entre el nivel n = 10 y el fundamental? R: 13.46 eV

1.5 Cuntas lneas espectrales se esperara detectar en un espectroscopio para el tomo de hidrgeno si el nivel electrnico inicial es n = 2 y el final es n = 7? R: 15

1.6 Cules de los siguientes orbitales estn permitidos en el tomo de hidrgeno con fundamento en la mecnica ondulatoria? Orbitales: 7s, 6f, 2d, 5p, 5h, 6d. R: 2d y 5h no estn permitidos

1.7 Cules son los valores adecuados de los nmeros cunticos para los orbitales 4s, 6p, 5f y 3d? 1.8 Qu orbitales describen las siguientes combinaciones de nmeros cunticos?Son todas ellas soluciones permitidas de la ecuacin de Schrdinger? n 5 3 4 2 1 l 3 2 4 1 0 m -3 0 2 -1 -

1.9 La lnea roja brillante en el espectro de emisin del hidrgeno se asigna a la transicin electrnica entre el nivel energtico n = 3 y n = 6, y se corresponde con una energa de 1.14 eV. Calcular la primera energa de ionizacin del hidrgeno. R: 13.6 eV

1.10 Cul es la capacidad electrnica mxima del quinto nivel cuntico, n = 5? 1.11 Observando la siguiente grfica de distribucin de probabilidad de densidad radial, responder: Cuntos nodos existen? Qu tipo de orbital participa? Qu tipo de orbital sera si existiera un nodo ms?

1.12 Escriba un conjunto de nmeros cunticos para cada uno de los electrones del tomo N, con ZN = 7. 1.13 Pueden existir en un mismo tomo electrones con nmeros cunticos: (2, 1, -1, ); (2, 1, 0, -); (2, 1, 1, ); (2, 1, 0, )? Indicar el nivel de energa y el orbital al que pertenecen los dos primeros electrones. 1.14 Qu se entiende por la estructura electrnica fundamental de un tomo? La estructura electrnica 1s22s22p63s23p64p1, es fundamental? R: No

1.15 Justificar el nmero de electrones que pueden estar presentes, como mximo, en un orbital f. 1.16 Un electrn salta desde un orbital ms externo a otro ms interno entre los que existe una diferencia de energa de 1.510-15 julios. Cul es la frecuencia de la radiacin emitida? Dato: h = 6.62410-34 Js. R: 2.261018 s-1 1.17 Calcular la longitud de onda (nm) del fotn emitido por un tomo de hidrgeno cuando su electrn cae desde el nivel n = 4 al n = 2 (lnea de la serie Balmer). Datos: h = 6.62410-34 Js; RH = -21.7810-19 J ; c = 3108 ms-1 . R: 486 nm

Problemas Tema 2: tomos polielectrnicos

2.1 Para los tomos polielectrnicos, cules de las siguientes afirmaciones son correctas?: a) Los orbitales 3s y 3p tienen la misma energa; b) Los 2p y 3p tienen igual forma c) El orbital 3p tiene mayor tamao que 2p d) El 2p no tiene planos nodales e) Hay tres orientaciones para los orbitales 2p que estn degeneradas 2.2 Explicar el mayor aumento de carga nuclear para un electrn 2p al pasar del B al C en comparacin con el correspondiente a un electrn 2s al pasar del Li al Be. Calcular las Zef y Zef correspondientes. Datos: 2p(B) = 2.58; 2p(C) = 2.86; 2s(Li) = 1.72; 2s(Be) = 2.09. R: Zef = 0.72 y 0.63 respectivamente 2.3 Escribir la configuracin electrnica en el estado fundamental del elemento germanio. 2.4 Cul es la configuracin electrnica ms probable del Mo? [Kr]5s24d4 [Kr]5s14d5. 2.5 Escribir la configuracin electrnica en el estado fundamental de los tomos o iones siguientes: Ne, Na+, Cl-, O2-. Qu especies son isoelectrnicas? especies qumicas?: Al3+, S-, Ca+, P, B, Na- y Sn2+. R: Ne, Na+ y O2- son isoelectrnicas

2.6 Cuntos electrones desapareados hay en el estado fundamental de cada una de las siguientes

2.7 Cul es la configuracin electrnica general de los elementos halgenos? 2.8 Indicar el nombre, los valores y el significado de los nmeros cunticos. 2.9 El cinc tiene el nmero atmico 30. Indicar: a) Su estructura electrnica, b) Los nmeros cunticos que corresponden a su electrn diferenciador. 2.10 Razonar cul de los iones que se indican tiene mayor radio inico: Na+, Al3+. Nmeros atmicos R: el Na+

Na = 11, Al = 13. 2.11

Los elementos de transicin Cu, Ag y Au presentan iones con carga 1+, siendo sus nmeros

atmicos 29, 47 y 79 respectivamente, cul es la razn? 2.12 El elemento Z = 118 an no se ha sintetizado. Indicar, razonando la respuesta, cul ser la

frmula de su xido. 2.13 Por qu en un grupo de la tabla peridica el radio atmico aumenta de forma regular al

aumentar el nmero atmico? 2.14 A tres elementos A, B y C le corresponden los nmeros atmicos 12, 17 y 55 respectivamente.

Indicar: a) sus estructuras electrnicas, b) grupo y perodo al que pertenecen, c) cules son metales u cules no metales, d) cul tiene mayor afinidad electrnica, e) cul tiene menor potencial de ionizacin. 2.15 Utilizando las reglas de Slater, calcular la carga nuclear efectiva para un electrn: a) 3s del cloro, R: 6.1, 6.25 y 2.85 respectivamente.

b) 3d del hierro, y c) 4s del calcio. 2.16

Explicar para el elemento de nmero atmico 89 y nmero msico 227 los siguientes apartados:

a) Composicin del ncleo, b) su estructura electrnica, c) tipos de iones que puede producir y carcter oxi-reductor de este elemento, d) nmeros cunticos del electrn diferenciador del elemento, e) nmeros canticos del electrn ms exterior.

Problemas Tema 3: Estructura molecular

3.1 Si la distancia C-C en el etileno es de 134 pm y la correspondiente al acetileno es de 120 pm. Discutir la estabilidad relativa de los orbitales (C-C) y (C-C) de estas molculas. Dibujar los diagramas de energa de orbitales moleculares del enlace C-C. 3.2 Cul es el efecto sobre la distancia del enlace C-C, O-O, F-F cuando se ioniza un electrn del nivel HOMO de las molculas C2, O2, F2? oxgeno? 3.4 Describir el diagrama de energa de orbitales moleculares del CO. 3.5 a) Escribir la configuracin electrnica en el estado fundamental de las siguientes especies: BeH, BeH+. b) Por qu la ionizacin del BeH a BeH+ hace variar muy poco la distancia Be-H?. c) Por R: aumenta C-C, disminuye O-O, F-F

3.3 Por qu la primera energa de ionizacin de la molcula de O2 es ms pequea que la del tomo de

qu la excitacin de un electrn del nivel 1 al 2 en la molcula BeH provoca un aumento considerable de la distancia de enlace Be-H? 3.6 El catin (C2H4)+ se supone generado por eliminacin de un electrn de los orbitales tipo (CC). Cmo ser la distancia CC en este catin respecto de la molcula neutra? R: ms larga

3.7 En la siguiente tabla se da la distancia de enlace S-S calculadas en varias especies derivadas de la molcula S2. Razonar la ordenacin de estas especies segn su distancia SS de menor a mayor. d (pm) S22+ 172 S2+ 179 S2 188 S2200 S22220

3.8 Los halgenos forman compuestos entre s. Uno de estos compuestos "interhalgenos" es el monocloruro de yodo, ICl. Cul es la configuracin electrnica del estado fundamental? 3.9 Cules son las diferencias ms importantes entre un enlace sigma y un enlace pi? 3.10 Indicar la estructura electrnica de las molculas N2 y NO segn la teora de orbitales

moleculares. Cul es el orden de enlace en cada caso? Se refuerza o debilita el enlace si la molcula de NO se ioniza perdiendo un electrn? 3.11 3.12 Es estable la molcula del Ne2? R: No

Por qu el nitrgeno es diamagntico y el oxgeno paramagntico?

Problemas Tema 4: Slidos Inicos

4.1 Cuntos pares de iones existen en las celdas unidad de las estructuras cristalinas siguientes: cloruro de cesio, cloruro de sodio y esfalerita? Cules son los nmeros de coordinacin de cada in en las anteriores estructuras? 4.2 Calcular la energa reticular del CaCl2 a partir de los datos siguientes: Hf = -796 kJ/mol; Hs = 178 kJ/mol; HD = 244 kJ/mol; HI(1) = 590 kJ/mol; HI(2) = 1146 kJ/mol; HA = -349 kJ/mol. R: 2256 KJ/mol 4.3 Calcular la entalpia reticular del KNO3. Datos: r(K+) = 1.38 ; r(NO3-) = 1.89 ; d* = 0.345 ; K = 1.21 MJ/mol. R: 662 kJ/mol 4.4 Ordenar la energa reticular de los siguientes slidos, todos ellos con una estructura sal gema: MgO, NaCl, LiF. Razonar la respuesta. R: MgO > LiF > NaCl

4.5 Calcular la componente coulombiana de la energa reticular del CsCl. Datos: dCA = 365 pm; A = 1.763; N = 6.0221023 mol-1; e = 0.160210-18 C; 40 = 1.11210-10 C2N-1m-2. kJ/mol; HD = 244 kJ/mol; HI = 425 kJ/mol; HA = -355 kJ/mol. R: 719 KJ/mol R = 671 kJ/mol

4.6 Calcular la energa reticular del KCl(s) a partir de los datos siguientes: Hf = -438 kJ/mol; Hs = 89

4.7 Explicar razonadamente la disminucin de la dureza en los siguientes compuestos: Compuesto Dureza BeO 9.0 MgO 6.5 CaO 4.5 SrO 3.5 BaO 3.3

4.8 Explicar razonadamente la disminucin de los puntos de fusin de los siguientes compuestos: Compuesto Distancias interinicas () Puntos de fusin (C) NaF 2.31 988 NaCl 2.64 801 NaBr 2.90 740 NaI 3.11 660

4.9 Determinar el tipo de red en que cristalizan los bromuros y yoduros de potasio, rubidio y cesio. Datos: r(Br -) = 1.95 ; r(I-) = 2.16 ; r(K+) = 1.33 ; r(Rb+) = 1.48 ; r(Cs+) = 1.69 ;

4.10 Cul de los siguientes compuestos es ms soluble en agua?: CsI, CaO. 4.11 Los aniones Cl-, Br
-

y I- se pueden combinar con los cationes Cs+, Na+ y Rb+ para formar

compuestos inicos de frmula AB. Cul de ellos tendr mayor punto de fusin y cul el menor? Cul tendr mayor grado de enlace covalente? 4.12 Para los elementos O (Z = 8) y Ca (Z = 20) a) Qu compuesto se formar entre ellos? b) Escribir el ciclo de Born-Haber

CARGANUCLEAREFECTIVA.EFECTODEPANTALLA (ReglasdeSlater) Los electrones de los tomos experimentan una atraccin electrosttica por parte del ncleo inferior a la que cabra esperar segn su carga nuclear. Todo ocurre como si el efecto que sufre un electrn fuera originado por una carganuclearefectivamenorquelacarganuclearreal. La carga nuclear efectiva se puede calcular restando a la carga nuclear real elefectodeapantallamientodeloselectronesinternos: Zef=ZS Para calcular el efecto de pantalla, S, Slater propuso un conjunto de reglasempricas,lascualesseexponenacontinuacin: 1. La configuracin electrnica de un elemento se escribe clasificando los electronesengrupos.Cadaorbitalformaungrupo,exceptolosorbitalessy p , de cada nivel, que constituyen un grupo nico. El orden de los grupos es: 1s,(2s,2p),(3s,3p),3d,(4s,4p),4d,4f,(5s,5p),etc. 2. Loselectronessituadosengruposmsexternosqueelelectrnconsiderado noejercenningnefectodepantalla. 3. Sielelectrnconsideradoseencuentraenungrupo(ns,np): i) ii) iii) Cadaunodelos electrones restantes del grupo contribuyen con 0,35 unidadesalapantallamientodelelectrn. Todosloselectronesenunacapan1,contribuyencon0,85unidades alapantallamientodelelectrn. Todos los electrones en una capa n2 o inferior, contribuyen con 1.0 unidadesalapantallamientodelelectrn.

4. Sielelectrnconsideradoesdof: i) Cada uno de los electrones restantes del grupo contribuyen con 0,35 unidadesalapantallamientodelelectrn. j) Se considera 1.0 unidades de apantallamiento por cada electrn de los gruposinferiores.