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DE SOUZA
INTRODUO A calorimetria estuda, essencialmente, o fenmeno de transferncia de energia, na forma de calor, de um corpo a outro, de todas as maneiras possveis. Ocupa-se, ainda, do efeito que essa transferncia provoca no estado de um corpo: sua fuso, seu endurecimento, sua evaporao e outros fenmenos decorrentes da perda ou aquisio de calor, tambm identificado como energia trmica. Essa energia est associada vibrao, mais ou menos intensa, das partculas que constituem o corpo, sejam molculas, tomos ou eltrons. A calorimetria a base para o estudo da termodinmica, que estuda as relaes entre energia trmica e energia mecnica, como tambm a transferncia de calor, uma das operaes mais comuns na indstria qumica. O calor (Q) a forma de transferir energia trmica entre dois corpos que se vale da diferena de temperaturas existente entre eles. No correto afirmar que um corpo tem mais calor que outro; o calor uma forma de transferir energia de um sistema para outro, sem transporte de massa, e que no corresponde execuo de um trabalho mecnico. Todo corpo tem uma certa quantidade de energia interna que est relacionada ao movimento aleatrio de seus tomos ou molculas e s foras interativas entre essas partculas. A quantidade de energia transferida enquanto houver diferena de temperatura a quantidade Q de calor trocado, se o sistema se encontrar isolado de outras formas de transferncia de energia. Termodinamicamente falando, calor e trabalho no so funes de estado (ou seja, no dependem apenas da diferena entre o estado inicial e o estado final do processo), mas dependem do caminho, no espao de estados, que descreve o sistema em uma evoluo quase-esttica ou reversvel (no sentido termodinmico) de um estado inicial A at um estado final B. Dessa forma possvel determinar a quantidade de energia que transferida em um processo. As mudanas da energia interna (U) que acontecem em todo o processo fsico ou qumico relacionam-se a Q e a W pela primeira lei da Termodinmica: U=Q+W O calor de combusto a variao de entalpia (quantidade de calor liberada) pela queima de um mol de substncia. A cada uma das reaes elementares de combusto completa est associada uma quantidade de calor liberada caracterstica, denominada calor de reao.Em geral costuma-se determinar, experimentalmente, a quantidade de calor liberada por uma amostra, mediante a realizao de ensaio em laboratrio, sob condies padronizadas.
TEORIA Capacidade trmica ou capacidade calorfica a grandeza fsica que determina a variao trmica de um corpo ao receber determinada quantidade de calor. O valor da capacidade trmica correspondente quantidade de calor necessria para elevar a temperatura do corpo em uma unidade de variao de temperatura. Q =C.T A capacidade trmica caracteriza o corpo, e no a substncia que o constitui. Dois corpos de massas e de substncias diferentes podem possuir a mesma capacidade trmica. Dois corpos de massas diferentes e de mesma substncia possuem capacidades trmicas diferentes. A grandeza que caracteriza uma substncia o calor especfico, definido como a a quantidade de calor necessria para aquecer de 1C uma unidade de massa dessa substncia, a uma dada temperatura. Assim, cada substncia tem o seu calor especfico, diferentes blocos de uma substncia tm o mesmo calor especfico, pois so de mesma substncia. c = C/m A quantidade de calor sensvel recebida ou cedida por um corpo, em funo da variao de temperatura, pode ser expressa da seguinte forma: Q = mcT Se vrios corpos, no interior de um recipiente isolado termicamente, trocam calor, os de maior temperatura cedem calor aos de menor temperatura, at que estabelea o equilbrio trmico. A soma algbrica dos calores trocados (recebidos e cedidos) igual a zero: Q1 + Q2 + Q3 +...+ Qn = 0
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL O calor de combusto de uma substncia determinado utilizando-se uma bomba calorimtrica. Neste aparelho a combusto ocorre a volume constante (W = 0), de modo que a quantidade de calor, Q, recebida pelo conjunto que forma o calormetro igual em mdulo variao de energia interna do sistema reacional. O material usado consiste em um calormetro de bomba completo com um sistema de ignio, prensa para pastilhas, bomba de oxignio com regulador de presso, pastilhas de cido benzico e de p de madeira, e um fio condutor fino de nquel-cromo. A Figura abaixo mostra as partes do conjunto do calormetro, incluindo a bomba calorimtrica (E) e o termmetro diferencial (F). O calormetro usado neste experimento equipado com um agitador eltrico (A), que conectado a uma fonte (B) que faz a ignio da pastilha no interior da bomba. O recipiente maior (C) garante um certo isolamento trmico da bomba e do recipiente com gua (D).
A Figura seguinte mostra o conjunto do calormetro montado. O fio de ignio ligado ao contato eltrico da bomba calorimtrica, o agitador est fixado ao calormetro e conectado fonte, a bomba calorimtrica est imersa em gua no recipiente prprio dentro do calormetro, o termmetro est preso ao suporte e a tampa fechada.
A ltima figura mostra, da esquerda para a direita, a montagem da bomba calorimtrica. Primeiro a pastilha colocada no interior de um cadinho fixando-a aos contatos eltricos da tampa que contm ainda as vlvulas de entrada e sada de gases. Esta pea assentada na abertura da bomba sobre anis de vedao. A bomba fechada com uma tampa rosqueada e vazada para permitir o acesso s vlvulas e contato eltrico.
Inicialmente foi colada durante cinco minutos na estufa uma unidade de pastilha de cido benzico e posteriormente pesada e colocada em um cadinho metlico. Foi medido e pesado dez centmetros de fio fusvel de nquel-cromo, o qual foi colocado nos orifcios do eletrodo garantindo que ele toque somente na amostra e no no cadinho que se localiza na tampa da bomba. Em seguida colocou-se 1 mL de gua destilada dentro da clula de exploso, a qual foi fechada e pressurizada com 12 atm de oxignio. No recipiente maior foi colocado 2 L de gua destilada, onde a bomba foi mergulhada e checou-se se no houve a formao de bolhas na superfcie do lquido indicando a ocorrncia de vazamentos. Os fios de ignio do calormetro foram inseridos, a bomba foi fechada e a liga inserida no sistema de polias. A partir de ento, foi esperado que estabilizasse a temperatura para a seguir dar a ignio (0,8A durante 5 s) e observar um posterior aumento na temperatura. A bomba foi desmontada seguindo o procedimento contrrio ao da montagem. A vlvula de alvio foi aberta na capela devido liberao do gs. Mediu-se o comprimento e pesou-se os pedaos de fio remanescentes. Aps a combusto completa a bomba foi lavada com pequena quantidade de gua destilada. O mesmo procedimento foi realizado para uma unidade de pastilha de p de madeira.
CLCULO DA CONSTANTE DA BOMBA CALORIMETRICA . A constante da bomba calorimtrica foi calculada com os dados obtidos para o cido benzico, atravs da frmula:
K bomba = Q1 + Q2 T
Onde Q1 e Q2 o calor relativo queima do cido benzico e fio fusvel respectivamente, e T a variao de temperatura. Para o clculo de Q1 e Q2 temos que: Comprimento inicial do fio fusvel = 10cm Comprimento final do fio fusvel = 5,7cm Massa do cido benzico = 0,9691g Temperatura inicial = 26,82C Temperatura final = 29,32C 1,0000g c. Benzico 6318 cal 0.9691g c. Benzico Q1 Q1 = 6122,7738 cal 1,000cm fio 2,30 cal 4,3cm fio 000Q2 00 Q2 = 9,89cal A variao de temperatura : T = 29,32 26,82 = 2,5C A constante da bomba calorimtrica :
K bomba = 6122,7738 + 9,89 = 2453,065 cal C 2,5
Sabendo que a capacidade trmica da bomba igual a T = 26,62 26,38 = 0,24C, calculemos:
2453,065 cal
C e que
CONCLUSO
Uma vez que a capacidade calorfica constante para todas as amostras, podemos calcular o calor especifico de cada amostra da seguinte forma:
c= C m
permitindo prever, qual delas recebendo ou cedendo a mesma quantidade de calor, estar mais quente ou mais fria, ao completar a troca de calor.
BIBLIOGRAFIA