Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

Trabalho prtico 8
Determinao dos Coeficientes de actividade em solues de acetona e clorofrmio

Henrique Silva Fernandes Joo Manuel Rodrigues Ricardo Jorge Almeida

30 de maro de 2013

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ndice

TRABALHO PRTICO 8 ............................................................................................... 1 NDICE ........................................................................................................................... 2

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Dados
Tabela 1 Valores para a presso de vapor do clorofrmio e acetona enquanto puros (pi*). Componente Presso de Vapor (pi*) /mmHg 297,15 Clorofrmio 344,12 Acetona Equao da recta, que relaciona o ndice de refraco com as fraco molar de clorofrmio na soluo:

!"#$#%!"#$ = 11.201 15.21

(1)

Resultados Obtidos

Tabela 2 Valores de refraco (n) para as solues de lquido e soluo condensada e respectivo valor de presso total. Ensaio 1 2 3 4 51 61 71 81 nlquido 1,37200 1,39006 1,40390 1,41397 1,43693 1,42905 1,41864 1,41206 ncondensado 1,36410 1,37619 1,39364 1,41372 1,43893 1,43090 1,41325 1,40299 pTOTAL /bar 0,429 0,376 0,348 0,339 0,382 0,365 0,346 0,335

Os valores de presso foram obtidos por outro grupo.

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Tratamento de resultados
Converso da unidade de presso medida (bar) para mmHg

!!"# = !"# 750,06

Tabela 3 Valores de pTOTAL convertidos de bar para mmHg

Ensaio 1 2 3 4 5 6 7 8

PTOTAL /bar 0,429 0,376 0,348 0,339 0,382 0,365 0,346 0,335

PTOTAL /mmHg 321,8 282,0 261,0 254,3 286,5 273,8 259,5 251,3

Tabela 4 Valores para as fraces molares a partir dos valores de refratometria medidos experimentalmente a por substituio na equao 1. Os valores para as fraes molares de propanona (acetona) foram obtidos por diferena, ou seja, 1-nclorofrmio. xClorofrmio yClorofrmio xPropanona yPropanona Ensaio (lquida) (Condensado) (lquida) (Condensado) 0,157 1 0,0692 0,842 0,930 0,360 2 0,204 0,639 0,795 0,515 3 0,400 0,484 0,599 0,627 4 0,625 0,372 0,374 0,885 5 0,907 0,114 0,0925 0,796 6 0,817 0,203 0,182 0,680 7 0,619 0,319 0,380 0,606 8 0,504 0,393 0,495

O coeficiente de actividade de um determinado composto pode ser calculado a partir da seguinte expresso: !! ! = ! (2)
!

Laboratrio de Qumica Fsica Biolgica 2012/2013 Sabendo que:

! ! = ! !

(3)

Substituindo, obtm-se: ! = ! !! (4)

! !

! Tendo em conta que se obtiveram as fraces molares, deduz-se a frmula y! = ! e

aplica-se equao 4, obtendo-se:

! i = ! !! (5) ! !

! !

A partir da equao 5 possvel obter os coeficientes de actividade dos dois componentes da mistura. As presses parciais dos componentes da mistura foram calculadas a partir da seguinte equao: ! = ! ! (6) Tabela 4 Coeficientes de atividade obtidos analiticamente a partir da equao 5 e presses de vapor parciais obtidas a partir da equao 6. pTOTAL Ensaio /mmHg 1 2 3 4 5 6 7 8 321,8 282,0 261,0 254,3 286,5 273,8 259,5 251,3 Clorofrmio x 0,157 0,360 0,515 0,627 0,885 0,796 0,680 0,606 0,475 0,539 0,682 0,851 0,988 0,945 0,795 0,703 pi / mmHg 2,2 10! 5,8 10! 1,0 10! 1,6 10! 2,6 10! 2,2 10! 1,6 10! 1,3 10! x 0,842 0,639 0,484 0,372 0,114 0,203 0,319 0,393 Acetona 1,03 1,01 0,938 0,744 0,670 0,714 0,896 0,918 pi / mmHg 3,0 10! 2,2 10! 1,6 10! 9,5 10! 2,7 10! 5,0 10! 9,9 10! 1,2 10!

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0,97 0,87 i 0,77 0,67 0,57 0,47 0,00

0,20

0,40 xi Clorofrmio

0,60

0,80

1,00

Propanona

Figura 1 Representao grfica do coeficiente de actividade em funo da fraco molar, nas duas misturas.

320,0 310,0 300,0 290,0 pt 280,0 270,0 260,0 250,0 0,00

0,20

0,40 xclorofrmio yclorofrmio yi xi

0,60

0,80

Figura 2 Representao grfica da presso total obtida em funo das fraces molares do lquido e do condensado.

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350 300 250 200 pi / mmHg 150 100 50 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 xClorofrmio
Clorofrmio Comportamento Ideal Presso total da mistura Comportamento Ideal Acetona Pontos Experimentais Acetona Comportamento ideal Clorofrmio Pontos experimentais Presso total Pontos experimentais

0,6

0,7

0,8

0,9

Figura 3- Representao grfica da presso parcial de clorofrmio e propanona em funo da fraco molar de clorofrmio.

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Discusso/ Concluso
Com este trabalho experimental foi possvel avaliar a importncia dos coeficientes de actividade no clculo de concentraes. Foi possvel concluir que o coeficiente de actividade pode ser bastante dspar da unidade e que no e correcto pressupor que este seja 1. possvel verificar, pela anlise do grfico 1, que quando x tende para 1 o coeficiente de actividade tambm se aproxima de 1 este facto deve-se s reduzidas interaces que ocorrem entre soluto-soluto Lei de Henry. Ou seja, para diluies elevadas o coeficiente de actividade aproxima-se da unidade. O mesmo se pode concluir em relao ao solvente quando 1, pi pi*, da mesma forma que o solvente sofre interaces maiores entre molculas de ele prprio do que com as de soluto Lei de Raoult. Pela anlise do grfico da figura 2, e possvel verificar que para a mesma presso as fraces molares so diferentes em relao ao lquido e ao condensado. Existe um mnimo comum que corresponde a temperatura em que o ponto de ebulio no se altera, e em que as fraces molares de clorofrmio na fase lquida e na fase gasosa so iguais. Este comportamento, quase ideal, acontece quando a fraco molar de clorofrmio aproximadamente 0,60. Os desvios idealidade so uma constante quando se trabalha com misturas de compostos, em que estes sofrem interaces entre eles. A anlise do grfico da figura 3 corroborar isso mesmo. Como j havia sido dito, para solues em que um dos componentes est em muito menor quantidade o comportamento e quase ideal. Uma forma de medir esses desvios idealidade, atravs do coeficiente de actividade. O grfico em questo mostra desvios negativos idealidade uma vez que os coeficientes de actividade deram inferiores ao que seria esperado num comportamento ideal. Mesmo assim e possvel verificar que quando a fraco molar de clorofrmio e alta, a Acetona segue um comportamento ideal com um coeficiente de actividade prximo de 1.

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Bibliografia

- J. Z. Ozog and J.A. Morrison, J. Chem. Ed., 60, 72, 1983. - P. W. Atkins, Physical Chemistry, 6th edition, Oxford University Press, Oxford, 1999. - R. Chang, Physical Chemistry for the Chemical and Biological Sciences, 3 Edio, University Science Books, California, 2000.

http://books.google.pt/books?id=8L4RaCKKSAIC&pg=PA149&lpg=PA149&dq= aze%C3%B3tropo+acetona+clorof%C3%B3rmio&source=bl&ots=JX_vU7sbPF &sig=kqUo6Dyl-ELpWeo9DaDzkV93v_k&hl=ptPT&sa=X&ei=RI5_UefZHI2KhQeun4HYCg&ved=0CEUQ6AEwAw#v=onepage &q=aze%C3%B3tropo%20acetona%20clorof%C3%B3rmio&f=false