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Adsorcin e Intercambio Inico: Capitulo 11 Capacidad de los slidos para hacer que ciertas sustancias especficas de una solucin

n se concentren en la superficie de la misma. En separaciones gaseosas se usa para deshumidificar gases, eliminar olores e impurezas, recuperar vapores valiosos y para fraccionar mezclas de gases. Las separaciones de lquidos incluyen: eliminacin de humedad disuelta en gasolina, decoloracin de productos de petrleo y soluciones acuosas de azcar, eliminacin de sabor y olor desagradable del agua, y fraccionamiento de mezclas de hidrocarburos aromticos y parafnicos. Tipos de adsorcin: Adsorcin fsica (o adsorcin de Van der Waals): Es reversible, resultado de las fuerzas intermoleculares de atraccin entre las molculas del slido y la sustancia adsorbida. o Por ejemplo si las fuerzas de atraccin entre un gas y un slido son mayores que las que hay dentro del propio gas, el gas se va a condensar en la superficie del slido. Al darse la condensacin, se desprende calor, generalmente mayor al calor latente de evaporacin y cerca del calor de sublimacin del gas. La sustancia adsorbida permanece sobre la superficie. Quemisorcin (o adsorcin activada): Resultado de la interaccin qumica entre el slido y la sustancia adsorbida, la fuerza de unin es mucho mayor a la observada en adsorcin fsica. El calor liberado es grande, similar al de una reaccin qumica. Frecuentemente es irreversible, en la desorcin se observa que la sustancia original ha sufrido un cambio qumico. Naturaleza de los adsorbentes: Los slidos adsorbentes se usan en forma granular, de diferentes tamaos (desde milmetros hasta micrmetros). Las propiedades que deben poseer son relativas a la Ingeniera: o Si se usan en un lecho fijo (donde va a fluir lquido o gas) no deben ofrecer cada de presin del flujo muy grande, no deben ser arrastrados fcilmente por la corriente, buena consistencia para que no se reduzca su tamao al ser manejados o que no se rompan al soportar su propio peso en los lechos y si se van a sacar y meter frecuentemente deben fluir libremente. La adsorcin es un fenmeno muy general, la mayora de slidos comunes adsorben gases y vapores. Sin embargo, solo ciertos slidos tienen la especificidad y capacidad de adsorcin para ser tiles como adsorbentes industriales. Su identidad qumica es importante pero tambin su mtodo de fabricacin y antecedentes de adsorcin y desorcin. En el caso de gases, es importante la superficie de los poros. Los principales adsorbentes de uso general son: 1. Tierras de Fuller 2. Arcillas Activadas 3. Bauxita 4. Almina 5. Carbn de Hueso 6. Carbones Decolorantes 7. Carbn Adsorbente de Gases 8. Carbn Activado de Malla Molecular 9. Adsorbentes Polimricos Sintticos 10. Slica Gel 11. Mallas Moleculares

Equilibrios de Adsorcin: Gases y Vapores Sencillos Caractersticas de la adsorcin en el equilibrio de un gas o vapor sobre un slido son similares a la solubilidad de un gas en un lquido. Para observar la adsorcin en el equilibrio se grafica la concentracin del gas adsorbido (adsorbato) sobre el slido [kg adsorbidos/kg carbn] (eje x) vs. la presin parcial en el equilibrio del vapor o gas a temperatura constante (eje y). Dado que las curvas son ascendentes se observa que para la misma temperatura, si se aumenta la presin, se aumenta tambin la cantidad adsorbida. Al decrecer la presin, se da una desorcin. Las isotermas continan aumentando hasta que se llega a la presin de saturacin del compuesto a la temperatura especificada, si se pasa de esta presin lo que sucede es que el gas se condensa completamente. Diferentes gases y vapores se adsorben a diferentes grados en condiciones comparables. Los que se adsorben ms fcilmente a la misma temperatura darn una concentracin mayor de adsorbato para una presin dada en el equilibrio. REGLA GENERAL: los vapores y gases se adsorben ms fcilmente cuanto mayor es su peso molecular y menor su temperatura crtica. Grado de insaturacin tambin influyen sobre el grado de adsorcin. Las curvas cambian completamente al cambiar el slido adsorbente que se utilice. Hay tres expresiones matemticas utilizadas comnmente para describir los equilibrios de adsorcin de vapor: las isotermas de Langmuir, de Brunauer-Emmett-Teller (BET) y de Freundlich. Ninguna se puede aplicar de modo universal. Histresis de Adsorcin Se da la histresis cuando tenemos una separacin en nuestras curvas de equilibrio, se da porque se obtienen diferentes equilibrios segn que el vapor sea adsorbido o sea desorbido. Este fenmeno puede deberse a la forma de las aberturas a los capilares y poros del slido o a fenmenos complejos de humidificacin del slido por el adsorbato.

Efecto de la Temperatura Adsorcin es un proceso exotrmico, la concentracin de gas adsorbido decrece al aumentar la temperatura a una presin dada en el equilibrio. Mtodo de la sustancia de referencia para graficar: Se usa de referencia la sustancia pura que se est adsorbiendo, a menos que las temperaturas sean mayores que la temperatura crtica. En el eje x se grafica la presin de vapor y en el eje y se grafica la presin parcial en el equilibrio ambas de la sustancia de referencia. Issteras: Puntos de concentracin constante de adsorbato; forman lneas rectas con raras excepciones.

Calor de Adsorcin Calor Diferencial de Adsorcin ( ): calor liberado a temperatura constante cuando se adsorbe una cantidad unitaria de vapor en una gran cantidad de slido (se usa gran cantidad para que concentracin de adsorbato no cambie) que ya contiene adsorbato. Calor Integral de Adsorcin: (a cualquier concentracin X de adsorbato sobre el slido) la entalpa de la combinacin adsorbato-adsorbente menos la suma de las entalpas del peso unitario del adsorbente slido puro y suficiente sustancia adsorbida pura para obtener la concentracin requerida X, todo a la misma temperatura.

Othmer y Sawyer probaron que las issteras sirven para calcular el calor de adsorcin de manera similar al calor latente de evaporacin (ver capitulo 7). La pendiente de una isstera es: ( ) Donde: es [energa/masa de vapor adsorbido]. calor latente de evaporacin de la sustancia de referencia a la misma temperatura [energa/masa]. son los pesos moleculares de vapor y de la sustancia de referencia, respectivamente. El calor integral de adsorcin se puede calcular por la relacin: es [energa/masa de slido libre de absorbato] se refiere al vapor puro. es la concentracin del adsorbato [masa adsorbato/masa slido] *La integral se puede evaluar grficamente determinando el rea debajo de la curva de contra X. El calor integral de adsorcin referido al slido y a la sustancia de referencia en el estado lquido es . Las cantidades y son cantidades negativas si se desprende calor durante la adsorcin.

Mezclas de Vapor y Gas Se distinguen por el hecho de que sea uno o varios los componentes adsorbidos. Adsorcin de un Componente: Cuando se tiene una mezcla por ejemplo de un vapor y un gas en contacto con carbn activado; la adsorcin del vapor NO ser modificada por la presencia del gas poco adsorbido. Se puede aplicar la isoterma del vapor puro, siempre que la presin en el equilibrio se tome como la presin parcial de vapor en la mezcla vapor-gas.

Mezclas Binarias de Gases o Vapores: Mezcla binaria de gases o vapores se adsorben por separado en misma proporcin, la cantidad adsorbida de cualquiera de los dos, ser modificada por la presencia del otro. El sistema consiste de tres componentes ya que incluimos el adsorbente. Adsorcin depende de presin y de temperatura. Los diagramas de equilibrio se grafican a presin total y temperatura constantes; por lo tanto son isotermas e isobaras. (En coordenadas triangulares). Adsortividad relativa: (similar a la volatilidad relativa en la destilacin o selectividad en la extraccin lquida) se obtiene dividiendo la relacin en el equilibrio entre las composiciones gaseosas en el adsorbato o entre la relacin en el gas. o Debe ser mayor que 1, para que el adsorbente sea til para separar los componentes de la mezcla gaseosa.

Cuando la extensin de la adsorcin es pequea, las composiciones se expresan en base libre de adsorbente.

La figura 11.8a muestra la adsorcin de una mezcla binaria gaseosa acetileno-etilo sobre slica gel. En la parte superior de la figura, la fase gaseosa aparece sobre el eje x, debido a la ausencia de adsorbente en el gas. Las composiciones en el equilibrio libres de adsorbente que corresponden a las lneas de unin (las composiciones de la fase gaseosa) pueden graficarse en la parte inferior del diagrama. El efecto del adsorbente sobre el equilibrio se muestra en la figura 11.8b, donde el adsorbente es carbn activado. El grado de adsorcin es mayor y la adsortividad relativa est invertida: el etileno se adsorbe selectivamente sobre el carbn activado. Si hay un azetropo entonces la curva cruzara la lnea diagonal a 45C.

Se supone adsorbato ideal y que sigue anlogo a la Ley de Raoult.

Efectos del Cambio de Presin o de Temperatura Al disminuir la presin se reduce la cantidad de adsorbato sobre el adsorbente, ver mitad superior de figuras 11.9. En el caso de hidrocarburos parafnicos sobre carbn su adsortividad relativa decrece al aumentar la presin (parte inferior de la figura). En los capilares adsorbentes la tendencia a la condensacin lquida aumenta al incrementar la presin. El equilibrio se puede correr hacia el equilibrio ordinario vapor-lquido al aumentar la presin. Si la temperatura aumenta a presin constante, decrece la cantidad adsorbida de una mezcla; se altera la adsortividad relativa.

LQUIDOS Cuando un adsorbente slido se sumerge en un lquido puro, la evolucin de calor (calor de humectacin) es prueba de que ocurre la adsorcin del lquido. No se puede medir el grado de adsorcin solamente por inmersin, el volumen del lquido no muestra un cambio apreciable que se pueda usar para medir la adsorcin. Adsorcin del Soluto a Partir de Soluciones Diluidas Al mezclar un adsorbente con un una solucin binaria, se da la adsorcin del soluto y del disolvente. Se trata un volumen conocido de solucin con un peso conocido de adsorbente, [volumen de solucin/masa adsorbente]. Debido a la adsorcin preferente de soluto, la concentracin de soluto del lquido cae del valor inicial c0 al valor final en el equilibrio c* [masa soluto/volumen del lquido]. La adsorcin aparente del soluto es: (c0 c*) [masa soluto adsorbido/masa adsorbente]. Satisfactorio para soluciones diluidas. La adsorcin aparente de un soluto dado depende de la concentracin del soluto, la temperatura, el disolvente y el tipo de adsorbente. o El grado de adsorcin de un soluto determinado prcticamente decrece siempre que aumenta la temperatura; generalmente es mayor cuanto menor es la solubilidad en el disolvente.

La Ecuacin de Freundlich Rango pequeo de concentracin y para soluciones diluidas, las isotermas de adsorcin se describen por expresin emprica atribuida a Freundlich: [ ( )] Donde el trmino entre corchetes es la adsorcin aparente por masa unitaria de adsorbente. k y n son constantes.

Si la concentracin del soluto en el equilibrio como ordenada (eje y) se grafica contra el contenido de adsorbato del slido como abscisa (eje x), sobre coordenadas logartmicas, se obtiene una recta de pendiente n e interseccin k. PEGAR FIGURA 11.11 (pag. 643). La ecuacin de Freundlich es til tambin cuando se ignora la identidad del soluto (como en adsorcin de sustancias coloradas en materiales como soluciones de azcar y aceites minerales o vegetales).

Adsorcin a Partir de una Solucin Concentrada Cuando la adsorcin aparente de un soluto se determina en el rango completo de concentraciones de disolvente puro a soluto puro, se obtienen curvas como las de la siguiente figura:

Las curvas de la forma marcada a aparecen cuando el soluto (a cualquier concentracin), se adsorbe ms fuertemente con relacin al disolvente. Al aumentar las concentraciones de soluto, el grado de adsorcin de soluto puede seguir aumentando; pero la curva muestra que la adsorcin aparente de soluto regresa necesariamente al punto E, dado que la concentracin de un lquido que consiste nicamente en soluto puro no experimentar cambio alguno al agregar el adsorbente. Cuando el disolvente como el soluto se adsorben casi a la misma extensin se obtiene las curvas en forma de S, aqu la curva marcada como b. En el rango de concentraciones de C a D, el soluto se adsorbe ms frecuentemente que el disolvente. En el punto D, los dos se adsorben igual y la adsorcin aparente es de cero. En el rango de concentraciones de D a E, el disolvente se adsorbe ms fuertemente. Al agregar ms adsorbente, la concentracin de soluto en el lquido aumenta y la cantidad (c0 c*) indica una adsorcin aparente negativa de soluto.

La adsorcin real de una sustancia se puede calcular a partir de los datos de adsorcin aparente. Se calculan curvas como las de la siguiente figura:

Operaciones de Adsorcin La adsorcin se puede aplicar de diversas formas: por etapas o contacto continuo; operaciones por lotes, continuas o semi-continuas.

Cuando una mezcla de fluidos se adsorbe fuertemente, la separacin de la mezcla es anloga a la absorcin de gases, Operacin por Etapas Las soluciones lquidas, donde el soluto se va a separar se adsorbe ms o menos fuertemente comparado al resto de la solucin, se tratan en operaciones por lotes, semicontinuas o continuas de forma anloga a las operaciones de mezclado-sedimentacin en la extraccin lquida. Filtracin de Lquidos por Contacto Las aplicaciones tpicas del proceso incluyen: 1. Recuperacin de solutos valiosos partiendo de soluciones diluidas. 2. Eliminacin de contaminantes indeseables de una solucin. Se puede usar la adsorcin para: eliminar sustancias coloradas, eliminacin de sustancias olorosas de agua potable y adsorcin de grasa.

Equipo y Mtodos Cada etapa requiere contacto ntimo entre dos fases insolubles durante suficiente tiempo para tener aproximacin razonable al equilibrio, contacto que va seguido de la separacin fsica de las fases. El tipo de adsorbente utilizado depende de la solucin por tratar. Hay que usar la temperatura mxima adecuada durante el mezclado, dado que la mayor viscosidad resultante del lquido aumenta la rapidez de difusin del soluto como la facilidad con la cual se pueden mover las partculas de adsorbente a travs del lquido. Como la cantidad de solucin usada es muy grande en comparacin con la cantidad de adsorcin que ocurre de ordinario el aumento de temperatura provocado por el desprendimiento del calor de adsorcin se puede ignorar.

I. OPERACIN POR ETAPAS


En la siguiente figura el crculo representa todo el equipo y los procedimientos que constituyen una sola etapa.

Se ignora la adsorcin del soluto por eliminar. El adsorbente es insoluble en la solucin. Solucin a tratar contiene Ls masa de sustancia no adsorbida o disolvente. La concentracin de soluto adsorbable se reduce de Y0 a Y1 [masa soluto/masa disolvente]. Adsorbente se agrega con la extensin Ss masa slido libre de adsorbato. Contenido en soluto adsorbato aumenta de X0 a X1 [masa soluto/masa adsorbente]. Si se usa adsorbente freso, X0 = 0. (Para operacin continua Ls y Ss se miden en funcin de masa/tiempo). El soluto separado del lquido es igual al recogido por el slido: ( ) ( ) La ecuacin anterior representa una lnea de operacin recta a travs de los puntos de coordenadas (X0, Y0) y (X1, Y1), de pendiente Ss/Ls. La curva en equilibrio es la que se obtiene en la temperatura final de la operacin. Adsorcin = lnea de operacin ARRIBA de curva en el equilibro y Desorcin = lnea de operacin ABAJO de curva en el equilibrio.

Aplicacin de la Ecuacin de Freundlich Se puede aplicar porque generalmente se consideran concentraciones pequeas del soluto adsorbable. Para las unidades de concentracin utilizadas aqu se puede escribir: En las condiciones finales de equilibrio:

( ) El adsorbente que se usa no contiene al principio adsorbato y X0 = 0. Esto permite los clculos analticos de la relacin adsorbente/solucin para un cambio dado en la concentracin de la solucin de Y0 a Y1. ( ) La siguiente figura muestra isotermas tpicas de Freundlich (La isoterma es recta para n=1, es cncava hacia arriba para n > 1 y es cncava hacia abajo para n < 1):

Si en cada caso la concentracin se reduce de Y0 a Y1, se aplican las lneas de operacin que salen del punto A. La pendiente de la lnea de operacin es directamente proporcional a la relacin adsorbente/solucin. Los valores de n en el rango de 2-10 presentan caractersticas de adsorcin buenas; de 1-2 moderadamente difciles y menor que 1 malas.

Operacin a Corriente Cruzada en Varias Etapas Eliminacin econmica de cantidad dada de soluto se logra si la solucin se trata con pequeos lotes separados y no con un solo lote y se filtra entre cada etapa. Se conoce como alimentacin separada. Mientras ms lotes, ms econmico pero aumentan los gastos de filtracin y manejo; por lo tanto no se usan ms de dos etapas. A continuacin se presenta el diagrama de flujo y el diagrama de operacin para una operacin normal de dos etapas:

En cada etapa se trata la misma cantidad de solucin con cantidades de adsorbente Ss1 y Ss2, para reducir la concentracin del soluto de Y0 a Y2. Los balances de materia para la etapa 1 son: ( ) ( ) Para la etapa 2 son: ( ) ( ) Las ecuaciones de los balances para cada etapa proporcionan las lneas de operacin que se muestran en la figura, su pendiente es adecuada a la cantidad de adsorbente usada en cada etapa. Si las cantidades de adsorbente usadas son iguales las lneas sern paralelas.

Aplicacin de la Ecuacin de Freundlich (Corriente Cruzada) Cuando la ecuacin de Freundlich describe la isoterma de adsorcin bien y cuando se usa adsorbente fresco (X0 = 0), se puede calcular directamente la menor cantidad total de adsorbente para un sistema de dos etapas. Para la etapa 1:

( ) Para la etapa 2: ( ) La cantidad total de adsorbente utilizada es:

Para un total mnimo de adsorbente se reduce a:

( ) Se puede resolver para la ecuacin intermedia Y1; las cantidades adsorbidas por medio de las ecuaciones de Freundlich de cada etapa. La ecuacin anterior se puede solucionar sin prueba y error utilizando la siguiente figura:

Operacin a Contracorriente en Varias Etapas Mayor economa en operacin a contracorriente. A continuacin se presenta el diagrama de flujo para una operacin de este tipo:

Un balance de soluto en las Np etapas es: ( ) ( ) La ecuacin anterior proporciona la lnea de operacin que se observa en la figura, contiene las coordenadas (XNp+1, YNp) y (X1, Y0) y pendiente Ss/Ls. El nmero de etapas tericas se encuentra trazando la construccin de escalera entre la curva de equilibrio y la lnea de operacin. La relacin adsorbente/solucin para un nmero determinado de etapas se encuentra por la ubicacin a prueba y error de la lnea de operacin. Relacin mnima adsorbente/disolvente ser la mayor que tenga como resultado un nmero infinito por etapas para el cambio deseado de concentracin. Corresponde a la lnea de operacin de mxima pendiente que toca la curva en el equilibrio dentro del rango especificado de concentraciones. Para los casos en que la isoterma en el equilibrio es recta o cncava hacia arriba, habr un adelgazamiento en el punto final concentrado en la cascada (como el punto A). Observar figura de abajo.

Si la isoterma es cncava hacia abajo, el adelgazamiento ocurre en punto de tangencia (como el punto B).

Aplicacin de la Ecuacin de Freundlich Se usa adsorbente fresco en la ltima etapa (XNp+1 = 0). PEGAR FIG 11.22 pag 657 Balance de materia para una cascada tpica de dos etapas es: ( ) ( ) Los efluentes de la primera etapa ideal:

( ) Combinando las dos ecuaciones anteriores: ( ) Lnea de operacin de la segunda etapa ideal est dada por: ( )

( )

Eliminando Ss/Ls entre las ultimas dos ecuaciones obtenemos: ( ) ( )

Se puede resolver para la concentracin intermedia Y1 para las concentraciones finales especificadas Y0 y Y2. La siguiente figura ayuda a resolver la ecuacin anterior:

Lechos Fluidizados de Partculas Finas y Gruesas Para recuperacin de vapores a partir de mezclas vapor-gas. Lecho de slidos granulados a travs del cual fluye un gas. Al aumentar la velocidad del gas, la cada de presin se iguala a la suma del peso de los slidos por unidad de rea de lecho y la friccin de los slidos en las paredes del recipiente. Si los slidos fluyen libremente, el aumento de velocidad del gas causa una expansin del lecho. Si la velocidad llega a aumentar lo suficiente el lecho se parecer a un lquido en ebullicin.

Adsorcin de un Vapor a Partir de un Gas en Lechos Fluidizados En la figura 11.28 en la pgina 673 se muestra un arreglo tpico requerido para la adsorcin de un vapor a partir de un gas no adsorbido. En parte superior el gel se pone en contacto a contracorriente con aire que se va a secar, sobre platos perforados en lechos estrechos; el gel se mueve de plato en plato a travs de los vertederos. Parte inferior: gel se regenera por un contacto similar con gas caliente, el cual desorbe y acarrea la humedad. Entonces el gel seco se recircula por medio de una elevacin con aire hasta la parte superior.

Para las primeras n etapas del diagrama de flujo de la figura 11.21, un balance del vapor adsorbable es: ( ) ( ) Balance de entalpa para operacin adiabtica: ( ) ( ) Donde: HG = entalpa de la mezcla vapor-gas, energa/masa HS = entalpa del slido ms en adsorbato, energa/masa de adsorbente Si las entalpas se refieren al adsorbente slido, gas no adsorbido (componente C) y el adsorbato (componente A) como un lquido, todos a temperatura base t0, entonces: [ ( ] ( ) ) Donde: CC = capacidad calorfica del gas CA = capacidad calorfica del vapor A0 = capor latente de vaporizacin de A en t0 ( ) ( ) Donde: CB = capacidad calorfica del adsorbente (componente B) CAL = capacidad calorfica del lquido A HA = calor integral de adsorcin en X y t0, energa/masa adsorbente

II. CONTACTO CONTINUO


El fluido y el adsorbente estn en contacto en todo el aparato, sin separaciones peridicas de las fases. Se puede hacer en forma estrictamente continua (en estado estacionario), caracterizada por movimiento del slido al igual que del fluido. Se puede hacer de modo semicontinuo, con un fluido mvil y un slido estacionario

Adsorbentes de Lecho Mvil en Estado Estacionario Condiciones de estado estacionario requieren movimiento continuo del fluido y del adsorbente, a flujo constante, sin que la composicin cambie con el tiempo en ningn punto del sistema.

Adsorcin de un Componente (Obtencin del Soluto)

Gs y SS son las velocidades de masa del fluido libre de soluto y del slido [masa/tiempo (rea de la seccin transversal de la columna)]. Concentraciones de soluto expresadas como masa soluto/masa sustancia libre de soluto. (Si se trata de un lquido se cambia Gs por Ls). Balance de soluto en toda la torre: ( ) ( ) Balance de soluto en la parte superior de la torre: ( ) ( ) Las ecuaciones anteriores establecen la lnea de operacin en coordenadas X, Y, recta con pendiente SS/GS que une las condiciones terminales (X1, Y1) y (X2, Y2). Concentraciones de soluto X, Y en cualquier punto de la torre caen sobre esta lnea. Se puede graficar una curva de distribucin en el equilibrio para la presin y temperatura predominantes, como se muestra en la siguiente figura:

La relacin mnima slido/fluido est dada por la lnea de operacin de pendiente mxima, que en todo punto toca a la curva en el equilibrio. La resistencia a la transferencia de nada del soluto desde el fluido hasta el estado adsorbido sobre el slido, incluye la resistencia que radica en el entorno gaseoso de las partculas slidas, la correspondiente a la difusin de soluto a travs del gas dentro de los poros del slido y una resistencia adicional en el momento de la adsorcin (despreciable en adsorcin fsica). Las resistencias restantes se caracterizan por un coeficiente global de TDM del gas basado en ap, la superficie externa de las partculas slidas, KYap, entonces la rapidez de transferencia de soluto en la altura diferencial del adsorbente dZ es: ( ) Donde Y* es la composicin en el equilibrio del gas que corresponde a la composicin del adsorbato X. La fuerza motriz Y - Y* se representa por medio de la distancia vertical entre la lnea de operacin y la curva en el equilibrio. El nmero de unidades de transferencia se define: En donde:

El uso de un coeficiente global, implica que la resistencia a la TDM dentro de los poros de las partculas slidas, se puede caracterizar por un coeficiente individual de TDM: kSap o altura de una unidad de transferencia HtS.

Donde:

, pendiente de la curva en el equilibrio.

Resistencia dentro del fluido HtG o el coeficiente kYap, se pueden calcular para lechos mviles usando las correlaciones para lechos fijos en la tabla 3.3.

Adsorcin de Dos Componentes; Fraccionamiento Cuando varios componentes de una mezcla gaseosa se adsorben apreciablemente, hay que usar fraccionamiento para separarlos. Adsorbente slido es anlogo al disolvente de extraccin; el adsorbato es anlogo al extracto libre de disolvente y la corriente de fluido es similar al refinado. La siguiente figura es una representacin esquemtica del adsorbdor. Alimentacin entra a la rapidez de F [masa/tiempo (rea)]; contiene los componentes A y C. El adsorbente libre de adsorbato entra en la parte superior de la torre a la rapidez de B [masa/tiempo (rea)] y fluye a contracorriente hacia el gas que entra por el fondo con un flujo de R1 [masa/tiempo (rea)]. Las composiciones en la corriente gaseosa se expresan como x fraccin peso de C (sustancia ms fuertemente adsorbida). E representa peso de adsorbato libre de adsorbente A + C sobre el slido [masa/tiempo (rea)]; N representa la relacin masa adsorbente/masa adsorbato. En cualquier punto B = NE. La composicin del adsorbato se expresa como y fraccin peso del componente C, sobre base libre de adsorbente. El slido sale por el fondo y se desorbe del adsorbato en seccin de desorcin; el fluido desorbido se divide en dos componentes: el reflujo R1 y el producto PE (rico en C). El fluido que sale por la parte superiores el producto rico en A, R2 [masa/tiempo (rea)]. Los clculos se acen sobre diagrama de fases como el de la parte superior de la figura 11.8 , N es la ordenada (eje y) & x y y en las abscisas (eje x).

Sea

el flujo neto libre de adsorbente hacia abajo y afuera del adsorbedor; entonces y las coordenadas del punto sobre el diagrama de fase son ( ). En el fondo del adsorbedor y:

Balance de A-C debajo de la seccin e de la seccin de enriquecimiento es: Y para la sustancia C: Para el adsorbente se vuelve: Para cualquier nivel en la seccin de enriquecimiento Relacin de reflujo interno: representa la diferencia .

En el fondo de la torre la relacin de reflujo externo es:

En la parte superior del adsorbedor, es la diferencia entre los flujos de adsorbato y gas no adsorbido; dado que , . Las coordenadas de sobre el diagrama de fase son ( ). Balance de materia arriba de la seccin s para A y C: Para C: Para el adsorbente: Relacin de reflujo interno:

Balances globales para toda la planta:

Definiciones de

, con la ltima ecuacin dan:

Equipo por etapas, el nmero de etapas ideales se encuentra por la construccin de los pasos en la parte inferior de un diagrama como el siguiente: Ver la FIGURA 11.33 en la pgina 68. Para contacto continuo: ( ) ( ) Donde: y

Adsorbentes de Lecho Fijo de Estado No Estacionario A veces es ms econmico pasar la mezcla de fluidos que se van a tratar por un lecho estacionario de adsorbente, en lugar de transportar continuamente las partculas slidas.

Al aumentar la cantidad de fluido que pasa a travs del lecho, el slido adsorbe mayores cantidades de soluto y predomina el estado no estacionario.

La Onda de Adsorcin Considerar solucin binaria (gaseosa o lquida), que contiene soluto fuertemente adsorbido en concentracin c0. Fluido se pasa por lecho relativamente profundo de adsorbente, que al principio est libre de adsorbato. La capa superior del slido adsorbe rpida y efectivamente el soluto al principio; el poco remanente de soluto en la solucin queda prcticamente eliminado por las capas de slido en la parte inferior del lecho.

Efluente en el fondo del lecho est prcticamente libre de soluto como en ca. Distribucin de adsorbato en el lecho slido indica en la parte superior de la figura, en a, donde la densidad relativa de las lneas horizontales sirve para indicar la concentracin relativa de adsorbato. Capa superior prcticamente saturada, mayora de la adsorcin ocurre en una zona estrecha. A medida que fluye la solucin, la zona de adsorcin se mueve hacia abajo como una onda. Despus de cierto tiempo (como en b) aproximadamente la mitad del lecho se satura de soluto, pero la concentracin del efluente cb es an bsicamente cero.

En c, la parte inferior de la zona de adsorcin ha alcanzado el fondo del lecho y la concentracin del soluto en el efluente ha aumentado bruscamente hasta un valor de cc. El sistema ha alcanzado el punto de ruptura. Ahora la concentracin de soluto en el efluente aumenta con rapidez; en d ha alcanzado bsicamente el valor final c0. La parte de la curva de concentracin del efluente entre las posiciones c y d se conoce como la curva de ruptura. Si siguiera fluyendo la solucin, ocurrira poca adsorcin. Por lo comn el tiempo de ruptura decrece al decrecer la altura del lecho, al aumentar el tamao de partcula adsorbente, al incrementarse el flujo del fluido a travs del lecho y al crecer el contenido inicial de soluto de la alimentacin.

Adsorcin de Vapores Funcin de adsorbedores de lecho fijo es la recuperacin de vapores de disolventes valiosos. Los slidos en algunos disolventes (como alcohol, acetona, benceno, etc) se pueden secar por evaporacin del disolvente en una corriente de aire; el disolvente vaporizado se recupera pasando la mezcla vapor-gas por un lecho de carbn activado. En muchos casos se debe operar con una cada de presin pequea, para mantener los costos bajos por lo que se usan adsorbentes granulares y no en polvo. Oscilacin trmica: procedimientos que utilizan calor como medio de regeneracin.

El Adsorberdor sin Calentamiento (Oscilacin de Presin) Se puede eliminar un vapor de un gas bajo presin, se usa trabajo mecnico de compresin y no calor para regenerar el adsorbente. Se usa un tiempo de ciclo corto para que la zona de adsorcin sea siempre en la parte central de los lechos, con la parte inferior del adsorbente saturada con el adsorbato y para superior libre de adsorbato. Calor de adsorcin se confina a un pequeo volumen de lecho y se usa para purgar el lecho. Para asegurar que se desorba tanto vapor como se adsorba (con lo que se menatiene un flujo estacionario del producto seco), la relacin mol del gas purgado/moles de alimentacin debe ser mayor que la relacin presin purga inferior/presin alimentacin mayor.

Adsorcin de Lquidos (Percolacin) Los colores de los productos del petrleo se reducen mediante la percolacin a travs de lechos de arcillas decolorantes. El lecho de adsorbente se llama generalmente un filtro. El adsorbente granular se coloca sobre una pantalla o sbana, que a su vez se coloca en un plato perforado. Generalmente el flujo del lquido es descendente. Se deja que el lecho de adsorbente se empape con las primeras porciones del lquido de alimentacin, a fin de desplazar partculas de aire antes de iniciar la percolacin. A menudo se permite que el lquido efluente se acumule en un tanque debajo del filtro. Si se necesita reactivar el slido, se detiene el flujo de lquido y se drena el lquido del filtro. Entonces se puede lavar el slido con un disolvente adecuado.

Elucin Elucin: desorcin del soluto adsorbido mediante un disolvente.

Eluyente: disolvente de desorcin. Eluido: formado por la corriente efluente que contiene el soluto desorbido y el disolvente de elucin. Curva de elucin: grfica de la concentracin de soluto en el eluido contra la cantidad de eluido. El rea bajo la curva de elucin que se forma representa la cantidad de soluto desorbido. Para que un proceso sea exitoso sta deber ser igual al soluto adsorbido durante un ciclo de adsorcin.

Cromatografa Solucin con dos solutos, A y B, se adsorben de modo distinto en el equilibrio; A mas fuertemente. Se pasa por un lecho de adsorbente una pequea cantidad de la solucin para saturar una pequea cantidad del adsorbente. Ambos solutos se retienen en la parte superior del lecho a fin que las concentraciones del adsorbato producidas sean similares a las indicadas en la siguiente figura:

Se pasa un eluyente adecuado por el lecho, donde el soluto B se desorbe ms fcilmente que en el A.

En las figuras b, c, y d se observa que ambos se desoven, solo para volverse a adsorber y desorber en posiciones inferiores en el lecho. La onda de concentracin de B se mueve ms rpidamente hacia abajo que la de A. En e el soluto B se ha lavado del slido, dejando bsicamente a todo A detrs. Cromatografa de particin: usa un lquido contenido en los poros de un slido como disolvente inmovilizado para la separacin del soluto, en lugar de la adsorcin en s.

Rapidez de Adsorcin en Lechos Fijos Considerando la siguiente curva de ruptura idealizada:

Se obtiene a partir del flujo de un disolvente gaseoso a travs de un lecho adsorbente a un flujo Gs [masa/tiempo(rea)]; el disolvente con una concentracin inicial de soluto Y0 [masa soluto/masa disolvente gaseoso]. Efluente libre de soluto en cualquier momento es w [masa/rea de seccin transversal del lecho]. Se escoge de forma arbitraria un valor bajo de YB como la concentracin en el punto de ruptura, se considera que el adsorbente est bsicamente agotado cuando la concentracin del efluente aumenta hasta algn valor (escogido arbitrariamente) de YE y cercano a Y0. Interesa la cantidad de efluente wB en el punto de ruptura y la forma de la curva entre wB y wE. El efluente total acumulado durante la aparicin del curva de ruptura es: . La zona de adsorcin, de altura constante Za, es la parte del lecho donde la concentracin cambia de YB a YE en cualquier momento. Sea el tiempo requerido por la zona de adsorcin para mover su propia altura en forma descendente por la columna luego de establecida la zona:

Sea

el tiempo requerido por la zona de adsorcin para establecerse y salir del lecho:

Si la altura del lecho adsorbente es Z y si zona de adsorcin:

es el tiempo requerido para la formacin de la

U [masa soluto/rea de la seccin transversal del lecho] es la cantidad de soluto separado del gas en la zona de adsorcin desde el punto de ruptura hasta el agotamiento (seccin sombreada en la figura): ( )

Si todo el adsorbente en la zona estuviera saturado de soluto tendra [masa soluto/rea]. Cuando la zona est dentro de la columna, el poder fraccionario del adsorbente en la zona para adsorber todava soluto es, en el punto de ruptura: ) ( Si f = 0 (adsorbente saturado), el tiempo de formacin de la zona en la parte superior del lecho sea el mismo que el requerido por la zona para viajar una distancia igual a su propia altura, . Si f = 1 (slido sin adsorbato) el tiempo de formacin de la zona ser muy corto, bsicamente cero. Condiciones limitantes descritas por: ( ) Obtenemos: ( ) ( ) La columna de adsorcin, altura Z y rea de la seccin transversal contiene una masa Zs de adsorbente, en donde s es la densidad empacada aparentemente del lecho slido. Si la masa de slido estuviera en equilibrio con el gas entrante y completamente saturada en una concentracin de adsorbato XT [masa adsorbato/masa slido], la masa del adsorbato sera . En el punto de ruptura, la zona de adsorcin de altura Za se encuentra en el fondo de la columna, pero el resto de la columna Z Za est bsicamente saturada. La aproximacin fraccionaria a la saturacin de la columna en el punto de ruptura es: ( ) ( ) En la siguiente figura el slido se mueve hacia arriba, a travs de la columna y a contracorriente hacia el fluido, con suficiente velocidad para que la zona de adsorcin permanezca estacionaria dentro de la columna. El slido sale por parte superior; todo el soluto aparece como si se hubiera separado el gas efluente.

La lnea de operacin para toda la torre es: ( ) O

La concentracin de soluto en el gas Y y de adsorbato sobre el slido X se relacionan mediante: Sobre la altura diferencial dZ, la relacin de adsorcin es: ( ) Para la zona de adsorcin: Para cualquier valor de Z menor de Za, suponiendo que HtOG permanece constante al cambiar las concentraciones: La ecuacin anterior permite graficar la curva de ruptura por medio de la evaluacin grfica de las integrales.