Preguntas 1.

De las siguientes molculas: H2, N2, H2O, NH3, CO2, CHCl3, C6H6 (benceno),
las nicas que dan origen a un espectro de rotacin pura en la regin de microondas o de infrarrojo lejano son: a. NH3, CO2 y CHCl3 b. H2O, NH3 y CHCl3 c. H2O, NH3, CO2, CHCl3 y C6H6 d. todas ellas Respuesta: b Comentario: Para que la molcula d un espectro rotacional puro debe ser polar. Por tanto quedan excluidos en este caso H 2 y N2; el benceno por ser un hidrocarburo apolar y el CO 2 por ser inactivo a la rotacin ya que los efectos OC y CO se anulan.

2. De las siguientes molculas: H2, N2, HCl, CO, CO2, CH4 y C6H6 (benceno),
las nicas que pueden dar espectro Raman de rotacin pura son: a. H2, N2, HCl, CO, CO2 y C6H6 b. H2, N2 y C6H6 c. H2, N2 y CO2 d. H2, N2, HCl, CO y CO2 Respuesta: d Comentario: Todas las molculas lineales y diatmicas (homo o heteronucleares) tienen polarizabilidades anisotrpicas por lo que son Raman activas.

3. Una de las diferencias entre los espectros de microondas y los espectros

Raman de molculas diatmicas es la separacin de las sucesivas lneas de rotacin. Escritas en funcin de la constante de rotacin, B, estas separaciones son: a. B para microondas y 2B para Raman b. 2B para microondas y 4B para Raman c. 2B para microondas y (1/3)B para Raman d. 4B para microondas y 2B para Raman Respuesta:b Comentario: De la expresin de la frecuencia de lnea para microondas se obtiene: ()J = F(J+1) F(J) =2B(J+1)y, por tanto, para la separacin ()
=

()J+1 - ()J = 2B y para la separacin Raman con un

razonamiento anlogo y siendo la frecuencia de lnea igual a 2B(J+3), obtenemos una separacin de 4B.

4. La transicin J=4 J=3 del espectro de rotacin pura del HCl se ha

medido en el espectro infrarrojo lejano a 83,03 cm -1. La misma transicin, para la molcula de 2HCl, se debe encontrar a un nmero de onda de: a. 42,7 b. 20,9 c. 41,5 d. 40,4 Respuesta: a Comentario: El resultado se obtiene al hallar el momento de inercia para los datos dados y, sabiendo que la separacin es 8B debido a que BJ(J+1) = 8B y B= h/82cI, se obtiene el resultado indicado.

5. La anarmonicidad de las vibraciones de una molcula diatmica es

consecuencia de: a. la existencia de una energa residual b. la funcin potencial, que es del tipo V = c. la funcin potencial, que es del tipo V = d. no existe anarmonicidad. Respuesta c Comentario: A medida que aumenta la energa, la parbola describe la curva de energa potencial con menor exactitud y es necesario tener en cuenta los miembros del desarrollo de V(x) de grado mayor a 2.
1 2 kx 2 1 2 1 kx + k ' x 3 + ... 2 3!

6. La convergencia de las ramas R y S, y la divergencia de las ramas P y O,

se debe a que las constantes de rotacin: a. aumentan con v b. disminuyen con v c. dependen linealmente de J d. no varan en realidad

Respuesta: c Comentario: La sola consideracin del rotor con B diferentes,dependientes del estado vibracional, permite justificar la convergencia o divergencia dependientes de J.

7. En el espectro Raman de vibracin del benceno, excitado con la lnea a

6.388 de un lser de helio-non, la llamada vibracin de respiracin del anillo bencnico da lugar a una lnea Stokes situada a 14.662 cm -1 y a otra lnea anti-Stokes, mucho ms dbil, situada a 16.646 cm -1. De aqu puede deducirse que el nmero de ondas, en cm -1, de dicha vibracin de respiracin ser: a. 992 b. 1.984 c. 14.662 d. 16.546 Respuesta: a Comentario: El nmero de ondas calculado es la mitad de la diferencia entre las lneas dadas.

8. La frecuencia de la banda fundamental de vibracin de la molcula de HCl,

suponindola armnica, es de 2.989,7 cm -1. Cul de los siguientes valores puede ser la frecuencia correspondiente para el DCl? a. 2 989,7 b. 2.675,4 c. 2.144,9 d. 1.994,8 Respuesta: c Comentario: Si se sustituye un tomo por un istopo ms

pesado, la disminuir:

)1/2

9. En el espectro de absorcin ultravioleta de una molcula diatmica se

observa que el mximo de intensidad corresponde a la zona del espectro continuo. De ello se puede deducir que:

a. b. c. d.

re ' re re ' > re re ' < re re ' >> re

Respuesta: d Comentario: El electrn es promocionado desde un orbital enlazante a un orbital menos enlazante o antienlazante. En este caso habr una intensidad apreciable cerca de los niveles de vibracin del continuo o encima del lmite de disociacin.

10. En el espectro de RMN protnica las seales correspondientes a los

protones del CH3Br y CH2Br2 aparecen respectivamente (empleando la escala ) a 2,68 y 4,94. Segn esto podemos afirmar que: a. los protones del CH3Br estn ms apantallados que los del CH2Br2 b. los protones del CH3Br estn menos apantallados que los del CH 2Br2. c. los desplazamientos qumicos no tienen nada que ver con el apantallamiento de los protones. d. el apantallamiento es igual para ambos tipos de protones. Respuesta: a Comentario: Los sustituyentes electronegativos tienden a disminuir la densidad electrnica en el entorno de un ncleo ya que disminuyen la constante de apantallamiento.

Problemas 1. Una clula de 1,90 cm de espesor que contiene una disolucin 1,25 10-3 M
de bromo en tetracloruro de carbono, absorbe el 65,7% de radiacin monocromtica a 4360 , mientras que una clula de 2,00 cm de espesor llena con una disolucin problema, absorbe el 74,8% de la misma radiacin. Calclese la concentracin del bromo en la disolucin problema. (el CCl4 es transparente a 4360 ).