Reologia de Petróleos e Suas Emulsões Do Tipo A-O

UNIVERSIDADE TIRADENTES UNIT
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA DE PROCESSOS PEP

REOLOGIA DE PETRLEOS E SUAS EMULSES DO TIPO A/O

Autor: Cesar Bndchen Zccaro de Oliveira

Orientadores: Prof. Alexandre Ferreira Santos, D.Sc.
Prof
a
. Montserrat Fortuny Heredia, D.Sc.

ARACAJU, SE BRASIL
ABRIL DE 2010

FICHA CATALOGRFICA

O48b Oliveira, Cesar Bndchen Zccaro de
Reologia de petrleos e suas emulses do tipo a/o / Cesar Bndchen
Zccaro de Oliveira; orientao [de] Alexandre Ferreira Santos,
Montserrat Fortuny Heredia. Aracaju: 2010.
130 f. : il.

Inclui bibliografias
Dissertao (Mestrado em Engenharia de Processos) Universidade
Tiradentes (UNIT).

1. Reologia. 2. Emulses. 3. Processamento primrio I. Santos,
Alexandre Ferreira (orient.). II Heredia, Montserrat Fortuny (orient.).
III. Universidade Tiradentes (UNIT). VI. Ttulo.
CDU: 665.6/.7

iv

DEDICATRIA

Dedico esta dissertao para meus queridos Pais Antnio Carlos e Clari,
Para meus Avs paternos Antnio Alves e Rosa Aparecida (in memorian),
Para meus Avs Maternos Oscar (in memorian) e Dalira Bndchen,
Para meus eternos e amados irmos Tales e Tas,
Para minha adorada e linda esposa Fabiana,
Para a minha amada filha Isabella,
E para meu enteado Gabriel.

v

AGRADECIMENTOS

Aos meus orientadores Alexandre e Montserrat pelo apoio e incentivo durante
todos estes anos de orientao e, principalmente pela oportunidade concedida para a
realizao deste trabalho.
A Daniella Rocha por ter me apresentado o mundo da pesquisa ainda durante os
primeiros anos da graduao.
Ao Professor e amigo Andr Ramos que sempre depositou confiana em mim
Ao corpo docente do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Processos
da Universidade Tiradentes.
Aos amigos de graduao e mestrado Gustavo Brito, Mrcio Zago e Carlos
Eduardo.
Aos amigos de ps-graduao que acompanharam os momentos de ansiedade,
angstia e alegria durante as etapas do mestrado, Anderson Alles, Diego, Elisngela,
Jackeline e Marluce.
Aos alunos de Islnia Lima e Lexsandro Caldas que me acompanharam durante
a execuo dos ensaios experimentais, muito obrigado.
Aos colegas do NUESC que alm de trabalhar juntos trouxeram bons momentos
de descontrao em diversos momentos.
A todas as pessoas que de alguma forma contriburam para a minha formao.
Aos diretores e funcionrios do ITP.
PETROBRS S/A.
Universidade Tiradentes UNIT.
E ao Instituto de Tecnologia e Pesquisa ITP.
vi

Resumo da Dissertao apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia de
Processos da Universidade Tiradentes como parte dos requisitos necessrios para a
obteno do grau de Mestre em Engenharia de Processos.

REOLOGIA DE PETRLEOS E SUAS EMULSES DO TIPO A/O

Cesar Bndchen Zccaro de Oliveira

Em funo das caractersticas do reservatrio e dos mtodos de recuperao
empregados, a produo de petrleos ocorre acompanhada de teores variveis de gua,
que propicia a formao de emulses estveis ao longo do caminho entre o reservatrio
e as instalaes de superfcie. A presena de tensoativos naturais (resinas, asfaltenos,
etc), bem como a composio qumica da fase leo esto entre os principais fatores
determinantes da estabilidade e comportamento reolgico das emulses. Em muitos
casos, estabilidade da emulso e comportamento reolgico esto interligados, pois a
coalescncia depende das propriedades reolgicas do meio contnuo da interface, bem
como do tamanho e da concentrao dos slidos e molculas na interface ou prxima a
interface. O objetivo deste trabalho avaliar o efeito de um conjunto de variveis no
comportamento reolgico de emulses de petrleo, incluindo dimetro mdio de gota,
salinidade, pH e teor de gua. Para tanto, foram sintetizadas emulses A/O a partir de
trs petrleos distintos, sendo um petrleo leve e dois petrleos pesados, com teor de
gua variando entre 10-65%. Foram realizados ensaios de reologia estacionria e
oscilatria para levantamento de perfis de viscosidade, mdulos elstico e viscoso para
os diferentes casos, permitindo classificar as amostras quanto ao comportamento
viscoelstico. Modelos tericos e semi-empricos disponveis na literatura foram
utilizados com sucesso no ajuste dos dados reolgicos, permitindo uma melhor
compreenso das interaes existentes entre os constituintes das amostras ao nvel
coloidal.
Palavras-chave: Reologia; emulses; processamento primrio.

vii

Abstract of Dissertation presented to the Process Engineering Graduate Program of
Universidade Tiradentes as a partial fulfillment of the requirements for the degree of
Master of Science (M.Sc.)

RHEOLOGY OF PETROLEUNS AND THEIR W/O EMULSIONS

Cesar Bndchen Zccaro de Oliveira

Depending on the characteristics of the reservoir and the recovery methods employed, the
production of crude oil is accompanied by variable contents of water which allows the
formation of stable emulsions along the pipeline between the reservoir and surface facilities.
The presence of natural surfactants (resins, asphaltenes, etc.) as well as the chemical
composition of oil phase are among the main factors determining the stability and rheological
behavior of emulsions. In many cases, emulsion stability and rheological behavior are
interconnected, because the coalescence depends on the rheological properties of the bulk and
interface as well as the size and concentration of solids and molecules in the interface or near
the interface. The aim of this study is to evaluate the effect of a set of variables on the
rheological behavior of water-in-crude oil emulsions, including an average diameter of droplet,
salinity, pH and water content. To accomplish this, W/O emulsions were synthesized from three
different crude oils, with a light crude oil and two heavy crude oils, and water content ranging
between 10-65%. Tests including the rotational and oscillatory rheology for assessment of
profiles of viscosity, elastic and viscous moduli for the different cases are used to classify
samples on the viscoelastic behavior. Semi-theoretical models and available empirical literature
models have been successfully used to fit the rheological data, enabling a better understanding
of the interactions between the constituents of the samples at a colloidal level.

Keywords: Rheology, emulsions, primary processing.

viii

SUMRIO

1 INTRODUO .......................................................................................................................... 16
2 REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................................................... 19
2.1 Emulso .................................................................................................................................... 19
2.1.1 Tipos de Emulses ................................................................................................................. 19
2.1.2 Estabilizao das Emulses................................................................................................... 20
2.1.2.1 Mecanismos envolvidos na estabilizao das emulses ............................................................ 21
2.1.2.2 Repulso Eletrosttica ................................................................................................................ 22
2.1.2.3 Repulso Estrica ....................................................................................................................... 22
2.1.2.4 Efeito Gibbs-Marangoni ............................................................................................................. 22
2.2 Reologia .................................................................................................................................... 23
2.2.1 Fluxo com cisalhamento constante ...................................................................................... 25
2.2.2 Comportamento Reolgico do Fluido Dependente do Tempo .............................................. 27
2.2.3 Comportamento Elstico, Viscoso e Viscoelstico. ............................................................... 27
2.2.4 Ensaios Transientes .............................................................................................................. 29
2.2.5 Ensaios Dinmicos ................................................................................................................ 30
2.3 Reologia Aplicada a Petrleos e Emulses ............................................................................. 32
2.3.1 Efeito da Temperatura na viscosidade de petrleos ............................................................. 34
2.3.2 Efeito da frao volumtrica da fase dispersa na viscosidade de emulses ......................... 35
2.3.3 Influncia do Tamanho das Gotas ........................................................................................ 39
2.3.4 Influncia da composio da fase aquosa ............................................................................ 40
3 MATERIAIS E MTODOS EXPERIMENTAIS ..................................................................... 45
3.1 Caracterizao dos petrleos ................................................................................................... 45
3.1.1 Anlise de SARA .................................................................................................................... 46
3.1.2 Determinao da densidade de petrleos ............................................................................ 46
3.1.3 Determinao do Teor de gua ............................................................................................ 47
3.2 Preparao das Emulses ........................................................................................................ 48
3.3 Caracterizao das Emulses .................................................................................................. 51
3.3.1 Distribuio do Tamanho de Gotas ...................................................................................... 51
3.4 Caracterizao Reolgica de Petrleos ................................................................................... 52
3.4.1 Caracterizao Estacionria ................................................................................................. 52
3.4.2 Caracterizao Transiente .................................................................................................... 56
3.5 Caracterizao Reolgica de Emulses ................................................................................... 57
3.5.1 Caracterizao Estacionria ................................................................................................. 57
3.5.2 Caracterizao Transiente .................................................................................................... 58
4 RESULTADOS E DISCUSSES .............................................................................................. 60
4.1 Caracterizao dos petrleos ................................................................................................... 60
4.2 Reologia de petrleos ............................................................................................................... 62
4.2.1 Ensaios Estacionrios ............................................................................................................ 62
4.2.1.1 Petrleo P1 ................................................................................................................................. 62
4.2.1.2 Petrleo P2 ................................................................................................................................. 66
4.2.1.3 Petrleo P3 ................................................................................................................................. 68
4.2.2 Ensaios Transientes .............................................................................................................. 71
ix

4.2.2.1 Petrleo P1 ................................................................................................................................. 71
4.2.2.2 Petrleo P2 ................................................................................................................................. 76
4.2.2.3 Petrleo P3 ................................................................................................................................. 79
4.3 Comparao das geometrias empregadas na caracterizao de petrleos ............................. 81
4.4 Caracterizao das Emulses de petrleos .............................................................................. 84
4.4.1 Distribuio do tamanho de gotas e teor de gua da fase dispersa .................................... 84
4.5 Ensaios Estacionrios de Emulses de Petrleos ................................................................... 88
4.5.1 Petrleo P1 ........................................................................................................................... 88
4.5.2 Petrleo P2 ........................................................................................................................... 92
4.5.3 Petrleo P3 ........................................................................................................................... 96
4.6 Ensaios Transientes de Emulses de Petrleos ..................................................................... 100
4.6.1 Petrleo P1 ......................................................................................................................... 100
4.6.1.1 Efeito da distribuio do tamanho de gotas............................................................................. 104
4.6.1.2 Efeito do pH.............................................................................................................................. 105
4.6.1.3 Efeito da concentrao de sal .................................................................................................. 107
4.6.2 Petrleo P2 ......................................................................................................................... 108
4.6.2.1 Efeito da distribuio do tamanho de gotas............................................................................. 112
4.6.2.2 Efeito do pH.............................................................................................................................. 113
4.6.2.3 Efeito da concentrao de sal .................................................................................................. 114
4.6.3 Petrleo P3 ......................................................................................................................... 115
5 CONCLUSES ........................................................................................................................ 121
6 REFERNCIAS ....................................................................................................................... 123
7 ANEXO I .................................................................................................................................. 130

x

LISTA DE FIGURAS

FIGURA 1: TIPOS DE EMULSES EM UM SISTEMA GUA E LEO (ADAPTADO DE MELO, 2008). ................. 20
FIGURA 2: EFEITO DE GIBBS-MARANGONI (ADAPTADO DE COUTINHO, 2005) ....................................... 23
FIGURA 3: DIAGRAMA DO ESCOAMENTO DE UM FLUIDO ENTRE DUAS PLACAS PLANAS. ............................. 24
FIGURA 4: CURVA DE TENSO VS TAXA DE DEFORMAO PARA DIFERENTES TIPOS DE ESCOAMENTO: A)
NEWTONIANO; B) DILATANTE; C) PSEUDOPLSTICO; D) PLSTICO DE BINGHAM (ADAPTADO DE FOX,
2001)........................................................................................................................................................... 26
FIGURA 5: COMPORTAMENTO DE UM FLUIDO APS A APLICAO DE UMA TENSO CISALHANTE. (A)
CONFORMAO ORIGINAL, (B) ALINHAMENTO/ESTIRAMENTO, (D) DEFORMAO E (E) DESAGREGAO
(ADAPTADO SCRHAMM, 2006). ............................................................................................................... 27
FIGURA 6: ANLOGOS MECNICOS DE UM SLIDO IDEAL (MOLA) E UM LQUIDO NEWTONIANO
(AMORTECEDOR). ........................................................................................................................................ 29
FIGURA 7: MODELO DE MAXWELL PARA REPRESENTAO DE MATERIAIS VISCOELSTICOS. OS SUB-
NDICES M E A REPRESENTAM RESPECTIVAMENTE OS ELEMENTOS MOLA E AMORTECEDOR ......................... 30
FI GURA 8: MODELO DE KELVIN-VOIGT PARA REPRESENTAO DE MATERIAIS VISCOELSTICOS. OS SUB-
NDICES M E A REPRESENTAM RESPECTIVAMENTE OS ELEMENTOS MOLA E AMORTECEDOR. ........................ 30
FIGURA 9: TIPOS DE DISTRIBUIO DO TAMANHO DE GOTAS. (A) MONODISPERSA, (B) POLIDISPERSA. ....... 40
FIGURA 10: TITULADOR POTENCIOMTRICO - MODELO TITRANDO 836 (METROHM). ............................... 47
FIGURA 11: ULTRA TURRAX MODELO T25 BASIC (IKA). .......................................................................... 48
FIGURA 12: ANALISADOR DA DISTRIBUIO DO TAMANHO DE GOTAS VIA DIFRAO A LASER. .............. 52
FIGURA 13: REMETRO PHYSICA MCR 301 DA ANTON PAAR E GEOMETRIAS DISPONVEIS: CC (CILINDRO
COAXIAL), PP (PLACA-PLACA) E PP /S (PLACA-PLACA SPERA). OS NUMERAIS QUE SEGUEM OS PREFIXOS
INDICAM O DIMETRO (MM) DE CADA GEOMETRIA. ..................................................................................... 53
FIGURA 14: ESQUEMA DA GEOMETRIA CILINDRO COAXIAL. ....................................................................... 54
FIGURA 15: DENSIDADE DOS PETRLEOS EM FUNO DA TEMPERATURA. ................................................. 62
FIGURA 16: CURVA DE TENSO APLICADA VS TAXA DE CISALHAMENTO EM FUNO DA TEMPERATURA
PARA O PETRLEO P1. GEOMETRIA EMPREGADA: CILINDRO COAXIAL CC27. ............................................ 63
FIGURA 17: CURVAS DE VISCOSIDADE VS TAXA DE CISALHAMENTO EM FUNO DA TEMPERATURA PARA O
PETRLEO P1. GEOMETRIA EMPREGADA: CILINDRO COAXIAL CC27. ......................................................... 63
FIGURA 18: VISCOSIDADE CINEMTICA EM FUNO DA TEMPERATURA OBTIDA EXPERIMENTALMENTE
PARA O PETRLEO P1 E TAXA DE CISALHAMENTO DE 10 1 E DETERMINADA A PARTIR DOS 5 MODELOS.
.................................................................................................................................................................... 65
FIGURA 19: CURVAS DE TENSO APLICADA VS TAXA DE CISALHAMENTO EM FUNO DA TEMPERATURA
PARA O PETRLEO P2. GEOMETRIA EMPREGADA: CILINDRO COAXIAL CC17. ............................................. 66
PETRLEO P2. GEOMETRIA EMPREGADA: CILINDRO COAXIAL CC17. .......................................................... 67
PARA O PETRLEO P2 E TAXA DE CISALHAMENTO DE 10 S
-1
E DETERMINADA A PARTIR DOS 5 MODELOS. ... 68
xi

PARA O PETRLEO P3. ................................................................................................................................. 69
PETRLEO P2. GEOMETRIA EMPREGADA: CILINDRO COAXIAL CC17 ........................................................... 69
PARA O PETRLEO P3 E TAXA DE CISALHAMENTO DE 10 S
-1
E DETERMINADA A PARTIR DOS 5 MODELOS .... 70
FIGURA 25: VALORES DE VISCOSIDADE DINMICA TAXA DE CISALHAMENTO DE 10 S
-1
EM FUNO DA
TEMPERATURA PARA OS TRS PETRLEOS. .................................................................................................. 71
FIGURA 26: VALORES DE G E q EM FUNO DA AMPLITUDE DA TENSO DE CISALHAMENTO EM ENSAIO
TRANSIENTE DE VARREDURA DA TENSO COM = 2 RAD. S 1 E T=30C. .............................................. 72
FIGURA 27: VALORES DE VISCOSIDADE EM FUNO DA TENSO DE CISALHAMENTO APLICADA PARA O
ENSAIO ESTACIONRIO E O ENSAIO TRANSIENTE DE VARREDURA DA TENSO DE CISALHAMENTO. ............. 73
FIGURA 28: VALORES DE G E EM FUNO DA FREQNCIA ANGULAR EM ENSAIO TRANSIENTE DE
VARREDURA DE FREQNCIA COM t=1 PA E T=30C (DUPLICATA). ............................................................ 74
FIGURA 29: VALORES DE G E EM FUNO DA FREQNCIA ANGULAR EM ENSAIO TRANSIENTE DE
VARREDURA DE FREQNCIA COM t=0,1 PA E T=30C (DUPLICATA). ......................................................... 74
FIGURA 30. VALORES DE G, G E q EM FUNO DA FREQNCIA ANGULAR EM ENSAIO TRANSIENTE DE
VARREDURA DE FREQNCIA COM t=0,01 PA E T=30C (DUPLICATA): PETRLEO P1. ............................... 75
FIGURA 31: VALORES DE G, G E q EM FUNO DO TEMPO PARA O ENSAIO TRANSIENTE COM t=0,1 PA,
= 2 RAD. S 1 E T=30C: PETRLEO P1. ............................................................................................... 76
FIGURA 32: VALORES DE G, G E EM FUNO DA AMPLITUDE DA TENSO DE CISALHAMENTO EM ENSAIO
TRANSIENTE DE VARREDURA DE TENSO COM = 2 RAD. S 1 E 30C (DUPLICATA): PETRLEO P2. ...... 77
FIGURA 33: VALORES DE VISCOSIDADE EM FUNO DA TENSO DE CISALHAMENTO APLICADA PARA O
TESTE DE FLUXO ESTACIONRIO E O TESTE TRANSIENTE DE VARREDURA DA TENSO DE CISALHAMENTO:
PETRLEO P2. ............................................................................................................................................. 77
FIGURA 34: VALORES DE G E G EM FUNO DA FREQNCIA ANGULAR EM ENSAIO TRANSIENTE DE
VARREDURA DE FREQNCIA COM t=10 PA E T=30C (DUPLICATA). PETRLEO P2. .................................. 78
FIGURA 35: VALORES DE G E G EM FUNO DO TEMPO PARA O ENSAIO TRANSIENTE COM t=0,1 PA,
= 2 RAD. S 1 E T=30C. PETRLEO P2. ............................................................................................... 79
FIGURA 36: VALORES DE G, G E EM FUNO DA AMPLITUDE DA TENSO DE CISALHAMENTO EM ENSAIO
TRANSIENTE DE VARREDURA DE TENSO COM = 2 RAD. S 1E 30C (DUPLICATA): PETRLEO P3. ....... 80
FIGURA 37: VALORES DE G E G EM FUNO DA FREQNCIA ANGULAR EM ENSAIO TRANSIENTE DE
VARREDURA DE FREQNCIA COM t=10 PA E T=30C (DUPLICATA): PETRLEO P3. .................................. 80
FIGURA 38: VALORES DE G E G EM FUNO DO TEMPO PARA O ENSAIO TRANSIENTE COM t=0,1 PA,
= 2 RAD. S 1 E T=30C ........................................................................................................................ 81
FIGURA 39: VISCOSIDADE VS. TAXA DE CISALHAMENTO APLICADA COM DIFERENTES GEOMETRIAS: PLACA-
PLACA LISA, SPERA E CILINDRO COAXIAL. A) PETRLEO P2, B) PETRLEO P3. .......................................... 82
FIGURA 40: VALORES DE G E GEM FUNO DAS GEOMETRIAS CILINDRO COAXIAL E PLACA-PLACA LISA
EM ENSAIO TRANSIENTE DE VARREDURA DE TENSO COM = 2 RAD. S 1E 30 . A) PETRLEO P2, B)
PETRLEO P3. .............................................................................................................................................. 83
xii

FIGURA 41. EVOLUO DE G E G EM FUNO DAS GEOMETRIAS CILINDRO COAXIAL, PLACA-PLACA LISA E
PLACA-PLACA SPERA EM ENSAIO TRANSIENTE DE VARREDURA DE FREQNCIA COM = 1PA E T =
30OC: ANLISE COMPARATIVA DAS GEOMETRIAS PARA O CASO P2. ........................................................... 83
FIGURA 42: EVOLUO DE G E G EM FUNO DAS GEOMETRIAS CILINDRO COAXIAL, PLACA-PLACA LISA E
PLACA-PLACA SPERA EM ENSAIO TRANSIENTE DE VARREDURA DE FREQNCIA COM = 1PA E T =
30OC: PETRLEO P3. .................................................................................................................................. 84
FIGURA 43: CURVAS DE DISTRIBUIO DO TAMANHO DE GOTAS PARA EMULSES COM TEORES DE GUA
VARIANDO ENTRE 10% E 60% COM MESMA COMPOSIO DA FASE AQUOSA (NACL=50 G/L E PH =6). A)
PETRLEO P1; B) PETRLEO P2. ................................................................................................................. 87
FIGURA 44: EFEITO DOS ENSAIOS REOLGICOS NA DTG DAS EMULSES COM FASE AQUOSA CONTENDO
NACL=50 G/L E PH=6. A) PETRLEO P1 E TA= 30%; B) PETRLEO P1 E TA=60%; C) PETRLEO P2 E
TA=30%; D) PETRLEO P2 E TA=50%. ...................................................................................................... 88
FIGURA 45: CURVAS DE TENSO APLICADA VS TAXA DE CISALHAMENTO EM FUNO DO TEOR DE GUA
PARA EMULSES COM O PETRLEO P1 EM FUNO DO TEOR DE GUA. ....................................................... 89
FIGURA 46: CURVAS DE VISCOSIDADE VS TAXA DE CISALHAMENTO PARA EMULSES COM PETRLEO P1 A
DISTINTOS TEORES DE GUA. ....................................................................................................................... 89
FIGURA 47: EVOLUO DA VISCOSIDADE DINMICA EM FUNO DO TEOR DE GUA DA FASE DISPERSA
TAXA DE CISALHAMENTO DE 10 S
-1
E TEMPERATURA DE 30
O
C PARA EMULSES CONTENDO O PETRLEO P1.
.................................................................................................................................................................... 90
FIGURA 48: VISCOSIDADE RELATIVA OBTIDA EXPERIMENTALMENTE E CORRELACIONA COM 4 DIFERENTES
MODELOS UTILIZANDO EMULSES COM O PETRLEO P1. ............................................................................. 92
FIGURA 49: CURVAS DE TENSO APLICADA VS TAXA DE CISALHAMENTO EM FUNO DO TEOR DE GUA
-1
E TEMPERATURA DE 30
O
.................................................................................................................................................................... 94
FIGURA 52: VISCOSIDADE RELATIVA OBTIDA EXPERIMENTALMENTE A PARTIR DOS 4 MODELOS UTILIZANDO
EMULSES COM O PETRLEO P2. ................................................................................................................. 95
-1
E TEMPERATURA DE 30
O
.................................................................................................................................................................... 97
FIGURA 56: VISCOSIDADE RELATIVA OBTIDA EXPERIMENTALMENTE A PARTIR DOS 4 MODELOS UTILIZANDO
EMULSES COM O PETRLEO ....................................................................................................................... 99
FIGURA 57: MDULO ELSTICO E MDULO VISCOSO EM FUNO DA TENSO CISALHANTE APLICADA PARA
EMULSES DO PETRLEO P1 EM FUNO DO TEOR DE GUA. .................................................................... 101
FIGURA 58: PROPRIEDADES VISCOELSTICAS DA EMULSO COM P1 A T=30C, TA=20% E D(0,5)=2M.
.................................................................................................................................................................. 102
xiii

FIGURA 59: MDULO VISCOSO DAS EMULSES COM O PETRLEO P1 COM TEOR DE GUA VARIANDO DE 10
A 65% E MESMA CONCENTRAO DA FASE AQUOSA ([NACL=50 G.L
-1
E PH 6) EM FUNO DA FREQNCIA.
.................................................................................................................................................................. 103
FIGURA 60: MDULO ELSTICO DAS EMULSES COM O PETRLEO P1 COM TEOR DE GUA VARIANDO DE 10
-1
.................................................................................................................................................................. 103
FIGURA 61: DADOS EXPERIMENTAIS E ESTIMAO DO MODELO DE POTNCIA DOS MDULOS VISCOSO () E
ELSTICO () DE EMULSES COM TEOR DE GUA VARIANDO DE 10 A 65% FREQNCIA ANGULAR DE 2,46
RAD. S 1. ................................................................................................................................................. 104
ELSTICO () DE EMULSES COM TEOR DE GUA VARIANDO DE 10 A 65% FREQNCIA ANGULAR DE 103
RAD. S 1. ................................................................................................................................................. 104
FIGURA 63: PROPRIEDADES VISCOELSTICAS COMO FUNO DA DTG. A) TA = 50%. B) TA = 65%. ...... 105
FIGURA 64: CURVAS DE G E G COMO FUNO DO PH PARA EMULSES COM TA=50%. A) NACL=50 G.L
-1
,
B) NACL = 0 G.L
-1
. .................................................................................................................................... 106
FIGURA 65: CURVAS DE G E G PARA EMULSES COMO FUNO DO TEOR DE SAL DA FASE AQUOSA. A) G,
TA=30%, B) G, TA=30%, C) G, TA=65%; D) G, TA=65%. .................................................................. 108
.................................................................................................................................................................. 110
-1
.................................................................................................................................................................. 111
-1
.................................................................................................................................................................. 111
ELSTICO() DE EMULSES COM TEOR DE GUA VARIANDO DE 10 A 60% FREQNCIA ANGULAR DE 2,46
RAD. S 1. ................................................................................................................................................. 112
FIGURA 71: DADOS EXPERIMENTAIS E ESTIMAO DO MODELO DE POTNCIA DOS MDULOS MDULOS
VISCOSO () E ELSTICO() DE EMULSES COM TEOR DE GUA VARIANDO DE 10 A 60% FREQNCIA
ANGULAR DE 103 RAD. S 1. ..................................................................................................................... 112
FIGURA 72: PROPRIEDADES VISCOELSTICAS COMO FUNO DA DTG A) 50%; B) 60%. ......................... 113
FIGURA 73: CURVAS DE E COMO FUNO DO PH PARA EMULSES COM TA=50%. A) NACL= 0 G.L
-1
,
B) NACL = 50 G.L
-1
. .................................................................................................................................. 114
FIGURA 74: CURVAS DE G E G PARA EMULSES COMO FUNO DO TEOR DE SAL DA FASE AQUOSA: A) G,
50%; B) G, 50%; C) G, 60%; D) G, 60%. ................................................................................................ 115
.................................................................................................................................................................. 117
xiv

A 55% E MESMA CONCENTRAO DA FASE AQUOSA ( [NACL]=50 G.L
-1
E PH 6) EM FUNO DA
FREQNCIA. ............................................................................................................................................. 117
-1
.................................................................................................................................................................. 118
ELSTICO () DE EMULSES COM TEOR DE GUA VARIANDO DE 10 A 55% FREQNCIA ANGULAR DE 2,46
RAD. S 1. ................................................................................................................................................. 119
ELSTICO() DE EMULSES COM TEOR DE GUA VARIANDO DE 10 A 55% FREQNCIA ANGULAR DE 103
. 1. ................................................................................................................................................ 119
FIGURA 81: EVOLUO DE EM FUNO DO TEOR DE GUA DA FASE DISPERSA PARA EMULSES
SINTETIZADAS A PARTIR DOS PETRLEOS P1, P2 E P3. .............................................................................. 120
FIGURA 82: EVOLUO DE EM FUNO DO TEOR DE GUA DA FASE DISPERSA PARA EMULSES
SINTETIZADAS A PARTIR DOS PETRLEOS P1, P2 E P3. .............................................................................. 120

xv

LISTA DE TABELAS

TABELA 1: CARACTERIZAO DAS AMOSTRAS DE PETRLEO. .................................................................... 45
TABELA 2: FREQNCIA ROTACIONAL DO HOMOGENEIZADOR ULTRA-TURRAX. ....................................... 49
TABELA 3: PLANEJAMENTO DE PROPRIEDADES DAS EMULSES SINTETIZADAS. ......................................... 50
TABELA 4: CONDIES EXPERIMENTAIS DOS TESTES DE FLUNCIA. ........................................................... 55
TABELA 5: CONDIES EXPERIMENTAIS DOS TESTES DE VARREDURA DE TENSO ..................................... 56
TABELA 6: ESPECIFICAES DAS GEOMETRIAS UTILIZADAS NO ESTUDO COMPARATIVO ............................ 57
TABELA 7: COMPOSIO DOS PETRLEOS ATRAVS DE ANLISE DE SARA PARA OS TRS PETRLEOS. .... 60
TABELA 8: PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS DOS TRS PETRLEOS ........................................................... 61
TABELA 9: PARMETROS E COEFICIENTES DE CORRELAO PARA AS DENSIDADES DOS PETRLEOS
BASEADOS NA EQUAO = + , ONDE REPRESENTA A DENSIDADE E T A TEMPERATURA EM C . 62
TABELA 10: PARMETROS ESTIMADOS E ERRO DE PREDIO DOS MODELOS PARA DETERMINAO DA
VISCOSIDADE EM FUNO DA TEMPERATURA PARA O PETRLEO P1 ........................................................... 65
VISCOSIDADE EM FUNO DA TEMPERATURA PARA O PETRLEO P2. .......................................................... 68
VISCOSIDADE EM FUNO DA TEMPERATURA PARA O PETRLEO P3 ........................................................... 70
TABELA 13: PROPRIEDADES INICIAIS DAS EMULSES COM O PETRLEO P1. ............................................... 85
TABELA 14: PROPRIEDADES INICIAIS DAS EMULSES COM O PETRLEO P2 ................................................ 85
TABELA 15: PROPRIEDADES INICIAIS DAS EMULSES COM O PETRLEO P3 E DAS EMULSES COM DISTINTOS
DTG. ........................................................................................................................................................... 86
TABELA 16: PARMETROS ESTIMADOS E ERRO DE PREDIO DOS DISTINTOS MODELOS PARA EMULSES
COM O PETRLEO P1. .................................................................................................................................. 91
COM O PETRLEO P2. .................................................................................................................................. 94
COM O PETRLEO P3. .................................................................................................................................. 98

16
Captulo 1
INTRODUO

O aumento na demanda por petrleo nas ltimas dcadas juntamente com a incidncia
de petrleos cada vez mais pesados nos campos em todo o mundo e especialmente no Brasil
apontam para a necessidade de explorao destas jazidas e do desenvolvimento de novas
tecnologias para o adequado processamento destes petrleos. Apesar das descobertas recentes
de elevados volumes de petrleos leves na camada Pr-sal na costa brasileira, os volumes de
petrleos pesados representam um importante percentual das reservas nacionais. Entretanto, a
produo de petrleos pesados requer instalaes, condies de processo e equipamentos mais
complexos do que no caso de petrleos leves, elevando os custos de produo. A importncia
desses petrleos pesados no mercado no valorizada, especialmente pela grande viabilidade de
explorao de petrleos leves (PASO et al., 2009). Os leos pesados possuem densidade
superior a 0,9 g/ml, viscosidade acima de 20 cP nas condies de reservatrio e grau API
inferior a 20. O grau API expressa a relao entre o peso especfico do leo em relao gua,
de acordo com a Equao 1, a qual estabelece uma relao inversa entre a densidade do leo e
seu grau API. Em funo de sua alta concentrao em componentes com altas massas molares, a
faixa de temperaturas de ebulio dos leos pesados tendem a ser bastante superiores em relao
aos leos leves.
=
141,5
131,5
Eq. 1
Onde,
(g.L
-1
) a densidade relativa do petrleo em relao gua a 60.
Um dos principais problemas encontrados nas etapas de produo e transporte dos
leos pesados sua elevada viscosidade. de extrema importncia a reduo da viscosidade
destes leos para facilitar a execuo das etapas supracitadas. Mtodos usuais para transportar
leos pesados incluem o melhoramento do leo atravs de blendas, adio de diluentes,
formao de emulses entre outras tcnicas (ARGILLIER et al., 2002). Segundo SHIGEMOTO
et al. (2002), a emulsificao tem a vantagem de ser um mtodo de baixo custo relacionado ao
aquecimento trmico e ainda oferece a possibilidade de testar diferentes razes gua-leo,
tensoativos, etc. Por outro lado, a depender do arranjo das fases emulsionadas, as emulses
podem assumir viscosidades bastante superiores s viscosidades dos leos. Neste contexto, os
estudos reolgicos so particularmente teis para caracterizar os efeitos de composio sobre a
viscosidade da emulso resultante.
17
Muitos trabalhos tm sido desenvolvidos visando caracterizar o comportamento
reolgico das emulses de petrleo para fins de transporte e processamento de leos pesados.
Os leos so geralmente caracterizados quimicamente de acordo com a concentrao de cada
famlia de compostos, metais e grau API, de forma que a proporo de saturados, aromticos,
resinas e asfaltenos influencia grande parte das propriedades das emulses, tais como
estabilidade e comportamento de fluxo (QUINTERO et al., 2008). Em muitos casos,
estabilidade e comportamento reolgico esto interligados, pois a coalescncia depende das
propriedades reolgicas da interface, bem como do tamanho e da concentrao dos slidos e
molculas na interface ou prximas interface. Para o caso particular de emulses de petrleos
pesados, geralmente o filme interfacial que envolve as gotculas de gua rico em resinas e
asfaltenos, que constituem as molculas com maior atividade superficial dentre as espcies
presentes no leo cru. Por outro lado, a viscosidade de emulses e petrleos costuma ser o
principal parmetro utilizado como referncia para a seleo de mtodos de desestabilizao de
emulses baseados em separao gravitacional, juntamente com o dimetro mdio de gota da
fase dispersa. Tradicionalmente, os dados de viscosidade e dimetro de gota so utilizados como
entrada em modelos e algoritmos de dimensionamento de sistemas de separao e transporte
(CUNHA et al., 2008).
Estudos recentes tm investigado propriedades viscoelsticas de emulses
empregando a tcnica de reologia oscilatria (PASO et al., 2009). A partir desta tcnica so
aplicadas deformaes oscilatrias nas emulses de modo a inferir as componentes viscosa e
elstica do material. O interesse por este tipo de anlise reside na possibilidade de se
compreender mais profundamente o comportamento da emulso para fins de processamento.
Apesar destes esforos, pouco se conhece sobre as relaes existentes entre as
propriedades reolgicas de emulses e sua estabilidade. Parte da dificuldade se d devido falta
de estudos sistemticos sobre o comportamento reolgico das emulses para uma ampla gama
de petrleos e condies experimentais.
Dentro deste contexto, o objetivo geral deste trabalho o estudo de petrleos e
emulses de petrleos atravs de anlises dos parmetros reolgicos. O estudo contempla a
anlise do efeito da temperatura na viscosidade de petrleos, do teor de gua, da distribuio do
tamanho de gotas e do carter alcalino sobre as propriedades reolgicas do meio lquido (bulk)
de emulses.
Para a apresentao deste trabalho, a seguinte sistemtica expositiva foi adotada: a
reviso bibliogrfica apresentada no captulo 2 aborda as emulses e fenmenos envolvidos na
estabilizao das mesmas. Tambm abordado o comportamento reolgico (bulk) de petrleos
18
e emulses, visto que as propriedades de fluxo, a exemplo da viscosidade dinmica so
amplamente utilizadas para fins de dimensionamento de sistemas de separao, bombas e
outros. O captulo 3 apresenta os mtodos experimentais para caracterizao de trs petrleos
brasileiros e suas emulses. No captulo 4 os dados reolgicos so discutidos e correlacionados
com as propriedades de petrleos e emulses atravs de modelos empregados na literatura
estudada. E, no captulo 5 so apresentadas as concluses deste trabalho e sugestes para sua
continuidade.

19
Captulo 2
REVISO BIBLIOGRFICA
1.1 Emulso

Emulses so definidas como disperses termodinamicamente instveis de uma
fase dispersa dentro de uma fase contnua. Cada tipo de sistema recebe uma
denominao. Sistemas com uma fase slida dispersa em uma fase lquida so
denominados suspenses, sistemas com uma fase gs dispersa em uma fase lquida so
chamadas de espumas e sistemas com dois lquidos imiscveis so denominadas
emulses (MYERS, 1999).
As emulses podem ser encontradas em quase todas as etapas da produo de
petrleo: nos reservatrios, nos poos de produo, nos dutos de transporte,
processamento primrio e armazenamento.
As emulses so geralmente classificadas de duas formas: a primeira em
relao ao tipo de emulso, definida pelo componente da fase dispersa e da fase
contnua e a segunda em relao sua estabilidade. O principal fator envolvido na
estabilizao das emulses so os emulsificantes naturais, que reduzem a probabilidade
da coalescncia das gotas.

1.1.1 Tipos de Emulses

As emulses geralmente encontradas na vasta maioria dos processos industriais
podem ser classificadas em trs tipos principais: gua em leo (A/O); leo em gua
(O/A); mltiplas ou complexas (A/O/A e O/A/O). A Figura 1 ilustra os diferentes tipos
de emulso, considerando duas formas de emulses mltiplas.

20

Figura 1: Tipos de emulses em um sistema gua e leo (Adaptado de MELO, 2008).

Nas emulses O/A gotas de leo esto dispersas numa fase contnua de gua
(Figura 1a) e nas emulses A/O as gotas de gua se apresentam dispersas na fase
contnua de leo (figura 1b). Em particular, a produo de petrleo geralmente ocorre
com formao de emulses A/O; j as emulses O/A so denominadas como emulses
inversas (THOMAS et al., 2004).
As emulses conhecidas como mltiplas ou multiestgio so aquelas que
possuem gotas de leo dispersas em gua com tamanho suficientemente grandes para
incorporar pequenas gotas de gua no seu interior (A/O/A), Figura 1c. Podem ser
tambm emulses com gotas de gua dispersas em leo contendo em seu interior
gotculas de leo (O/A/O), Figura 1d (MYERS, 1999; KOKAL, 2002).
Em muitas operaes as emulses A/O e O/A podem se transformar em
emulses mltiplas em funo da agitao do sistema, sendo que quanto mais
perturbado o sistema mais rpido esta emulso pode ser formada. As emulses mltiplas
so mais estveis que as emulses A/O e O/A, dificultando assim sua separao
(KOKAL, 2002).

1.1.2 Estabilizao das Emulses

Para formar uma emulso so necessrios dois lquidos imiscveis, uma boa
agitao para cisalhar os lquidos e promover a disperso de gotas de um lquido na fase
a) b) c) d)
21
contnua (outro lquido); a formao de gotas aumenta a rea interfacial entre as fases e
conseqentemente aumenta a energia do sistema (energia livre de Gibbs) (YANG et al.,
2007).
De acordo com KOKAL (2002) a classificao das emulses de petrleo
quanto estabilidade geralmente realizada da seguinte forma:
- Emulses fracas: separam a gua livre em poucos minutos;
- Emulses mdias: separam a gua em torno de 10 minutos;
- Emulses fortes: separam a gua aps algumas horas ou dias.
A emulso formada tende a se estabilizar devido migrao dos agentes
tensoativos para a interface, os quais possuem carter anfiflico, ou seja, possuem
afinidade por ambas as fases, formando um filme elstico e mecanicamente resistente
(SJBLOM et al., 2003). O envelhecimento da emulso faz com que o filme comece a
se consolidar, dificultando ainda mais a separao das fases.
Os compostos tipicamente encontrados na produo de petrleos que possuem
potencial para atuao como tensoativos ou emulsificantes so classificados como:
- Compostos naturais: provenientes da composio da formao rochosa e do
petrleo, tais como sulfatos, cidos e bases, cidos naftnicos, resinas, asfaltenos
e demais compostos de alta massa molar;
- Slidos: podem ser classificados conforme seu tamanho em areia, argila e
compostos gerados na corroso de equipamentos.
- Produtos qumicos: adicionados para melhoria do processo de produo de
petrleo, tais como emulsificantes, anticorrosivos, etc.

1.1.2.1 Mecanismos envolvidos na estabilizao das emulses

A estabilidade das emulses de petrleo pode ser explicada por alguns
mecanismos clssicos descritos na literatura.

22
1.1.2.2 Repulso Eletrosttica

A aproximao das gotas pode gerar uma repulso eletrosttica mantendo a
emulso estvel, em funo da presena de emulsificantes inicos na interface. De
acordo com SULLIVAN e KILPATRICK (2002), as foras eletrostticas no so muito
significativas na estabilizao de emulses A/O devido a baixa constante dieltrica da
fase contnua. Os autores relatam ainda que as foras eletrostticas afetam a floculao,
mas pouco contribuem para a coalescncia, e provavelmente no influenciam a
estabilidade das emulses. Em parte, isto devido presena de elevadas concentraes
de molculas estabilizantes na interface, tais como asfaltenos e partculas slidas.

1.1.2.3 Repulso Estrica

A resistncia adsoro de espcies nas interfaces das gotas e as interaes
com espcies adsorvidas em outras gotas denominada repulso estrica. A repulso
estrica ocorre quando o material adsorvido se encontra energeticamente mais favorvel
(foras Van der Waals com a mistura de hidrocarbonetos saturados e aromticos) em
interagir com a fase contnua do que com o material adsorvido em outras gotas
(MARTNEZ-BOZA et al., 1999; SULLIVAN e KILPATRICK, 2002; COUTINHO,
2005; DICHARRY et al., 2006).

1.1.2.4 Efeito Gibbs-Marangoni

Quando uma interface em aproximao possui molculas adsorvidas com
atividade interfacial, ela alongada formando um gradiente de tenso interfacial. Este
gradiente de tenso possui fora e sentido contrrios a tenso de deformao e tenta
recuperar o estado com tenso interfacial uniforme, de forma que a interface se
comporta elasticamente. Tal efeito denominado Efeito Gibbs-Marangoni e ilustrado
na Figura 2.
23

Figura 2: Efeito de Gibbs-Marangoni (Adaptado de COUTINHO, 2005)

1.2 Reologia

Reologia a cincia que estuda a deformao e o escoamento de materiais em
funo de sua elasticidade e viscosidade quando submetidos a algum tipo de esforo. A
deformao consiste na alterao da forma ou tamanho de um corpo por ao de uma
fora externa e o escoamento caracteriza-se pela variao contnua do grau de
deformao com o tempo (STEFFE, 1996). Os clebres fsicos Newton e Hooke
estudaram de modo independente fluidos e slidos, respectivamente, obtendo assim
relaes entre o esforo aplicado tangencialmente a um corpo e sua deformao. Hooke
verificou que determinados corpos podem apresentar um comportamento elstico, sendo
capazes de recuperar sua configurao original ao cessar a fora externa, desde que no
se exceda o limite elstico do material. O slido Hookeano representado pela Equao
2 a qual estabelece uma proporo entre a tenso cisalhante medida em Pascal (Pa) e o
grau de deformao (adimensional), atravs da constante G (mdulo de elasticidade).
= Eq. 2
Newton observou que em lquidos, o esforo tangencial aplicado teria
associado uma tenso tangencial (tenso de cisalhamento), diretamente proporcional a
taxa de deformao do lquido. A constante de proporcionalidade foi definida como
viscosidade, ou seja, a capacidade do material em resistir ao escoamento. Um fluido
Newtoniano definido por uma relao linear entre a tenso cisalhante medida em
Pascal (Pa) e a taxa de deformao (s
-1
), atravs de uma constante de
proporcionalidade independente da taxa de deformao, a viscosidade (Pas), de
24
acordo com a Equao 3. Nesta expresso, a viscosidade depende apenas de temperatura
e presso.
= Eq. 3
Posteriormente os estudos realizados com lquidos foram estendidos a
materiais semi-slidos, suspenses, pastas e outros, revelando que a relao entre tenso
cisalhante e taxa de deformao poderia ser completamente no linear, sendo
dependente das interaes entre as partculas constituintes do material.
A Figura 3 ilustra o comportamento de um fluido situado entre duas placas
planas paralelas durante a aplicao de uma fora cisalhante contnua, sendo a placa
inferior fixa e a superior mvel. Tal fora F aplicada por unidade de rea da placa mvel
gera tenses cisalhantes que so comunicadas de camada em camada, permitindo
colocar o fluido em movimento. Entretanto, em funo do atrito entre as camadas de
fluido e entre o fluido e a placa, espera-se uma resistncia ao movimento, com
conseqente variao de velocidade entre as camadas. Neste caso, a variao de
velocidade ao longo da direo perpendicular ao escoamento denominada gradiente de
velocidade, sendo equivalente taxa de deformao. Finalmente, a viscosidade pode ser
definida como a medida da resistncia interna de uma substncia ao escoamento que,
para o caso de lquidos, esta resistncia est relacionada com as foras de coeso entre
as molculas.

Figura 3: Diagrama do escoamento de um fluido entre duas placas planas.

25
O grau de deformao (Equao 4) definido como a deformao relativa por
comprimento, ou seja, o comprimento no qual ocorre a deformao.
=
dx
dy
Eq. 4
onde, dx o comprimento e dy a distncia entre as placas.
A taxa de deformao pode ser definida como uma relao da diferena entre
as velocidades de duas camadas com a distncia y entre elas, conforme Equao abaixo:
=
Eq. 5
onde, a diferena de velocidade entre duas camadas de lquido adjacentes
e y a distncia entre elas.

1.2.1 Fluxo com cisalhamento constante

Com base no conceito de fluido newtoniano visto anteriormente, possvel
estabelecer relaes entre tenso e taxa de deformao para qualquer tipo de fluido
atravs da introduo do conceito de viscosidade aparente. Assim, ao se aplicar um
cisalhamento contnuo a uma taxa constante a um fluido, a viscosidade aparente pode
ser ento definida como:

Eq. 6
Alm do comportamento newtoniano, podem-se distinguir fluidos com
comportamentos no-newtonianos dentre os quais destacam-se os fluidos conhecidos
como Dilatante, Pseudoplstico e Plstico de Bingham (PEDERSEN e RONNINGSEN,
2000; AL-MUTAIRI et al., 2007). A Figura 4 ilustra o comportamento reolgico para
cada um destes fluidos.
Modelo de Bingham: neste modelo, o fluido considerado como um plstico
ideal e requer um valor mnimo de tenso para que ocorra uma deformao cisalhante
(e.g. suspenses de argila, lamas de perfurao e pasta dental). A expresso que define a
26
viscosidade aparente do fluido de Bingham dada pela Equao 7, onde a viscosidade
plstica (
) e a tenso limtrofe de escoamento (
) so os parmetros reolgicos deste

fluido. A tenso limtrofe uma importante propriedade de transporte, visto que se
encontra na iminncia do movimento, ou seja, ponto onde termina a deformao elstica
e inicia-se a deformao de escoamento (viscosa) (CHEN, 2006).
=
Eq. 7

Modelo de Ostwald de Waale ou Lei da Potncia (pseudoplstico/dilatante):
Esse modelo tem como parmetros reolgicos o ndice de consistncia (K) e o ndice de
comportamento (n), definidos na Equao 8. Este ndice de comportamento distingue
fluidos pseudoplsticos de dilatantes. Quando n assume valores entre zero e um, o
fluido possui comportamento pseudoplstico. E quando assume valores maiores que um
se comporta como um fluido dilatante. Caso n assuma o valor unitrio, tem-se o fluido
Newtoniano. Como exemplos de fluidos pseudoplsticos tm-se as emulses e as
solues de polmeros, e para fluidos dilatantes disperses de polmeros ou resinas e
suspenses de areia.
=
Eq. 8

Figura 4: Curva de tenso vs taxa de deformao para diferentes tipos de escoamento:
A) Newtoniano; B) Dilatante; C) Pseudoplstico; D) Plstico de Bingham (Adaptado
de FOX, 2001).

27
O comportamento pseudoplstico caracteriza se por apresentar viscosidade
constante quando aplicadas baixas taxas de cisalhamento e medida que a taxa de
cisalhamento aumenta a viscosidade decresce at chegar a um valor limite. Entretanto,
ao cessar o cisalhamento o sistema tende a voltar a seu estado original de maior coeso
e conseqentemente a viscosidade aumenta.
Geralmente, as disperses e emulses apresentam comportamento reolgico
pseudoplstico. Estes fluidos so comumente constitudos por partculas slidas,
macromolculas e gotas lquidas que sob elevadas taxas de cisalhamento podem sofrer
deformao e quebrar, o que favorece o alinhamento das partculas na direo do fluxo
(Figura 5) oferecendo menor resistncia ao escoamento (SCHRAMM, 2006).

Figura 5: Comportamento de um fluido aps a aplicao de uma tenso cisalhante. (a)
conformao original, (b) alinhamento/estiramento, (d) deformao e (e) desagregao
(Adaptado SCRHAMM, 2006).

1.2.2 Comportamento Reolgico do Fluido Dependente do Tempo

Os fluidos no-Newtonianos podem apresentar uma viscosidade aparente
dependente do tempo, desta forma podem ser classificados em tixotrpicos e reopticos.
Fluidos tixotrpicos so caracterizados pela reduo da viscosidade aparente com o
tempo de durao do cisalhamento, e os fluidos reopticos so caracterizados pelo
aumento da viscosidade aparente com o tempo de durao do cisalhamento (FOX,
2001).

1.2.3 Comportamento Elstico, Viscoso e Viscoelstico.

28
Como j apresentado, os materiais podem assumir caractersticas similares a
um slido elstico ou um fluido viscoso. Quando aplicada uma fora nos slidos
elsticos eles se deformam, quando a fora externa cessada ele retorna forma
original, enquanto que os fluidos viscosos deformam-se continuamente aps a aplicao
de uma tenso. Existem materiais com comportamentos intermedirios entre o slido e
o lquido, apresentando caractersticas elsticas e viscosas. Este tipo de comportamento
chamado de viscoelasticidade.
A viscoelasticidade tem a sua origem nos rearranjos intramoleculares e
intermoleculares que podem ser ao mesmo tempo reversveis ou irreversveis
(SCHRAMM, 2006). Muitas estruturas moleculares como as encontradas em polmeros
e asfaltenos possuem cadeias longas podendo ser em forma de ziguezague e ao aplicar
uma tenso, estas molculas sofrem alongamentos na direo da fora aplicada. Quando
a aplicao da fora de deformao cessada a molcula tende a relaxar, voltando a sua
conformao inicial. Os fenmenos de deformao e relaxao so dependentes do
tempo. Podem ocorrer casos em que as molculas se entrelaam. Neste caso, a
deformao se manter at que estas junes se desfaam e as cadeias comecem a fluir.
As propriedades viscoelsticas podem ser medidas atravs de ensaios
conduzidos em remetros com tenso ou deformao controlada. A determinao das
componentes elstica e viscosa dos fluidos viscoelsticos pode ser realizada atravs de
ensaios transientes ou dinmicos. Nos ensaios transientes possvel determinar a
dependncia da resposta do material com o tempo a partir dos testes de cisalhamento.
Um aspecto relevante dos ensaios estacionrios e no estacionrios que deve
ser discutido relaciona-se com a regio de viscoelasticidade que, em funo do nvel de
deformao estabelecido no teste, podem ser distinguidas uma regio de
viscoelasticidade linear (tpica de deformaes suaves de at 1%) e uma regio de
viscoelasticidade no-linear (normalmente obtida em deformaes acima de 1% ou
quando se aplicam taxas de deformao elevadas) (STEFFE, 1996). A regio de
viscoelasticidade linear definida como uma regio onde a deformao proporcional
tenso aplicada. Em muitos processos, porm, observam-se os materiais se
comportarem na regio de no linearidade. Entretanto, no possvel obter informaes
quantitativas precisas sobre o comportamento dos materiais nesta regio.

29
1.2.4 Ensaios Transientes

Este tipo de teste fundamenta-se na representao do material real sob a forma
de combinaes de molas e amortecedores que simbolizam o comportamento
respectivamente de um slido ideal e de um fluido newtoniano ao aplicar uma taxa de
cisalhamento constante ao longo do tempo. A mola caracterizada pela lei de Hooke, a
qual descreve que a deformao do material proporcional a tenso aplicada, onde a
interao tenso-deformao totalmente reversvel. O amortecedor representa o
lquido newtoniano e quando uma tenso mantida constante a deformao apresenta
um aumento linear como tempo. Ao remover a tenso aplicada a deformao mantida.
A Figura 6 mostra as representaes de um slido ideal e de um lquido newtoniano.

Figura 6: Anlogos mecnicos de um slido ideal (mola) e um lquido newtoniano
(amortecedor).

Para representar o comportamento viscoelstico de um material real em funo
do tempo utilizam-se combinaes em srie ou em paralelo de molas e amortecedores
que permitem obter correlaes matemticas das respostas tenso-deformao. Os dois
modelos combinados mais simples so os Modelos de Maxwell (para representao de
um lquido viscoelstico) e Kelvin-Voigt (para representao de um slido
viscoelstico). O Modelo de Maxwell se baseia na combinao de uma mola e um
amortecedor em srie (Figura 7), o que gera como conseqncia tenses de
cisalhamento iguais em ambos os elementos e a adio das deformaes nos dois.

t = G t =
.
MOLA AMORTECEDOR
30

Figura 7: Modelo de Maxwell para representao de materiais viscoelsticos. Os sub-
ndices m e a representam respectivamente os elementos mola e amortecedor

O Modelo de Kelvin-Voigt combina uma mola e um amortecedor em paralelo:
uma armao rgida garante que qualquer fora aplicada ao sistema seja igualmente
atuante na mola e no amortecedor, conforme mostra a Figura 8.

Figura 8: Modelo de Kelvin-Voigt para representao de materiais viscoelsticos. Os
sub-ndices m e a representam respectivamente os elementos mola e amortecedor.

1.2.5 Ensaios Dinmicos

Ensaios dinmicos so bastante utilizados para o estudo do
comportamento de fluidos viscoelsticos. Para realizao destes ensaios so empregados
instrumentos transientes, os quais aplicam tenses harmnicas ou deformaes
harmnicas atravs do movimento alternado do elemento da geometria especfica
(cilindro coaxial, cone-placa, placa-placa ou placas paralelas) e segue um movimento
senoidal em relao ao tempo onde descreve um pequeno ngulo (inferior a 1)
garantindo a resposta do material na regio da viscoelasticidade linear. Quando os testes
so realizados em remetros nos quais a deformao controlada, o modelo representa
t = tm = ta
= m + a
t = tm + ta
= m = a
31
uma mola que, ao ser submetida a uma deformao oscilante quando o mancal de uma
manivela faz uma volta completa e sua outra extremidade comprime e estica a mola. Se
a velocidade angular e
0
a amplitude da deformao exercida sobre a mola,
ento, a deformao como funo do tempo pode ser escrita como:
Em termos de tenso,
=
( + ) Eq. 10
onde,
0
a amplitude da tenso e o representa o ngulo de fase o qual
quantifica o atraso entre a deformao e a tenso resultante.
A resposta do material a ser analisada neste tipo de ensaio a funo que
descreve a tenso resultante em funo do tempo. A resposta de materiais viscoelsticos
a uma tenso com funo harmnica se caracteriza por um atraso referente tenso que
ser mais importante quanto maior seja a componente viscosa do material.
possvel introduzir ento o mdulo complexo G*, o qual definido pela
razo da amplitude de tenso
e a deformao mxima
0
.
+ =
0

Eq. 11
O mdulo complexo constante a uma dada freqncia radial .
Resultados de testes transientes com baixas amplitudes podem ser descritos
atravs de medidas do mdulo complexo e do deslocamento da fase como funes
dependentes da freqncia. Os termos G e G so em funo da freqncia e podem ser
definidos pela razo da amplitude de tenso e o ngulo da fase.
G = G
cos Eq. 12
G = G
sen Eq. 13
Os mdulos de armazenamento e perda descrevem as propriedades
viscoelsticas e estruturais do sistema. G a quantidade de energia armazenada durante
o procedimento de vibrao e a quantidade de energia dissipada durante a
=
0
() Eq. 9
32
oscilao. G = 0 representa um fluido puramente elstico e G = 0 um fluido
altamente Newtoniano.
A partir destas novas definies a tenso reposta em funo do tempo pode ser
descrita a partir da seguinte equao:
t = G
0
sent +G
0
cos(t) Eq. 14
e,
G
G
2
+G
Eq. 15
Alm da definio do mdulo complexo, pode tambm ser definida a
viscosidade complexa, a partir da expresso:
=
G
=
2
+
Eq. 16
Outra funo para descrever o comportamento viscoelstico da mistura a
tangente do ngulo de perda (tan()), tambm chamada de frico interna ou
amortecimento, que a razo entre a energia dissipada e a energia potencial armazenada
em cada ciclo. Desde que 0 2 0, tan() pode variar de zero ao infinito. O
ngulo de fase se aproxima do valor mximo de /2 com fluidos exibindo
comportamento altamente Newtoniano. Destaca-se que os valores de tan() so
elevados para polmeros (pois possuem menor ) e baixos para metais.
=

Eq. 17

1.3 Reologia Aplicada a Petrleos e Emulses

A literatura vem apresentando uma quantidade crescente de trabalhos
relacionando os fatores predominantes na estabilidade das emulses de petrleo a partir
de suas propriedades viscoelsticas. Tais estudos empregam ensaios transientes e/ou
dinmicos em emulses de petrleo previamente sintetizadas (ensaios bulk) e em
interfaces ou na formao de filmes entre a fase contnua e a fase dispersa (ensaios
33
interfaciais). Os ensaios bulk visam identificar relaes entre as propriedades
viscoelsticas e composio e estrutura das emulses: composio do petrleo, teor de
fase dispersa, tamanho das gotas que formam a fase dispersa. J os ensaios interfaciais
permitem obter informaes sobre os mecanismos e cinticas de formao do filme
interfacial, a adsoro das molculas tensoativas e da ruptura do filme (SPIECKER E
KILPATRICK, 2004). De acordo com SPIECKER e KILPATRICK (2004) e
DICHARRY et al. (2005) as informaes sobre o filme tensoativo podem unicamente
ser obtidas atravs da determinao das propriedades viscoelsticas do filme.
Existem vrias tcnicas para estudar a adsoro e as propriedades reolgicas
das interfaces (lquido-gs e lquido-lquido), dentre as quais, destacam-se as tcnicas de
tensiometria da gota pendente e reologia interfacial Tais tcnicas permitem medir
propriedades mecnicas das interfaces atravs de ensaios baseados na aplicao de
esforos de cisalhamento ou dilatacional (DICHARRY et al., 2005; MEYER et al.,
2008). Entretanto, a caracterizao reolgica via ensaios bulk tambm tm assumido
papel de destaque, sobretudo pela maior robustez dos instrumentos, permitindo a
realizao de ensaios rpidos e sob variadas condies de operao.
A caracterizao das propriedades viscoelsticas das emulses de petrleo
atravs de testes transientes permite determinar o mdulo elstico (ou de
armazenamento) e o mdulo viscoso (ou de perda). Analisando emulses de um
petrleo leve, AOMARI et al. (1998) observou que o mdulo viscoso predominante
para baixas fraes da fase dispersa, enquanto que para altas fraes da fase dispersa a
energia armazenada determina o comportamento Hookeano da emulso. Os autores
relacionaram este comportamento com o aumento das interaes estricas das camadas
tensoativas ao nvel da interface e com o aumento da frao volumtrica da fase
dispersa.
Em seu estudo reolgico aplicado a emulses de um petrleo leve e de base
parafnica, QUINTERO et al. (2008) mediu a viscosidade () em funo da taxa de
cisalhamento ( ) com temperaturas e taxas de cisalhamento mximas de 80
o
C e 18.000
s
-1
, respectivamente. Os autores verificaram a dependncia do comportamento viscoso
com a formao de cristais de parafinas, observando que para temperaturas abaixo de 20
o
C a viscosidade decrescia com o aumento da taxa de cisalhamento, enquanto que para
temperaturas superiores a 30
o
C obtinha-se um comportamento Newtoniano para taxas
34
de cisalhamento inferiores a 5.000 s
-1
e para taxas de cisalhamento superiores
observava-se efeito turbulento.

1.3.1 Efeito da Temperatura na viscosidade de petrleos

bem conhecido que a viscosidade do leo cru, como a viscosidade de
lquidos decrescem com a temperatura. As variveis viscosidade e temperatura podem
ser relacionadas atravs de expresses que consideram o decrscimo exponencial da
viscosidade com a temperatura. Segundo FARAH et al. (2005) uma das correlaes
mais empregadas para petrleos crus apresentada na norma ASTM D431, dada pelas
seguintes expresses:
ln = ln()
Eq. 18
=
+ 0,7 +exp(1,47 1,84
0,51
)
Eq. 19
onde, a e b so constantes, T a temperatura em Kelvin e
a viscosidade
cinemtica do petrleo expressa em mm
2
/s (ou cSt).
Cabe destacar que a norma ASTM D341 define a varivel
como a
viscosidade cinemtica do fluido no lugar da viscosidade dinmica considerada neste
estudo. Porm correlaes envolvendo a utilizao da viscosidade dinmica so tambm
bastante empregadas. O prprio software do remetro MCR 301 prope a correlao
desta varivel com a temperatura empregando as Equaes 18 e 19.
Diversos trabalhos do sustentabilidade a equao acima para a predio da
viscosidade dinmica de petrleos leves e pesados de natureza aromtica, naftnica e
parafnica, com viscosidades entre 1 e 8x10
5
mPa.s, temperaturas entre 10 a 100
o
C
(AL-BESHARAH et al., 1989; MEHROTRA, 1990; MEHROTRA, 1991a) e massa
molar mdia de 3600 g/mol, existindo molculas com peso molar individual de
17000g.mol
-1
(MEHROTRA, 1991a). MEHROTRA (1990) estudou a viscosidade de
betume solubilizado em tolueno e fraes de betume, trocando a constante 0,7 por 0,8.
Verificando que tal equao permite a correlao a baixas viscosidades (<0,8 mPa.s) e,
no provoca grande mudana na predio de viscosidades acima de 1 mPa.s.
35
MEHROTRA (1991b) mostra correlaes empricas de viscosidade com
variao da temperatura para lquidos que foram validadas por Reid em 1986: Equao
de Vogel (Equao 20), e Equao de Andrade (ou de Guzman) (Equao 21), no
entanto, a equao de Andrade no vlida para hidrocarbonetos puros.
ln(
d
) = A +
B
T + C

Eq. 20
ln
d
= A +
B
T

Eq. 21
onde,
a viscosidade dinmica (mPa.s) ou a viscosidade cinemtica

(mm/s), A, B e C so constantes e T a temperatura em K.
MEHROTRA et al. (1996) estudou a aplicabilidade de modelos tericos e
empricos (Equaes 20, 21 e 22) para a predio da viscosidade de hidrocarbonetos e
suas misturas, dentre eles a equao de WALTHER (1931), apresentada a seguir. Os
autores relataram que apesar dos distintos modelos, o desvio mdio absoluto varia entre
5 a 15% a depender do sistema estudado e, principalmente da correlao entre os
parmetros dos modelos
lnln(
+0,7) = + log()
Eq. 22
AL-MUTAIRI et al (2007) utilizaram a equao de Estado de Arrhenius, que
possui uma correlao exponencial da viscosidade em funo do inverso da temperatura
absoluta, como segue:
= Aexp
B
T
Eq. 23
Onde as constantes A e B so caractersticas do fluido.

1.3.2 Efeito da frao volumtrica da fase dispersa na viscosidade de emulses

Diversos modelos utilizam como base o a frao volumtrica da fase dispersa
para a predio da viscosidade relativa de emulses
r
, definida pela razo entre a
viscosidade da emulso pela viscosidade da fase contnua (
C
) incluindo a presena
de espcies dissolvidas (Equao 24).
36
r
=
C

Eq. 24
Vrios estudos relatam o modelo terico de Einstein (Equao 25) para
sistemas altamente diludos 3%, que considera uma suspenso de esferas rgidas
e prope o aumento linear da viscosidade relativa da emulso com a frao volumtrica
da fase dispersa . Este modelo unicamente pode ser aplicado para emulses
suficientemente diludas de forma que o padro de fluxo de uma gota no seja
influenciado pela presena de gotas vizinhas (DAN e JING et al., 2006).
r
= 1 +
Eq. 25
Onde, representa a viscosidade intrnseca da emulso ou fator de forma,
podendo assumir o valor de 2,5 quando a fase dispersa formada por esferas rgidas.
Quando a concentrao de fase dispersa aumenta, os padres de fluxo das gotas
se sobrepem de tal forma que a fora de arraste de uma gota comea a ser influenciada
por outra gota prxima. Nestes casos, as interaes hidrodinmicas entre gotas
comeam a ser importantes e o modelo de Einstein deixa de ser vlido. Para emulses
relativamente concentradas e sistemas onde a fase dispersa formada por esferas rgidas
de tamanho uniforme, a literatura cientfica apresenta alguns modelos que prevem a
viscosidade da emulso em funo da frao volumtrica de fase dispersa (VAND,
1945; MOONEY, 1951, KRIEGER & DOUGHERTY, 1959; QUEMADA, 1978).
Dentre os modelos propostos, os mais amplamente utilizados so os modelos de
MOONEY (1948) e KRIEGER & DOUGHERTY (1959). O modelo de Mooney
considera aproximaes puramente geomtricas considerando o aumento de viscosidade
da emulso devido a insero de esferas adicionais ao meio o qual j dispe de uma
viscosidade superior quela da fase contnua original. O modelo de Krieger &
Dougherty uma modificao da equao desenvolvida por Mooney. Os autores
basearam o modelo numa dependncia de tipo exponencial da viscosidade relativa com
a frao volumtrica de forma a tomar em considerao por um lado as interaes entre
duas partculas vizinhas e tambm as interaes entre vrias partculas quando a
concentrao de esferas no sistema elevada (LARSON, 1999). Outro aspecto
importante destes modelos que foram desenvolvidos para fludos com comportamento
Newtoniano. Os modelos de Mooney (Equao 26) e Krieger & Dougherty (Equao
27) so apresentados a seguir:
37
r
= exp

1 K
1

Eq. 26
r
= 1
m

Eq. 27

onde, representa o fator de forma (apresentado no modelo de Einstein), |m
representa a frao volumtrica de empacotamento mximo e K
1
o inverso de
m
.
Estes modelos incluem dois parmetros especficos da emulso que so o fator
de forma (tambm usado no modelo de Einstein) e a frao volumtrica de
empacotamento mximo. Este ltimo parmetro corresponde a frao volumtrica para
a qual a emulso possui viscosidade infinita. Para fases dispersas slidas e distribuies
monodispersas, este parmetro pode possuir no mximo o valor de 0,74 que
corresponde a um empacotamento cbico de face centrada (SCHNEIDER, 2000). Trata-
se da organizao mais densa de esferas slidas que resulta na imobilizao do sistema.
Para as emulses reais, os empacotamentos so do tipo aleatrio para os quais so
comumente atribudos valores de
da ordem de 0,64-0,68 (SCHNEIDER, 2000).

Apesar dos modelos de Mooney e Krieger & Dougherty terem sido desenvolvidos para
emulses formadas por esferas rgidas, existem trabalhos na literatura que aplicam este
tipo de modelos na descrio da viscosidade de emulses do tipo lquido-lquido como
as emulses de petrleo de tipo gua em leo (AOMARI et al. (1998); JOHNSEN &
RONNINGSEN, 2003; QUINTERO et al. 2008). Neste sentido, JOHNSEN &
RONNINGSEN (2003) empregaram o modelo de Mooney obtendo estimaes
razoveis da viscosidade relativa de emulses de distintos petrleos cujo API variava
entre 19 e 38. Os autores empregaram emulses com teores de gua no intervalo de 0%-
90% e os ensaios reolgicos foram realizados sob distintas presses (12 a 100 bar) e
temperaturas (50 a 70 C).
QUINTERO et al. (2008) empregaram os modelos de Mooney e Krieger &
Dougherty para a determinao da viscosidade relativa de emulses sintetizadas a partir
de um petrleo parafnico com API 33,8. Os teores de gua foram variados entre 5% e
80%. O modelo de Mooney apresentou boas aproximaes dos dados experimentais,
melhores que as obtidas a partir do modelo de Krieger & Dougherty. No entanto, a
partir dos dois modelos foram estimados valores de |
m
no realsticos.
38
AOMARI et al. (1998) determinaram |m. atravs de extrapolao de dados
experimentais de viscosidade relativa de emulses sintetizadas a partir de um petrleo
leve. A determinao experimental deste parmetro foi obtida atravs da curva
r
1/2
vs
, onde
m
corresponde ao valor extrapolado de
r
1/2
= 0. Os autores obtiveram
valores de
m
entre 0,84-0,88. Note-se que estes valores excedem o valor de 0,74,
considerado como limite nas emulso de esferas rgidas. Para emulses, os valores
obtidos de
m
so bastante elevados uma vez que a emulso no adquire viscosidade
infinita quando as superfcies entre as gotas entram em contato devido
deformabilidade das gotas. Os autores empregaram os valores de
no modelo de
Krieger & Dougherty com o intuito de recalcular para todos os dados experimentais o
valor de . Os valores recalculados so superiores queles determinados atravs da
concentrao de fase dispersa de cada emulso. Os autores atriburam estas diferenas
ao fato que aos valores de frao volumtrica efetiva consideram a espessura do filme
tensoativo. Os autores apontaram que emulses de petrleo que possuem filmes
tensoativos bastante rgidos, so sistemas relativamente pouco deformveis e se o seu
comportamento reolgico pode ser representado atravs de modelos desenvolvidos para
esferas rgidas.
Especificamente para emulses lquido-lquido, diversos trabalhos tm sido
publicados apresentando aproximaes empricas da viscosidade em funo de |.
Dentre estas propostas destacam-se os trabalhos do grupo do prof. Rajinder Pal da
Universidade de Waterloo/Canad, o qual tornou-se clebre por suas contribuies ao
estudo da reologia de emulses leo em gua. Em um de seus trabalhos (PAL e
RHODES, 1989), a Equao 28 da viscosidade relativa foi obtida empiricamente e
posteriormente validada a partir de princpios tericos (BECHER, 2001), com K
2

equivalente concentrao de fase dispersa na qual a viscosidade relativa igual a 100,
ou seja: K
2
= (
r
= 100)
r
= 1 +
K
2
1,187
K
2
2,492

Eq. 28

onde a viscosidade relativa foi obtida empiricamente com K
2
equivalente
concentrao da fase dispersa na qual a viscosidade relativa igual a 100. Este
39
parmetro utilizado para corrigir as variaes do sistema, sendo desta forma um
parmetro de ajuste.
Outro modelo bastante empregado para emulses lquido-lquido pouco
concentradas o modelo de TAYLOR (1932) (Equao 29).
r
= 1 +
K +0,4
K +1

Eq. 29
onde, K definida pela razo entre a viscosidade da fase dispersa
D
pela
viscosidade da fase contnua
C
.
Note-se que este modelo uma extenso do modelo de Einstein. Para os
valores limites aplicados a uma gota muito viscosa (K ), as gotas se comportam
como esferas rgidas e a Equao 25 se transforma no modelo de Einstein. AL-
MUTAIRI et al (2007) utilizaram o modelo de Taylor (Equao 29) para determinar a
viscosidade para emulses pouco concentradas sintetizadas a partir de um leo diesel.

1.3.3 Influncia do Tamanho das Gotas

amplamente reconhecido na literatura que a distribuio do tamanho de gotas
(DTG) influencia a estabilidade das emulses. A DTG depende de vrios fatores, entre
eles o grau de cisalhamento, a tenso interfacial, o tipo de emulsificante e da
composio das fases contnua e dispersa. De forma geral, se considera que quanto
menor o dimetro das gotas da fase dispersa, mais estvel a emulso.
NUEZ et al. (2000) estudaram emulses de betume Cerro Negro em gua
utilizando o tensoativo comercial Intran-100 para estabilizar as emulses, a uma
concentrao de 3000 ppm, baseada na frao da fase dispersa. Os autores verificaram
que para uma emulso com mesma frao de betume, quanto menor o dimetro das
gotas, maior a viscosidade da emulso. Mostraram ainda que emulses polidispersas
possuem viscosidades inferiores s monodispersas devido a forma que as gotas esto
dispersas, ou seja, as gotas pequenas ficam distribudas espacialmente entre as gotas
grandes, conforme ilustrado na Figura 9.
40

Figura 9: Tipos de distribuio do tamanho de gotas. (a) monodispersa, (b)
polidispersa.

AL-MUTAIRI et al. (2007), verificaram a influncia do tamanho da gota da
fase dispersa na estabilidade da emulso. Emulso de diesel em cido clordrico (15%)
em gua destilada. Foram sintetizadas emulses com trs dimetros distintos: 9 m, 12
m e 19 m. Os autores observaram que quanto maior a energia usada para atomizar a
fase dispersa, mais estvel ser a emulso. Ensaios de separao foram feitos e, nas
mesmas condies (60
o
C e 300 psi) as emulses com maior DTG separam em
aproximadamente 1 hora enquanto a emulso com DTG de 9 m permaneceu durante
quatro dias sem a quebra completa da emulso, confirmando assim a influncia da DTG
na estabilidade das emulses.

1.3.4 Influncia da composio da fase aquosa

Diversos pesquisadores vm investigando sobre a influncia da composio
qumica das emulses de petrleo sobre suas propriedades reolgicas, a fim de
esclarecer os fenmenos envolvidos no comportamento reolgico das emulses
(NUEZ et al., 2008; VERRUTO et al., 2009; MAGDA et al., 2009; MEYER et
al.,2008; QUINTERO et al., 2005; YAN et al., 1991, etc.).
YAN et al. (1991) estudaram o comportamento reolgico de suspenses de cal
e de emulses leo em gua com a adio de argila, utilizaram um leo mineral
refinado, Triton X-100 como emulsificante, a fonte de argila foi caolinita hidratada
(dimetro mdio da caolinita seca 5 m). Realizaram a disperso das partculas de cal
na soluo aquosa contendo o emulsificante (1% v/v). A emulso foi ento sintetizada
41
com um homogeneizador para promover uma boa disperso das partculas e do leo. As
medidas reolgicas foram realizadas com um remetro de cilindros coaxiais com um
sistema double gap e single gap, os dois sistemas mostraram resultados similares.
Observaram o aumento da viscosidade com o aumento da frao volumtrica da argila
na suspenso, verificando ainda o comportamento pseudoplstico. Os ensaios com
emulses leo em gua foram realizados com teores de leo de at 70% w/v, e tambm
foi observado um comportamento pseudoplstico. Verificou-se ainda que a tenso
limtrofe destas emulses aumenta com a frao volumtrica da argila e com a
concentrao do leo.
Para elucidar o efeito de hidrocarbonetos de alto peso molecular na
estabilidade das emulses. PUSKAS et al. (1996) estudou depsitos parafnicos
coletados dentro de colunas de produo de poos produtores na Hungria. O petrleo foi
fracionado para identificao da frao slida hidrofbica (parafina de alto peso
molecular) da outras famlias de compostos. Foram sintetizadas emulses com trs
diferentes tipos de fraes parafnicas para avaliar as propriedades reolgicas e a
estabilidade relativa da emulso como funo da aromaticidade, atividade superficial,
emulsificante e a capacidade destas fraes em formar estruturas/aglomerados.
AOMARI et al. (1998) estudaram a variao do teor de gua ( = 0,427
0,826)de emulses gua-em-leo a 20
o
C de um leo rabe leve com e sem adio de
emulsificante. Verificaram o aumento da viscosidade relativa em funo do teor de gua
na emulso, observando o ponto de inverso em torno de =0,75. Os autores
observaram que as emulses possuem comportamento linear de (mdulo viscoso)
em funo da tenso cisalhante, tal resultado foi obtido atravs de uma curva de fluxo
com cisalhamento transiente de 1 Hz, onde o aumento da tenso cisalhante eleva o a
um valor crtico antes de decrescer. Comportando-se como um fluido de Maxwell. Para
elevada frao volumtrica da fase dispersa, a deformao crtica
muito lenta e
mostra um rearranjo da estrutura da emulso sob o cisalhamento, onde as camadas de
tensoativos na interface so responsveis por um drstico aumento de . Em geral, o
mdulo elstico () maior que o mdulo viscoso para baixa frao da fase dispersa e
a energia dissipada no cisalhamento do fluxo. O cruzamento de e observado
em torno de 1 Hz, envolvendo frao de gua pouco superior a 0,61% , frao esta em
torno de 20% abaixo do valor obtido pela viscosidade relativa em funo da frao da
fase dispersa.
42
SPIECKER e KILPATICK (2004) verificaram a cintica de adsoro de
asfaltenos em sistemas leo-gua, relacionando as propriedades viscoelsticas com a
composio dos asfaltenos. Foi utilizado um remetro interfacial com elemento
bicnico e realizados ensaios transientes que consistiam na aplicao de uma
deformao com funo harmnica definida comportamento viscoelstico de um filme
interfacial. Os asfaltenos de cada um dos quatro leos foram dispersos em heptol e
ento foram adicionados percentuais distintos de tolueno em relao a cada leo. Os
experimentos foram realizados com um tensimetro interfacial transiente durante
24horas, onde se verificou o aumento do mdulo de armazenamento e do mdulo de
perda a tenso cisalhante constante aps o tempo decorrido. Contudo, o aumento do
mdulo de perda entre 2h e 8h praticamente constante e aumenta de forma mais
moderada das 8h s 24h, o que implica em dois fenmenos, adsoro dos asfaltenos na
interface e rearranjo molecular ou consolidao dos asfaltenos uma vez que eles j se
encontram na interface. Aps a estabilizao por 24h, verificou-se a ruptura do filme
atravs da variao da tenso cisalhante aplicada, onde o mdulo de perda atinge um
mximo antes da ruptura enquanto que o mdulo de armazenamento decresce
lentamente at o momento da ruptura, em tal momento ambos os mdulos caem a zero.
Alta frao de solvente reduz o grau de agregao pela solvatao das partes aromticas
das molculas dos asfaltenos, reduzindo as ligaes intramoleculares. De forma que no
limite de solubilidade, os asfaltenos possuem elevada fora motriz para adsoro na
interface.
LAKATOS-SZAB e LAKATOS (1999) realizaram estudos sobre o efeito de
materiais alcalinos nas propriedades interfaciais de emulses A/O sintetizadas com leo
hngaro. Os ensaios foram realizados com um remetro rotacional com elemento
bicnico. Verificaram a influncia de carbonatos (Na
2
CO
3
, K
2
CO
3
) e hidrxidos
(NaOH, KOH)) a uma concentrao e temperatura de 0,5 g.L
-1
a 303 K, respectivamente,
com taxas de cisalhamento entre 10
-3
e 10
+2
s
-1
. Em todos os casos houve o decrscimo
da tenso interfacial na seguinte ordem relativa (NaOH > >
2
CO
3
> K
2
CO
3
),
verificando um comportamento no Newtoniano em todos os casos, entretanto, para
taxas de cisalhamento acima de 0,1 s
-1
o efeito dos materiais alcalinos pode ser
desprezado devido as baixas interaes moleculares.
POTEAU et al. (2005) estudaram o efeito do carter cido e bsico na
dinmica interfacial de asfaltenos em sistema gua leo. Observando a reduo da
43
tenso interfacial para condies de pH extremas (pH 3 e pH 10) em relao ao pH 7,
onde a protonao/despronotao dos grupos funcionais cidos/bsicos modificam seu
comportamento hidroflico. De forma que as molculas cidas e bsicas presentes nos
asfaltenos so responsveis pela reduo da tenso interfacial e o aumento da
elasticidade do filme (mdulo elstico). A condies de pH intermedirias ( pH 6 - 8) a
estabilidade do filme aumenta com a adio de asfaltenos.
VERRUTO et al (2009) realizaram um estudo similar ao de POTEAU et al.
(2005), avaliando alm do pH, a concentrao de eletrlitos da fase aquosa. O sistema
consistia de uma fase leo (heptol)-gua (gua miliQ). Em relao ao pH, os autores
mostraram comportamento bem semelhante ao apresentado por POTEAU et al. (2005),
onde para valores de pH baixos e elevados (3 e 10) a tenso interfacial reduzida,
possibilitando a adsoro de asfaltenos na interface e tornando-a mais rgida.
Observaram ainda a reduo da tenso interfacial com a adio de eletrlitos (NaCl) em
soluo cida (pH 3) e alcalina (pH 10), criando uma superfcie carregada (pH-
dependente) que possibilita a adsoro de agregados na interface. A pH 3 e pH 10, estes
agregados possuem carga positiva e negativa, respectivamente, entretanto, a interao
de foras eletrostticas repulsivas baixas foras inicas limita o empacotamento das
molculas na interface, de modo que o filme interfacial demora mais para se consolidar
na presena de eletrlitos
De acordo com a reviso da literatura realizada, boa parte dos estudos das
propriedades viscoelsticas (bulk e interfacial) encontrados so realizados em sistemas
com fase contnua baseadas em solues ideais (solventes e blendas) (MASALOVA et
al., 2003; MALKIN et al., 2004; SPIECKER e KILPATRICK, 2004). Alguns poucos
trabalhos avaliam a estabilidade das emulses atravs da rigidez do filme interfacial,
que est diretamente relacionada s molculas tensoativas presentes na emulso. Em
particular, tem se buscado relacionar as propriedades viscoelsticas das emulses com a
estabilidade do sistema, alm de sua composio e propriedades de fluxo (AOMARI et
al., 1998; LAKATOS-SZAB e LAKATOS., 1999).
Entretanto, as evidncias observadas em relao ao comportamento de fluxo
so qualitativas e no quantitativas (LAKATOS-SZAB e LAKATOS, 1999; FARAH
et al., 2005). Assim, para relacionar quantitativamente a composio das emulses com
sua estabilidade e comportamento de fluxo necessrio conhecer a influncia dos
44
fatores (teor de gua, salinidade, distribuio do tamanho de gota e pH) e das condies
operacionais na reologia das emulses de petrleos pesados.

45
Captulo 3
MATERIAIS E MTODOS EXPERIMENTAIS

Este captulo aborda os materiais e mtodos utilizados neste trabalho para a
caracterizao composicional e reolgica de petrleos e emulses. A composio e
densidade dos petrleos foram determinadas em laboratrios da Petrobrs localizados
no Centro de Pesquisas da Petrobrs CENPES (RJ) e na Unidade de Negcios
Sergipe/Alagoas da Petrobrs UN-SEAL (SE). Outras propriedades tais como
salinidade, acidez total e teor de gua dos distintos petrleos investigados assim como
as propriedades das emulses sintticas foram caracterizadas neste trabalho no Ncleo
de Estudos em Sistemas Coloidais, localizado no Instituto de Tecnologia e Pesquisa da
Universidade Tiradentes.
Os petrleos em estudo so provenientes da Bacia de Campos, situada no
Estado do Rio de Janeiro. Em seguida so apresentadas as tcnicas que utilizadas para
caracterizao das amostras dos petrleos e das emulses sintticas, bem como a
metodologia empregada na sntese das emulses e o preparo da amostra para os ensaios
reolgicos.

1.4 Caracterizao dos petrleos

Inicialmente as amostras dos trs petrleos foram caracterizadas pelo
CENPES-PETROBRS quanto ao teor de sal, metais, enxofre total, nitrognio total e
ndice de acidez total. A Tabela 1 mostra as anlises com as respectivas normas
utilizadas.
Tabela 1: Caracterizao das amostras de petrleo.
Anlise Norma Padronizada
Teor de sal no petrleo ASTM D-6470
Metais ASTM D-4927
Enxofre total ASTM D-1552
Nitrognio total ASTM D-4629
IAT ASTM D-664
46

1.4.1 Anlise de SARA

A caracterizao detalhada da composio de petrleos extremamente
complexa, tendo em vista a quantidade de compostos presentes e o nmero de ismeros
possveis de cada substancia. Desta forma, a indstria do petrleo passou a caracterizar
a composio dos petrleos atravs das famlias de compostos com propriedades de
polaridade e solvncia similares. Um mtodo bastante empregado o Mtodo de
SARA, que realiza o fracionamento do petrleo em quatro famlias de compostos:
saturados, aromticos, resinas e asfaltenos. Esta caracterizao foi realizada nos
laboratrios do CENPES (RJ).
A primeira etapa do mtodo de SARA a desasfaltao do petrleo, onde se
remove toda a parte asfaltnica e parte das resinas. O petrleo desasfaltado levado
cromatografia com fluido supercrtico para realizar a anlise dos saturados e aromticos,
tendo como solvente o CS
2
, de acordo com a norma ASTM D 5186.
Em seguida, a parte da amostra que contm as resinas e os asfaltenos passa por
uma evaporao para remover os compostos saturados e aromticos ainda presentes
nesta frao. Aps a evaporao, o material analisado por cromatografia em camada
fina e ionizao em chama. Os percentuais de asfaltenos e resinas so corrigidos para os
valores originais do petrleo.

1.4.2 Determinao da densidade de petrleos

Para ajuste de alguns modelos matemticos foi necessrio a determinao da
densidade dos petrleos nas diversas temperaturas de interesse. Para tal fim, foram
realizadas medidas de densidade dos trs petrleos em estudo na faixa de temperatura
de 30 C a 80 C. Estas determinaes foram realizadas no laboratrio central da UN-
SEAL (SE) empregando densimetria com base na norma ASTM D-5002. A densidade
dos petrleos nas demais temperaturas em estudo foi extrapolada por regresso linear.

47
1.4.3 Determinao do Teor de gua

Para determinao do teor de gua presente na emulso foi utilizado um
Titulador Potenciomtrico METROHM (modelo Titrando 836) com o reagente de Karl
Fischer. O mtodo aplicado uma modificao da norma ASTM D 1744, de acordo
com instrues fornecidas pelo fabricante. O teor de gua determinado a partir do
volume do reagente de Karl Fischer gasto na titulao de uma quantidade de amostra
conhecida. A Figura 10 apresenta o equipamento utilizado neste trabalho.

Figura 10: Titulador Potenciomtrico - Modelo Titrando 836 (Metrohm).

A reao de titulao consiste na oxidao do dixido de enxofre por iodo, em
presena de gua. utilizada uma base composta de iodo e dixido de enxofre para
favorecer o deslocamento da reao. O solvente de titulao empregado composto por
uma mistura de metanol seco (pureza 99,8%) e clorofrmio (pureza 99%) na proporo
3:1. A Equao 30 apresenta a reao de Karl Fischer.
CH
3
OH + SO
2
+ C
5
H
5
N [C
5
H
5
NH]SO
3
CH
3

C
5
H
5
NHSO
3
CH
3
+ H
2
O +I
2
+ 2C
5
H
5
N 2C
5
H
5
NI +[C
5
H
5
NH]SO
4
CH
3

Eq. 30

48
O lcool presente no solvente reage com o dixido de enxofre formando um
sal, que oxidado pelo iodo do reagente de Karl Fischer. A reao de oxidao encerra
ao consumir a gua presente. Logo, o teor de gua determinado atravs do volume do
reagente de Karl Fischer gasto na titulao de uma quantidade conhecida de amostra
(massa da amostra menor que 0,5 g).

1.5 Preparao das Emulses

Foram preparadas emulses estveis do tipo gua em petrleo a partir dos trs
petrleos investigados e distintas composies da fase aquosa. A fase aquosa das
emulses foi constituda de gua destilada Milli-Q (Millipore Corp.) com diferentes
salinidades: 0 g. L
1
, 50 g. L
1
e 100 g. L
1
de cloreto de sdio (VETEC PA., pureza:
99,5%), e ajuste do pH quando necessrio para obteno de soluo cida pH 2,
soluo intermediria pH 6 e soluo alcalina pH 10. A correo de pH realizada
atravs de adio de uma soluo de cido sulfrico (VETEC , pureza: 95-99%) para
obteno do pH 2 e de uma soluo de hidrxido de sdio (VETEC, pureza: 98%) para
obteno do pH 10. Foi utilizado um homogeneizador Ultra-Turrax (modelo T-25 Basic
da IKA com elemento dispersor S25-25G) para cisalhamento e disperso da fase
aquosa. A Figura 11 ilustra o aparato utilizado para o cisalhamento das emulses e as
velocidades de rotao esto dispostas na Tabela 2.

Figura 11: Ultra Turrax Modelo T25 Basic (IKA).

49
Tabela 2: Freqncia rotacional do homogeneizador Ultra-Turrax.
Nvel de velocidade Rotao do elemento dispersor (RPM)
1 6500
2 9500
3 13500
4 17500
5 21500
6 25500

A velocidade e o tempo de agitao foram definidos de acordo com as
propriedades da emulso procuradas em cada experimento.
O procedimento empregado para a sntese das emulses com o petrleo P1
resumido a seguir:
- Pesagem das massas das fases: leo e aquosa;
- Incorporao da fase dispersa na fase contnua atravs de agitao manual;
- Sntese da emulso atravs do Ultra-Turrax.
Para a sntese das emulses envolvendo o petrleo P2, foi empregada
metodologia equivalente utilizada com o petrleo P1, com a incluso de uma etapa
inicial que consistiu no aquecimento das fases. Assim, o petrleo e a fase aquosa foram
aquecidos em banho-maria at atingir a temperatura de 70
o
C, visando a reduo da
viscosidade do sistema antes da mistura das fases.
A sntese das emulses envolvendo o petrleo P3 foi realizada com a mesma
metodologia utilizada para o petrleo P2, sendo necessria a elevao da temperatura de
aquecimento inicial das fases para 85
o
C, reduzindo a viscosidade e possibilitando a
incorporao das fases.
Cabe destacar que foram variadas as propriedades teor de gua, distribuio do
tamanho de gotas e composio da fase aquosa (salinidade e pH) com o intuito de
investigar sua influncia nas propriedades viscoelsticas. Para as emulses E 1 E 65
apresentadas na Tabela 3 foram definidos dimetros mdios de gota de 2-3 m e para as
emulses ED 1 ED8 os dimetros mdios definidos foram superiores iguais e/ou
superiores a 10 m. Tendo em vista que alguns trabalhos relatam uma possvel
modificao da distribuio do tamanho de gotas das emulses durante os ensaios
50
reolgicos (PASO et al., 2009; MALKIN et al., 2004; DAN e JING, 2006; NUEZ et
al., 2000), foram realizados alguns experimentos visando elucidar a influncia da tenso
utilizada no ensaio sobre a DTG. A Tabela 3 resume as propriedades das emulses
sintetizadas para o estudo da influncia da granulometria das emulses.
As emulses com o petrleo P1 foram sintetizadas com massas de 300 gramas,
onde a frao de cada fase foi calculada em relao massa necessria para cumprir
cada teste. J para as emulses com os petrleos P2 e P3, as emulses foram preparadas
com massa total de cada emulso de 300 gramas e ocasionalmente preparadas com 400
gramas a depender da dificuldade encontrada em preparar cada emulso.

Tabela 3: Planejamento de propriedades das emulses sintetizadas.
Teste Petrleo TA* NaCl pH D(0,5) Teste Petrleo TA* NaCl pH D(0,5)
E1 P1 10% 50 g/l 6 2 - 3 m E24 P2 10% 50 g/l 6 2 - 3 m
E2 P1 20% 50 g/l 6 2 - 3 m E25 P2 20% 50 g/l 6 2 - 3 m
E3 P1 30% 50 g/l 6 2 - 3 m E26 P2 30% 50 g/l 6 2 - 3 m
E4 P1 40% 50 g/l 6 2 - 3 m E27 P2 40% 50 g/l 6 2 - 3 m
E5 P1 45% 50 g/l 6 2 - 3 m E28 P2 45% 50 g/l 6 2 - 3 m
E6 P1 50% 50 g/l 6 2 - 3 m E29 P2 50% 50 g/l 6 2 - 3 m
E7 P1 55% 50 g/l 6 2 - 3 m E30 P2 55% 50 g/l 6 2 - 3 m
E8 P1 60% 50 g/l 6 2 - 3 m E31 P2 60% 50 g/l 6 2 - 3 m
E9 P1 65% 50 g/l 6 2 - 3 m E32 P2 30% 100 g/l 6 2 - 3 m
E10 P1 30% 100 g/l 6 2 - 3 m E33 P2 50% 100 g/l 6 2 - 3 m
E11 P1 50% 100 g/l 6 2 - 3 m E34 P2 60% 100 g/l 6 2 - 3 m
E12 P1 65% 100 g/l 6 2 - 3 m E35 P2 30% 0 g/l 6 2 - 3 m
E13 P1 30% 0 g/l 6 2 - 3 m E36 P2 50% 0 g/l 6 2 - 3 m
E14 P1 50% 0 g/l 6 2 - 3 m E37 P2 60% 0 g/l 6 2 - 3 m
E15 P1 65% 0 g/l 6 2 - 3 m E38 P2 30% 50 g/l 10 2 - 3 m
E16 P1 30% 50 g/l 10 2 - 3 m E39 P2 30% 0 g/l 10 2 - 3 m
E17 P1 30% 0 g/l 10 2 - 3 m E40 P2 30% 50 g/l 2 2 - 3 m
E18 P1 30% 50 g/l 2 2 - 3 m E41 P2 30% 0 g/l 2 2 - 3 m
E19 P1 30% 0 g/l 2 2 - 3 m E42 P2 50% 50 g/l 10 2 - 3 m
E20 P1 50% 50 g/l 0 2 - 3 m E43 P2 50% 0 g/l 10 2 - 3 m
E21 P1 50% 0 g/l 10 2 - 3 m E44 P2 50% 50 g/l 2 2 - 3 m
E22 P1 50% 50 g/l 2 2 - 3 m E45 P2 50% 0 g/l 2 2 - 3 m
E23 P1 50% 0 g/l 2 2 - 3 m E46 P3 10% 50 g/l 6 2 - 3 m
ED 1 P1 50% 50 g/l 6 >10 E47 P3 20% 50 g/l 6 2 - 3 m
ED 2 P1 60% 50 g/l 6 >15 E48 P3 30% 50 g/l 6 2 - 3 m
ED 3 P1 60% 50 g/l 6 >15 E49 P3 40% 50 g/l 6 2 - 3 m
51
ED 4 P2 30% 50 g/l 6 >10 E50 P3 45% 50 g/l 6 2 - 3 m
ED 5 P2 50% 50 g/l 6 10 E51 P3 50% 50 g/l 6 2 - 3 m
ED 6 P2 60% 50 g/l 6 10 E52 P3 55% 50 g/l 6 2 - 3 m
ED 7 P3 30% 50 g/l 6 10
ED 8 P3 45% 50 g/l 6 10

1.6 Caracterizao das Emulses

1.6.1 Distribuio do Tamanho de Gotas

A tcnica empregada para a determinao da distribuio do tamanho de gotas
DTG das emulses de petrleo foi a Difrao de Laser, utilizando o equipamento da
MALVERN (modelo Mastersizer 2000), o qual possui como faixa de trabalho
dimetros entre 0,26 m a 2000 m. O equipamento mostrado na Figura 12.
Esta tcnica utiliza um feixe de luz gerado por um laser que atravessa a
amostra gerando um espalhamento de luz. O espalhamento de luz avaliado em funo
do ngulo de espalhamento e relacionado com a distribuio do tamanho de gotas de
acordo com modelos matemticos baseados em teorias ticas propostas por Mie e
Fraunhofer (BINKS e LUMSDON, 2001). Esta tcnica bastante utilizada na
determinao da DTG de emulses de petrleos (MABILLE et al., 2000; BINKS et al.,
2006; FORTUNY et al., 2007).
Para realizao dos testes de avaliao do tamanho de gotas das emulses foi
utilizado o leo mineral transparente EMCA70 da Ipiranga (19,3 cP @ 25oC) como
diluente, onde foram adicionadas algumas gotas da emulso sinttica para reduo da
obscurescncia da amostra, visto que o equipamento trabalha com sistemas com
transparncia entre 80% e 90%. Este diluente foi utilizado em diversos trabalhos para
medio de DTG via difrao a laser em emulses de petrleos (RAMALHO e
OLIVEIRA, 1999; ARAJO et al., 2008; CUNHA et al., 2008).

52

Figura 12: Analisador da Distribuio do Tamanho de Gotas via Difrao a Laser.

O equipamento possui uma rotina computacional que determina parmetros
estatsticos, tais como: dimetro mdio volumtrico, dimetro mdio da rea superficial,
dentre outros. Nesta dissertao, foram utilizados os parmetros D(0,5) e D(4,3) para
avaliar a distribuio do tamanho de gotas da fase dispersa das emulses, relacionando-
os s suas propriedades viscoelsticas. O parmetro D(0,5) representa o dimetro abaixo
do qual corresponde a 50% do volume das gotas presentes na amostra. O parmetro
D(4,3) representa o dimetro mdio volumtrico da distribuio que equivale ao
dimetro de uma esfera com volume igual ao volume mdio das gotas presentes na
emulso.

1.7 Caracterizao Reolgica de Petrleos

1.7.1 Caracterizao Estacionria

As medidas reolgicas foram realizadas em um remetro de tenso controlada
fabricada pela Anton Paar (modelo Physica MCR 301). O controle de temperatura
provido por um elemento do tipo Peltier, com faixa de trabalho de -30
o
C a 200
o
C com
incerteza de 0,1
o
C na medida da temperatura. A caracterizao reolgica de trs
petrleos nacionais foi realizada atravs de testes rotacionais de varredura da taxa de
53
cisalhamento (entre 0,1 e 1000 s
-1
com variao logartmica) para amostras submetidas
a distintas temperaturas (10, 15, 20, 25, 30, 40, 50, 60, 70 e 80 C). Todos os
experimentos foram realizados em duplicata e, para a estimativa do erro experimental
na medio da viscosidade foram realizados 4 ensaios na temperatura de 30
o
C. Foram
empregadas as seguintes geometrias: cilindro coaxial, placa-placa e placa-placa spera.
A geometria placa-placa spera foi utilizada a fim de evitar problemas de deslizamento
da camada da amostra em contato com a geometria (KAN et al., 2003; BINKS et al.,
2005; PASO et al. 2009).
A Figura 13 ilustra o aparato experimental utilizado assim como as distintas
geometrias empregadas neste estudo.

CC 17 CC 27

PP 25 PP 50

PP 25/S PP 50/S

Figura 13: Remetro Physica MCR 301 da Anton Paar e geometrias disponveis: CC
(cilindro coaxial), PP (placa-placa) e PP /S (placa-placa spera). Os numerais que
seguem os prefixos indicam o dimetro (mm) de cada geometria.

Para a caracterizao do petrleo P1, a geometria empregada foi o cilindro
coaxial (CC27) devido s baixas viscosidades apresentadas por este petrleo e por
54
problemas relativos reprodutibilidade na execuo dos ensaios, ocasionados pela
disperso do fluido na superfcie do equipamento. As especificaes da geometria
seguem de acordo com o desenho apresentado na Figura 14.

Figura 14: Esquema da geometria cilindro coaxial.

Durante os ensaios o equipamento mensura o ngulo de defleco do spindle
(), a velocidade de rotao do spindle (n) e o torque (M) aplicado. A partir destas
magnitudes e da geometria especfica utilizada, so determinadas a deformao (), a
taxa de cisalhamento ( ) e tenso de cisalhamento (t) empregando as seguintes
equaes:

=
1
10
1 +
2
2
1

Eq. 31
=
30
1 +
2
2
1

Eq. 32
=

Eq. 33
=
1 +
2
2000
2
Eq. 34
onde, CL um fator de correo cujo valor 1,10.
L
re
ri
55
Os testes consistiram na adio de 17,6 g da amostra de petrleo devidamente
homogeneizada (19,44 ml empregando a densidade de 0,9065 g. mL
1
(T = 30
o
C) para
o petrleo P1). A homogeneizao da amostra um ponto chave para a
reprodutibilidade das determinaes reolgicas. Observou-se que a homogeneizao da
amostra via agitao manual era pouco eficiente e medidas reprodutveis foram obtidas
atravs de homogeneizao intensa empregando o homogeneizador Ultra-Turrax, cujas
condies de homogeneizao utilizadas foram: potncia nvel 3, tempo de 1 minuto e
volume de amostra de 300 ml. A amostra homogeneizada foi mantida 12 h em repouso
antes da sua utilizao para remoo do ar na amostra. Para garantir a homogeneidade
trmica, as amostras foram mantidas durante 10 minutos temperatura do ensaio antes
de iniciar a sua caracterizao. As condies experimentais programadas nestes ensaios
so descritas na Tabela 4. A etapa de pr-cisalhamento foi realizada para garantir as
amostras mesmo grau de cisalhamento, seguido de 1 minuto em repouso antes de iniciar
o ensaio.

Tabela 4: Condies experimentais dos testes de fluncia.

Etapa-1: pr-cisalhamento Etapa-2: repouso Etapa-3: caracterizao modo
estacionrio
- 2 medidas de 0,5 minutos
- Tempo final: 1 minuto
- Taxa de cisalhamento: 5 s
-1

- 1 medida de 1 minuto
- Tempo final: 1 minuto
- Taxa de cisalhamento: 0 s
-1

- 21 medidas de 1 minuto
- Tempo final: 21 minutos
- Taxa de cisalhamento: 0,1 a
1000 s
-1
com rampa
logartmica e 5 pontos por
dcada

Cabe destacar que devido baixa viscosidade do petrleo P1, valores de torque
bastante pequenos devem ser utilizados pelo equipamento para estabelecer valores de
taxas de cisalhamento baixas. Para garantir os bons resultados mesmo para baixos
torques (<10 N/m) foi empregado o recurso Motor adjustment do equipamento que
permite fazer um alinhamento preciso do rotor para uso em baixas faixas de torque.
Em seguida foram realizados ensaios com os petrleos P2 e P3 seguindo
procedimentos semelhantes ao do petrleo P1, nestes casos foi utilizado a geometria
CC17.. Para garantir a homogeneidade da amostra foi empregado o homogeneizador
56
Ultra-Turrax descrito anteriormente na seguinte condio: potncia nvel 4 por 3
minutos e volume de 300ml. Os ensaios reolgicos com o petrleo P2 e P3
demandavam cerca de 4,5 g e de 4,7g de amostra, respectivamente.

1.7.2 Caracterizao Transiente

Para fins de avaliao das propriedades viscoelsticas de materiais, os ensaios
devem ser realizados na faixa de viscoelasticidade linear, regio onde as propriedades
do material no so influenciadas pelas condies do ensaio (ex. tenso aplicada). Tal
regio determinada atravs de testes de varredura da amplitude de tenso a uma
freqncia constante. Este experimento foi realizado a uma freqncia de 2 rad. s
1
,
freqncia j empregada nos trabalhos de AOMARI et al. (1998) e QUINTERO et al.
(2008) para a determinao das propriedades viscoelsticas de petrleos leves.
Por outro lado, a faixa da amplitude da tenso foi de 0,01 a 100 Pa e a
temperatura de 30 C. Para garantir a homogeneidade trmica, as amostras foram
mantidas durante 10 minutos temperatura do ensaio antes de iniciar a sua
caracterizao. As condies experimentais programadas nestes ensaios so
apresentadas na Tabela 5:

Tabela 5: Condies experimentais dos testes de varredura de tenso
Etapa-1:
- 34 medidas de 0,5 minutos
- Tempo final: 17 minutos
- Tenso de cisalhamento: 0,01 20 Pa com rampa
logartmica e 10 pontos por dcada
- constante e igual a 2 rad. s
1

O tempo de medio das propriedades viscoelsticas foi de 30 segundos. Uma
oscilao completada a cada 1 segundo, valor calculado atravs da equao a seguir:
t =
2

Eq. 35
57
Desta forma, em 30 segundos so realizadas 30 oscilaes completas. Estas
oscilaes so suficientes para estabilizar a amostra para a medio das propriedades
viscoelsticas, pois de acordo com STEFFE (1996) so necessrias trs oscilaes para
atingir o estado estacionrio neste tipo de teste.
Foi realizado um estudo comparativo de propriedades viscoelsticas e
viscosidade de petrleos determinada a partir de distintas geometrias. Este estudo visou
a identificao de geometrias adequadas aos petrleos pesados investigados, assim
como a influncia da geometria nas propriedades medidas para estes sistemas. Neste
sentido, as curvas de fluxo e as propriedades viscoelsticas dos petrleos P2 e P3 foram
determinadas com as geometrias cilindro coaxial (CC17) e as geometrias placa-placa
(PP25) lisa e spera (PP25/S). A Tabela 6 apresenta as especificaes das geometrias
utilizadas neste estudo.

Tabela 6: Especificaes das geometrias utilizadas no estudo comparativo
Cdigo do Spindle
CC27
SN 13635
CC17
SN 12963
PP25
SN 14218
PP25/S
SN 17944
Raio da placa (Rp) - - 12,4875 mm 12,4805 mm
GAP (L) - - 1 mm 1mm
Raio interno (ri) 13,33 8,33 - -
Raio externo (re) 14,46 9,04 - -
Angulo do com 2 2 - -
Long.GAP (L) 40,02mm 25 mm - -
Volume da amostra 18,39 ml 4,5 ml 0,49 ml 0,49 ml

1.8 Caracterizao Reolgica de Emulses

1.8.1 Caracterizao Estacionria

As emulses foram caracterizadas quanto ao seu comportamento de fluxo a
temperatura constante (T= 30
o
C) e teores de gua variando de 10% - 65% para o
petrleo P1 e de 10% - 60% para o petrleo P2. As emulses caracterizadas possuam
mesma composio da fase aquosa (NaCl=50 g. L
1
pH 6 e D(0,5) em torno de 2-3 m).
Todos os ensaios foram realizados em duplicatas e, para o teor de gua de 30% foram
58
realizados 4 ensaios para avaliao do erro experimental. Nestas caracterizaes foram
empregadas as geometrias PP50 para as emulses com petrleo P1 e PP25/S para
emulses formadas a partir dos petrleos P2 e P3. Para os ensaios realizados com a
geometria PP50 e PP25/S foram empregados valores de altura de GAP de 0,5 mm e 1
mm, respectivamente. Este valor foi escolhido baseado na recomendao de
SCHRAMM (2006) que prope valores de altura pelo menos trs vezes superior ao
dimetro da maior gota presente na emulso afim de evitar a compresso das gotas o
que acarretaria desvios significativos das propriedades medidas.

1.8.2 Caracterizao Transiente

Foram realizados ensaios para avaliar as propriedades viscoelsticas de
emulses formadas a partir dos trs petrleos investigados e distintas composies da
fase aquosa. Para isto, os experimentos devem ser realizados na regio de
viscoelasticidade linear pelo fato de que nesta regio as propriedades dos materiais no
so influenciadas pelas condies da anlise. Inicialmente, foi identificada a regio de
viscoelasticidade linear para cada emulso atravs de ensaios de varredura de tenso
conduzidos sob freqncia constante de (2 rad. s
1
). A faixa de amplitude de tenso
foi de 0,01 20 Pa a 30
o
C. Para garantir a homogeneidade trmica, a amostra foi
mantida durante 10 minutos a temperatura do ensaio antes de iniciar a caracterizao.
Aps a determinao da regio de viscoelasticidade linear a partir dos testes de
tenso, foram realizados ensaios de varredura de freqncia mantendo constante a
tenso de cisalhamento aplicada. Este ensaio permite avaliar as propriedades
viscoelsticas em funo do tempo de resposta do material. Estes ensaios foram
realizados a tenses definidas atravs da regio de viscoelasticidade linear, sendo a
faixa de freqncia definida entre 0,1 a 100 rad. s
1
, de forma a estar abrangendo as
respostas viscosas (predominantes a baixas freqncias) e elsticas (predominantes a
altas freqncias, onde as oscilaes so completas num tempo muito curto).
Enfim, so determinadas as propriedades viscoelsticas atravs de ensaios de
varredura de tenso sob temperatura constante de (30
o
C) para diferentes teores de gua
59
presente na fase dispersa, variando ainda seu pH e a concentraes de sais. Os dados
sero correlacionados com modelos descritos na literatura.
60
Captulo 4
RESULTADOS E DISCUSSES
1.9 Caracterizao dos petrleos

Inicialmente foi realizada a caracterizao composicional dos petrleos atravs
de anlise de SARA, cujos resultados so resumidos na Tabela 7.

Tabela 7: Composio dos petrleos atravs de anlise de SARA para os trs petrleos.

Hidrocarbonetos (% m/m) P1 P2 P3
Saturados 48,7 44,8 37,1
Aromticos 32,1 31,3 29,7
Resinas 17,3 21,6 29,1
Asfaltenos 1,9 2,3 4,1

De acordo com os dados composicionais da anlise de SARA expostos na
Tabela 7, espera-se uma alterao significativa da densidade e viscosidade em funo
do percentual das famlias de compostos presentes em cada petrleo, onde
hidrocarbonetos do tipo asfaltenos e resinas representam as famlias que mais
influenciam na viscosidade. Esta influncia geralmente explicada pela elevada massa
molar e pelo tamanho que estas molculas possuem (SZTUKOWSKI e YARRANTON,
2005; GAFONOVA e YARRANTON, 2001). Ademais, tais molculas possuem grande
atividade superficial, dificultando o escoamento do fluido, podendo ainda entrelaar-se
umas as outras formando aglomerados, os quais do maior resistncia ao escoamento,
fenmeno comumente encontrado em solues polimricas (PONS et al., 1995;
SCHRAMM, 2006).
Outras propriedades determinadas para os petrleos foram a densidade,
salinidade, acidez total e teor de gua inicial. De acordo com as propriedades dos trs
petrleos expostos na Tabela 8, o petrleo (P1) classificado como petrleo leve,
61
enquanto que os petrleos P2 e P3 so classificados como petrleos pesados (API <
20) a temperatura ambiente.

Tabela 8: Propriedades fsico-qumicas dos trs petrleos

Propriedade P1 P2 P3
KUOP 11,7 11,6 11,4
Densidade (API) 24,6 16,8 13,5
Densidade relativa (20/4C) 0,9024 0,9506 0,9723
Nmero de acidez total, mg KOH g-1 0,50 3,35 4,73
Nitrognio total, % m/m 0,30 0,36 0,48
Nitrognio bsico (% m/m) 0,140 0,132 0,180
Ni, g g-1 14 12 18
V, g g-1 21 22 29
S, % m/m 0,66 0,56 0,91
Ponto inicial de ebulio (PIE), C < 36 88C 150C

Verifica-se que os petrleos pesados estudados apresentam um carter bastante
cido, onde a acidez total aumenta do petrleo mais leve para o mais pesado,
comportamento similar foi observado para o nitrognio total. A elevada participao das
resinas e asfaltenos na composio dos petrleos e os elevados valores de nitrognio
total, ndice de acidez total e metais so caractersticos dos respectivos reservatrios
que, para os trs petrleos sob anlise, situam-se em campos maduros.
Por outro lado, medidas de densidade em funo da temperatura para os distintos
petrleos mostraram dependncia linear da densidade na faixa de temperatura estudada
e do
o
API dos petrleos, conforme pode ser observado na Figura 15. A regresso linear
foi realizada atravs do Software Statistica 7.0. Os parmetros e coeficientes de
correlao esto dispostos na Tabela 9.

62

Figura 15: Densidade dos petrleos em funo da temperatura.

Tabela 9: Parmetros e coeficientes de correlao para as densidades dos petrleos
baseados na equao = + , onde representa a densidade e T a temperatura
em C

Petrleo Parmetros R
P1
a = -6,78E-04
0,993
b = 0,9317
P2
a = -6,38E-04
0,999
b = 0,962
P3
a = -6,33E-04
0,999
b = 0,9917

1.10 Reologia de petrleos
1.10.1 Ensaios Estacionrios

1.10.1.1 Petrleo P1

Foram determinadas as curvas de fluxo (tenso vs taxa de cisalhamento) para
amostras de petrleo P1 sob distintas temperaturas. A Figura 16 apresenta as distintas
curvas de fluxo obtidas. Observa-se atravs destas curvas o comportamento newtoniano
em toda a faixa de taxa de cisalhamento avaliada (entre 0,1 1.000
1
) e para as
0,86
0,88
0,9
0,92
0,94
0,96
0,98
1
0 20 40 60 80 100
D
e
n
s
i
d
a
d
e

(
g
.
m
L
-
1
)
Temperatura (
o
C)
P1 P2 P3
63
distintas temperaturas investigadas. A Figura 17 as curvas de viscosidade vs taxa de
cisalhamento para testes conduzidos sob temperaturas distintas.

Figura 16: Curva de tenso aplicada vs taxa de cisalhamento em funo da temperatura
para o petrleo P1. Geometria empregada: Cilindro Coaxial CC27.

Figura 17: Curvas de viscosidade vs taxa de cisalhamento em funo da temperatura
para o petrleo P1. Geometria empregada: Cilindro coaxial CC27.

Verifica-se na Tabela II do Anexo I que as viscosidades so muito prximas nas
taxas de cisalhamento de 1 s
1
e 10 s
1
. A viscosidade apresentou valor mdio de
58,6 1,7 mPa. s (95% de confiana) a partir de 4 testes independentes temperatura
de 30 , o que mostra boa reprodutibilidade das medidas e boa execuo dos ensaios.
Os dados de viscosidade determinados para a taxa de cisalhamento de 10
1

foram ajustados a modelos semi-empricos apresentados anteriormente que relacionam a
0
50
100
150
200
250
0 200 400 600 800 1000 1200
T
e
n
s
o

d
e

c
i
s
a
l
h
a
m
e
n
t
o

(
P
a
)
Taxa de cisalhamento (s
-1
)
10 C
15 C
20 C
25 C
30 C
40 C
50 C
60 C
70 C
80 C
0
50
100
150
200
250
0,1 1 10 100 1000
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

(
P
a
)
-1
)
10 C
15 C
20 C
25 C
30 C
40 C
50 C
60 C
70 C
80 C
64
viscosidade cinemtica com a temperatura. Tais modelos foram apresentados na reviso
bibliogrfica deste documento (Equaes 18 a 23). Para empregar estes modelos na
predio da viscosidade experimental foi necessrio realizar a estimao dos parmetros
dos mesmos e, para isso, foi utilizado um procedimento baseado em um mtodo de
recozimento simulado descrito por VAN LAARHOVEN (1987), para o qual segue a
funo de minimizao (erro de predio) a seguir:
EP = v
exp
i
v
mod
2
N
i=1
/(N
exp
i
N)
1
Eq. 36
Onde,
so os valores de viscosidade cinemtica experimental e do modelo,

respectivamente,
o nmero de experimentos e N o nmero de parmetros a

serem estimados. As rotinas numricas foram implementadas em FORTRAN 90
(Compaq Visual Fortran 6.6).
Note-se que atravs que a caracterizao reolgica realizada permite a
determinao da viscosidade dinmica. A viscosidade cinemtica calculada atravs da
Equao 37, que transforma a viscosidade dinmica em cinemtica empregando a
densidade do fludo.
(cSt) =
(mPa. s)
(g. cm
3
)
Eq. 37

A Tabela 10 apresenta os valores dos parmetros ajustados para cada modelo
assim como o erro de predio determinado atravs da Equao 36.
Observa-se a partir dos resultados apresentados na Tabela 10 que o modelo que
apresentou o menor erro o modelo 2 (modelo de Vogel) que correlaciona a
viscosidade com o inverso da temperatura atravs de um modelo no-linear com trs
parmetros. A Figura 18 apresenta a viscosidade cinemtica obtida experimentalmente e
determinada a partir dos 5 modelos apresentados. Observa-se que todos os modelos
apresentam boas predies da viscosidade para temperaturas superiores a 30 C. Por
outro lado, os desvios de alguns dos modelos so significativos na regio inferior a 30
C, tornando a regio interessante para fins de discriminao de modelos. Nesta faixa, as
viscosidades so mais elevadas, podendo-se observar que o modelo 2 o que melhor
65
representa os dados experimentais. Assim, este modelo triparamtrico proporciona as
melhores aproximaes da viscosidade em toda a faixa de temperaturas investigada.

Tabela 10: Parmetros estimados e erro de predio dos modelos para determinao da
viscosidade em funo da temperatura para o petrleo P1
Modelos Equao Parmetros Erro de Predio
1 Eq. 18
a= 22,6712
6458,82
b= 3,6249
2 Eq. 20
a= 4,69E-04
1936,95 b= 538,3265
c= -225,7423
3 Eq. 21
a= 9,47771
6319,22
b= -3,6223
4 Eq. 22
a= -16,6682
10226,45
b= 7236,6391
5 Eq. 23
a= 1,06E-04
23159,80
b= 4917,22

Figura 18: Viscosidade cinemtica em funo da temperatura obtida
experimentalmente para o petrleo P1 e taxa de cisalhamento de 10
1
e determinada
a partir dos 5 modelos.

0
50
100
150
200
250
300
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

C
i
n
e
m
t
i
c
a

(
c
S
t
)
Temperatura (
o
C)
Exp.
Modelo 1
Modelo 2
Modelo 3
Modelo 4
Modelo 5
66
1.10.1.2 Petrleo P2

Atravs de ensaios rotacionais sob distintas temperaturas para o petrleo P2 foi
observado comportamento linear das curvas de tenso vs taxa de cisalhamento em toda
a faixa de cisalhamento avaliada (0,1 a 1.000 s
1
) para temperaturas entre 30 e 80 .
J para baixas temperaturas no intervalo de 10 25 foi observado comportamento
no-Newtoniano do tipo pseudoplstico (Figura 19).

Figura 19: Curvas de tenso aplicada vs taxa de cisalhamento em funo da
temperatura para o petrleo P2. Geometria empregada: Cilindro coaxial CC17.

A Figura 20 apresenta as curvas de viscosidade vs taxa de cisalhamento,
ilustrando o aumento gradual da no-linearidade nas curvas de fluxo do petrleo P2 com
a diminuio da temperatura. Para temperaturas abaixo de 25C foi observado
comportamento pseudoplstico. Este tipo de comportamento j foi relatado por
PEDERSEN e RNNINGSEN (2000) ao estudar um conjunto de dezoito petrleos
leves (API entre 23,8 a 47,3). Verificam um aumento da no linearidade da viscosidade
abaixo de 30
o
C. A Tabela III do Anexo I apresenta os valores de viscosidade dinmica
experimental do petrleo P2 para as taxas de cisalhamento de 1 e 10 s
-1
.

0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
0 200 400 600 800 1000 1200
T
e
n
s
o

c
i
s
a
l
h
a
n
t
e

(
P
a
)
-1
)
10 C
15 C
20 C
25 C
30 C
40 C
50 C
60 C
70 C
80 C
67

para o petrleo P2. Geometria empregada: cilindro coaxial CC17.

Os dados experimentais de viscosidade cinemtica determinada na taxa de
cisalhamento de 10 s
-1
em funo da temperatura foram ajustados aos modelos
apresentados na reviso bibliogrfica (Equaes 18 a 23). A Tabela 11 apresenta o erro
de predio calculada a partir da Equao 36 para cada modelo. Observa-se que o
modelo que possui menor erro de predio novamente o modelo 2 com trs
parmetros. A Figura 21 apresenta a viscosidade cinemtica predita experimentalmente
e determinada a partir dos 5 modelos apresentados. Verifica-se que todos os modelos
apresentam boas predies da viscosidade a temperaturas superiores a 20
o
C. Para
temperaturas inferiores a 20
o
C, o modelo 2 (com 3 parmetros) e o modelo 1
(exponencial com 2 parmetros) obtm as melhores aproximaes aos valores
experimentais.

0
1.000
2.000
3.000
4.000
5.000
6.000
7.000
8.000
9.000
10.000
0,1 1 10 100 1000
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

(
m
P
a
.
s
)
-1
)
10 C
15 C
25 C
20 C
30 C
40 C
50 C
60 C
70 C
80 C
68
viscosidade em funo da temperatura para o petrleo P2.
Modelo Parmetros Erro de Predio
1
a= 23,4684
1,32E+08
b= 3,7119
2
a= -4,3808
4,12E+07 b= 1656,1872
c= -184,2137
3
a= 9,8378
1,34E+11
b= -3,815
4
a= -22,6979
9,44E+09
b= 9826,6253
5
a= 3,22E-07
5,43E+10
b= 7418,713

experimentalmente para o petrleo P2 e taxa de cisalhamento de 10 s
-1
e determinada a
partir dos 5 modelos.

1.10.1.3 Petrleo P3

As curvas de fluxo (tenso vs taxa de cisalhamento) para o petrleo P3 foram
realizadas a distintas temperaturas (Figura 22). Observa-se comportamento similar ao
petrleo P2, comportando-se como fluido Newtoniano para temperaturas superiores a
30
o
C e pseudoplstico para temperaturas de 10 a 25
o
C, resultado similar ao encontrado
para o petrleo P2. A Figura 23 apresenta as curvas de viscosidade vs taxa de
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

(
c
S
t
)
Temperatura (
o
C)
Exp
Modelo 1
Modelo 2
Modelo 3
Modelo 4
Modelo 5
69
cisalhamento, evidenciando o forte carter pseudoplstico com a reduo da
temperatura.

temperatura para o petrleo P3.

para o petrleo P2. Geometria empregada: cilindro coaxial CC17

Os dados de viscosidade cinemtica determinados experimentalmente para a
taxa de cisalhamento de 10 s
-1
em funo da temperatura foram ajustados aos modelos
supracitados. A Tabela 12 apresenta o erro de predio para cada modelo. Observa-se
que apenas os modelos 1 e 2 predizem bem os valores de viscosidade experimental em
toda a faixa de temperatura estudada, onde ressalta-se o modelo 2 (tri paramtrico), que
apresentou menor erro de predio para o petrleo P3. Este modelo obteve melhor
predio para os petrleos P1 e P2. A Figura 24 apresenta a viscosidade cinemtica
obtida experimentalmente e predita a partir dos modelos j citados anteriormente.
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
16000
18000
0 200 400 600 800 1000
T
e
n
s
o

c
i
s
a
l
h
a
n
t
e

(
P
a
)
-1
)
10 C
15 C
20 C
25 C
30 C
40 C
50 C
60 C
70 C
80 C
0
50.000
100.000
150.000
200.000
250.000
0,1 1 10 100 1000
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

(
m
P
a
.
s
)
-1
)
10 C
15 C
20 C
25 C
30 C
40 C
50 C
60 C
70 C
80 C
70

viscosidade em funo da temperatura para o petrleo P3
Modelos Parmetros Erro de Predio
1
a= 22,6712
1,73E+07
b= 3,6249
2
a= 0,00046974
2,97E+06 b= 538,3265
c= -225,7423
3
a= 9,47771
1,65E+07
b= -3,6223
4
a= -16,6682
3,81E+07
b= 7236,6391
5
a= 1,06E-04
1,43E+08
b= 4917,22

experimentalmente para o petrleo P3 e taxa de cisalhamento de 10 s
-1
e determinada a
partir dos 5 modelos

Verifica-se que a viscosidade dos petrleos se comportou em funo da
composio dos mesmos, onde o petrleo com menor percentagem de resinas e
asfaltenos (P1) possui viscosidade inferior, seguindo tendncia de aumento da
viscosidade com o aumento do percentual de resinas e asfaltenos presentes nos petrleos
(RNNINGSEN, 1995; AL-MAAMARI et al., 2006). A Figura 25 apresenta curvas de
0,00
2,50
5,00
7,50
10,00
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60%
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

R
e
l
a
t
i
v
a
(%)
Exp.
Taylor
Mooney
K&D
P&R
71
viscosidade vs temperatura como funo do
o
API para os trs petrleos estudados.
Observa-se ainda que este perfil de aumento da viscosidade com o decrscimo de
o
API
vlido para toda a faixa de temperatura estudada. No entanto, a diferena entre a
viscosidade dos petrleos tende a reduzir significativamente ao se trabalhar com
temperaturas mais elevadas.

Figura 25: Valores de viscosidade dinmica taxa de cisalhamento de 10 s
-1
em
funo da temperatura para os trs petrleos.

1.10.2 Ensaios Transientes

1.10.2.1 Petrleo P1

As propriedades viscoelsticas do petrleo P1 foram determinadas a partir de
ensaios transientes a temperatura de 30C. Inicialmente, a regio de viscoelasticidade
linear foi determinada atravs de ensaios de varredura de tenso a freqncia constante
de 2 rad. s
1
. A Figura 26 apresenta os valores de G e em funo da amplitude da
tenso de cisalhamento para trs ensaios transientes de varredura da tenso conduzidos
sob as mesmas condies experimentais. Observa-se nesta figura que o mdulo elstico
ou de armazenamento nulo para o petrleo P1, o que demonstra que, nas condies
analisadas, o petrleo estudado no apresenta componente elstica, sendo o seu
comportamento tpico de lquidos newtonianos. Observa-se tambm que G e
apresentam valores constantes em toda a faixa de tenses de cisalhamento avaliada.
Desta forma a regio de estudo de tenses de 0,01 20 Pa, representa uma regio de
viscoelasticidade linear.
1
10
100
1000
10000
100000
1000000
0 20 40 60 80 100
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

(
m
P
a
.
s
)
Temperatura (C)
API = 24,6
API = 16,8
API = 13,5
72

Figura 26: Valores de G e q em funo da amplitude da tenso de cisalhamento em
ensaio transiente de varredura da tenso com = 2 rad. s
1
e T=30C.

A Tabela V do Anexo I resume os resultados de um dos ensaios transientes de
varredura da tenso. Observa-se nesta tabela que para as distintas tenses avaliadas o
mdulo elstico nulo e o ngulo de fase foi de 90. Ambos os valores so tpicos de
lquidos newtonianos. Para este tipo de fluido se cumprem as seguintes relaes entre
alguns dos parmetros:
G
= G
; G
= 0; = constante =
onde, q representa a viscosidade dinmica do material determinada atravs de curvas de
fluxos de ensaios rotacionais.
A Figura 27 apresenta a viscosidade obtida no ensaio transiente de varredura de
tenso e no ensaio estacionrio conduzido na mesma temperatura em funo da tenso
de cisalhamento aplicada. Observa-se que as viscosidades determinadas pelos dois tipos
de testes so bem prximas mostrando a correta execuo dos ensaios, confirmando a
teoria da viscoelasticidade linear (FERRY, 1980).

0,00E+00
5,00E+01
1,00E+02
1,50E+02
2,00E+02
2,50E+02
3,00E+02
3,50E+02
4,00E+02
4,50E+02
0,01 0,1 1 10
G
'
'

(
P
a
)

e

'
(
m
P
a
.
s
)
Tenso de cisalhamento (mPa)
G'' dup.
G''
'
' dup.
73

Figura 27: Valores de viscosidade em funo da tenso de cisalhamento aplicada para
o ensaio estacionrio e o ensaio transiente de varredura da tenso de cisalhamento.

As Figuras 28, 29 e 30 apresentam os valores de G e para os ensaios
transientes de varredura de freqncia para valores constantes da tenso de
cisalhamento de 1, 0,1 e 0,01 Pa, respectivamente. Observa-se que os grficos
apresentam resultados em duplicata ou triplicata. Para as tenses de cisalhamento de 1 e
0,1 Pa, foram obtidos valores nulos do mdulo elstico (G) e um aumento linear com a
freqncia do mdulo viscoso (G). Este aumento com a freqncia resulta em valores
constantes de q que podem ser determinados atravs da Equao 16. Todos estes
resultados confirmam o comportamento de lquido newtoniano do petrleo P1 nas
condies estudadas.
Para os testes conduzidos com tenses de cisalhamento constantes de 0,01 Pa, a
amostra pouco deformada principalmente para freqncias elevadas. Nestas condies
o torque aplicado amostra bem reduzido assim como os ngulos de defleco
determinados, de tal forma a se aproximarem aos limites inferiores permitidos pelo
equipamento. No que se refere ao torque mnimo, o remetro empregado possui o modo
DSO (Direct Strain Oscillation) que permite a realizao de caracterizaes atravs de
ensaios transientes com preciso elevada e valores de torque muito baixos, de at 0,02
Nm. O modo DSO consiste na realizao de um controle das condies operacionais
em tempo real durante toda a oscilao. Baseados neste controle se realizam os ajustes
necessrios durante cada ciclo de oscilao de forma a garantir o estabelecimento das
condies experimentais definidas em cada teste. Outras informaes sobre o modo
DSO podem ser encontradas em LUGER et al. (2002). A utilizao do modo DSO
garante ento timos resultados para os ensaios conduzidos sob cisalhamento constante
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0,001 0,01 0,1 1 10 100
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

(
m
P
a
.
s
)
Tenso cisalhante (Pa)
Estacionrio
Transiente
74
de 0,01 Pa. Observa-se na Figura 30 que, para a maioria das freqncias investigadas, o
material apresentou valores positivos do mdulo elstico e do mdulo viscoso, sendo o
comportamento viscoso bem mais importante que o elstico (G> G e o>80). Desta
forma, para baixas deformaes o petrleo P1 apresentou uma mudana no seu
comportamento de fluido newtoniano, sendo observado um comportamento de fluido
viscoelstico. Observa-se nesta mesma figura e para freqncias de 100 rad. s
1
um
aumento substancial de G e . Acredita-se que este grande incremento seja devido a
problemas na preciso das medidas j que especificamente nesta condio o ngulo de
defleco atingiu valores inferiores ao limite do equipamento de 0,1 mrad.

Figura 28: Valores de G e em funo da freqncia angular em ensaio transiente de
varredura de freqncia com t=1 Pa e T=30C (duplicata).

Figura 29: Valores de G e em funo da freqncia angular em ensaio transiente de
varredura de freqncia com t=0,1 Pa e T=30C (duplicata).

0,001
0,01
0,1
1
10
100
0,1 1 10 100
G
'
'

(
P
a
)

,

'
(
P
a
.
s
)
(rad.s
-1
)
G''
G'' rep
'
' rep
0,001
0,01
0,1
1
10
100
0,1 1 10 100
G
'
'

(
P
a
)

,

'
(
P
a
.
s
)
(rad.s
-1
)
G''
G'' rep
'
' rep
75

Figura 30. Valores de G e q em funo da freqncia angular em ensaio transiente
de varredura de freqncia com t=0,01 Pa e T=30C (duplicata): Petrleo P1.

Outro tipo de ensaio que pode ser realizado empregando o modo transiente o
teste de tempo. Neste ensaio, os parmetros da funo senoidal, amplitude e freqncia,
so mantidos constantes de forma a aplicar inmeras vezes uma mesma oscilao ao
material. Com este ensaio se observam possveis mudanas na estrutura do material com
o tempo. O teste de tempo realizado consistiu na aplicao de uma funo senoidal com
= 2 rad. s
1
e t=0,1 Pa, a qual foi mantida durante 60 minutos. Desta forma, no
final do teste foram completadas 3600 oscilaes. A temperatura do ensaio foi de 30C.
A Figura 31 apresenta o valor de G e q em funo do tempo para o ensaio
transiente. Observa-se novamente que o mdulo elstico do material nulo, e
unicamente a componente viscosa do material pode ser determinada. No que se refere
ao comportamento do material com o tempo, nota-se um leve incremento nos valores da
viscosidade e de G com o tempo. Especificamente para a viscosidade a sua variao no
final do teste resultou num incremento de 15% referente ao valor inicial. Este aumento
pode ser considerado pouco importante num intervalo de tempo de 60 min. O aumento
da viscosidade um fenmeno denominado reopexia e que pode ser encontrado em
alguns poucos materiais. MASALOVA et al. (2005) apresentaram um estudo completo
da reopexia observada em emulses do tipo gua em leo (fase leo sendo uma mistura
de parafinas lineares e cclicas) altamente concentradas (teor de gua de 94% em
massa). Neste estudo foram observados incrementos da viscosidade de at 5 ordens de
grandeza em intervalos de tempo de 4 segundos.

0,01
0,1
1
10
0,1 1 10 100
G
'
(
P
a
)

e

'
(
P
a
.
s
)
(rad.s
-1
)
G''
G''
'
' rep
76

Figura 31: Valores de G, G e q em funo do tempo para o ensaio transiente com
t=0,1 Pa, = 2 rad. s
1
e T=30C: Petrleo P1.

1.10.2.2 Petrleo P2

De forma equivalente ao estudo com o petrleo P1, foram determinadas as
propriedades viscoelsticas do petrleo P2 atravs de ensaios transientes a temperatura
de 30 C. Primeiramente, foram realizados testes de varredura de tenso a uma
determinada freqncia (2 rad. s
1
) para identificar a regio de comportamento linear
da viscosidade.
A Figura 32 apresenta os valores de G
, G
e em funo da amplitude de tenso

de cisalhamento para dois ensaios transientes de varredura da tenso conduzidos sob as
mesmas condies experimentais. Observa-se que o mdulo elstico tende a se manter
constante a partir de 10 Pa. Observa-se tambm que o mdulo viscoso G e tambm
apresentam valores constantes em toda a faixa de tenso de cisalhamento avaliada.
Sendo que a regio de viscoelasticidade linear definida pelo intervalo de tenses de 10
a 100 Pa.
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
mPa
G'
G''
10
1
10
2
10
3
mPas
'
0 500 1.000 1.500 2.000 2.500 3.000 4.000 s
Time t
77

Figura 32: Valores de G, G e em funo da amplitude da tenso de cisalhamento
em ensaio transiente de varredura de tenso com = 2 rad. s
1
e 30C (duplicata):
Petrleo P2.

A Figura 33 apresenta a viscosidade obtida no ensaio transiente de varredura de
tenso e no ensaio estacionrio conduzido temperatura de 30 C em funo da tenso
de cisalhamento aplicada. Observa-se que as viscosidades determinadas pelos dois tipos
de testes so bem prximas, confirmando a teoria da viscoelasticidade linear para
emulses com o petrleo P2.

Figura 33: Valores de viscosidade em funo da tenso de cisalhamento aplicada para
o teste de fluxo estacionrio e o teste transiente de varredura da tenso de
cisalhamento: Petrleo P2.

A Figura 34 apresenta os valores de G e G para os ensaios transientes de
varredura de freqncia para uma tenso de cisalhamento de 10 Pa. Observa-se que em
toda a faixa de freqncia estudada, o comportamento viscoso predominante, com
10
100
1000
10000
100000
0,01 0,1 1 10 100
G
'

e

G
'
'

(
m
P
a
)

e

'
(
m
P
a
.
s
)
G'
G' dup.
G''
G'' rep
n'
n' dup.
300
500
700
900
1.100
1.300
0,1 1 10 100
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

(
m
P
a
.
s
)
Tenso de cisalhamento (Pa)
Estacionrio
Transiente
78
ngulo de fase superior a 80
o
para a regio estudada (ver Tabela IX do Anexo I),
confirmando o comportamento viscoelstico do Petrleo P2. Observa-se o cruzamento
dos mdulos a uma freqncia acima de 100 rad.s
-1
onde o mdulo elstico passa a ser
mais importante que o mdulo viscoso a partir desta freqncia para a tenso de 10 Pa.

Figura 34: Valores de G e G em funo da freqncia angular em ensaio transiente
de varredura de freqncia com t=10 Pa e T=30C (duplicata). Petrleo P2.

A Figura 35 apresenta o valor de G e G em funo do tempo para o ensaio
transiente. Observa-se que o mdulo viscoso aproximadamente 100 vezes maior do
que o mdulo elstico, verificando a predominncia o comportamento viscoso do
material. Observa-se ainda que o incremento no mdulo viscoso de 20% em funo do
tempo, enquanto que o mdulo elstico aumenta em torno de 10%. Em funo das
propriedades acima descritas, este petrleo caracteriza-se como um material
viscoelstico, observando a importncia do mdulo viscoso (G) no mdulo complexo
(G*) e na viscosidade complexa (q*) do petrleo P2.
1,E-01
1,E+00
1,E+01
1,E+02
1,E+03
1,E+04
1,E+05
1,E+06
0,1 1 10 100 1000
G
'

e

G
'
'

(
P
a
)

(rad.s
-1
)
G'
G''
G'
G''
79

Figura 35: Valores de G e G em funo do tempo para o ensaio transiente com t=0,1
Pa, = 2 rad. s
1
e T=30C. Petrleo P2.

1.10.2.3 Petrleo P3

O terceiro petrleo estudado foi o petrleo P3, fazendo uso de metodologia
equivalente utilizada para o estudo dos petrleos P1 e P2, as propriedades do petrleo
P3 foram obtidas atravs de ensaios estacionrios e transientes temperatura de 30
o
C.
Inicialmente, foram realizados testes de varredura de tenso freqncia de =
2 rad. s
1
para identificao da regio de comportamento linear da viscosidade.
A figura 36 apresenta os valores de G, G e em funo da amplitude de tenso
de cisalhamento para dois ensaios transientes de varredura da tenso conduzidos sob as
mesmas condies experimentais. Observam-se oscilaes nos valores do mdulo
elstico a baixas freqncias, sendo que o mdulo elstico tende a se manter constante a
partir de 10 Pa. J o mdulo viscoso e a viscosidade so constantes em toda a faixa de
tenso de cisalhamento estudada. De forma que a regio de viscoelasticidade linear para
este petrleo est definida na mesma faixa de tenso de cisalhamento encontrada para o
petrleo P2, de 10 a 100 Pa. Sendo que as propriedades viscoelsticas (G e G) do
petrleo P3 so em torno de 10 vezes maiores que as propriedades viscoelsticas do
petrleo P2.

0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
16000
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
G
'

e

G
'
'

(
m
P
a
)
Tempo (s)
G'
G''
80

Figura 36: Valores de G, G e em funo da amplitude da tenso de cisalhamento
em ensaio transiente de varredura de tenso com = 2 rad. s
1
e 30C (duplicata):
Petrleo P3.

A Figura 37 apresenta os valores de G e G para os ensaios transientes de
varredura de freqncia para uma tenso de cisalhamento de 10 Pa. Observa-se o
comportamento viscoso do petrleo P3 em toda a faixa de freqncia avaliada.
Entretanto, o petrleo P3 no pode ser avaliado como puramente viscoso, pois a
contribuio elstica no pode ser negligenciada.

Figura 37: Valores de G e G em funo da freqncia angular em ensaio transiente de
varredura de freqncia com t=10 Pa e T=30C (duplicata): Petrleo P3.

A Figura 38 apresenta os valores do mdulo elstico e do mdulo viscoso em
funo do tempo para o ensaio transiente. Confirmando o que j foi observado
anteriormente para esta freqncia, o mdulo viscoso o mais importante. No entanto,
1,E+01
1,E+02
1,E+03
1,E+04
1,E+05
0,01 0,1 1 10
G
'

e

G
'
'

(
m
P
a
)
,

q
'
(
m
P
a
.
s
)
G' G' dup.
G'' G'' dup.
n' n' dup.
1,E+00
1,E+01
1,E+02
1,E+03
1,E+04
1,E+05
1,E+06
1,E+07
0,1 1 10 100 1000
G
'

e

G
'
'

(
P
a
)
e (rad.s
-1
)
G'
G''
G'
G''
81
ao contrrio dos demais petrleos, o mdulo elstico do petrleo P3 bastante
pronunciado, apresentando em torno de 65% da intensidade do mdulo viscoso.
Observa-se que no houve aumento significativo do mdulo elstico ( 1%) ao longo
do ensaio e aumento discreto do mdulo viscoso.

Figura 38: Valores de G e G em funo do tempo para o ensaio transiente com t=0,1
Pa, = 2 rad. s
1
e T=30C

1.11 Comparao das geometrias empregadas na caracterizao
de petrleos

Foram efetuados ensaios transientes e determinao de curva de fluxo com o uso
de diferentes geometrias para os petrleos P2 e P3. Alm da geometria cilindro coaxial
(CC) utilizada para caracterizao do petrleo P1, foram utilizadas geometrias do tipo
placa-placa lisa (PP) e spera (PP/S). A rugosidade da superfcie da placa visa aumentar
o atrito da geometria com a amostra, de modo a reduzir o deslizamento da camada
fluida em contato com a geometria. Os resultados dos ensaios so exibidos nas figuras a
seguir. A Figura 39 resume o comparativo dos ensaios de fluncia para os petrleos P2
e P3 na temperatura de 30C. Observa-se um pequeno desvio negativo da geometria
CC17 para o caso P2 em relao s demais geometrias, que possuem valores iguais de
viscosidade, apresentando desvio mdio absoluto em torno de 10% e 8% das geometrias
placa-placa lisa e spera em relao geometria cilindro coaxial em toda a faixa de taxa
100
1000
10000
100000
1000000
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
G
'

e

G
'
'

(
P
a
)
Tempo (s)
G'
G''
82
0
200
400
600
800
1.000
1.200
1.400
1.600
1.800
2.000
0,1 1 10 100 1000
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

(
m
P
a
.
s
)
Taxa de cisalhamento (s-1)
CC17 PP25 PP25/S
de cisalhamento avaliada. J para o caso P3, so encontrados valores de viscosidade
iguais para as geometrias cilindro coaxial e placa-placa spera, e um pequeno desvio
positivo para a geometria placa-placa lisa, apresentando um desvio mdio absoluto em
torno de 15% e 7% das geometrias placa-placa lisa e rugosa em relao geometria
cilindro coaxial, respectivamente.
No entanto, as trs geometrias apresentaram valores de viscosidade bastante
prximos para os dois petrleos avaliados, confirmando uma boa medida da viscosidade
atravs das trs geometrias

Figura 39: Viscosidade vs. taxa de cisalhamento aplicada com diferentes geometrias:
placa-placa lisa, spera e cilindro coaxial. a) petrleo P2, b) petrleo P3.

Foram realizados ensaios de varredura de tenso para as geometrias cilindro
coaxial e placa-placa lisa. Nestes ensaios, foram estimadas as propriedades G e G em
funo da geometria. Os resultados dos ensaios para os petrleos P2 e P3 so exibidos
na Figuras 40a e 40b, respectivamente. Observa-se que o intervalo de tenses estudado
corresponde a regio de viscoelasticidade linear, no qual as propriedades no variam
com a tenso aplicada. Ressalta-se que as oscilaes observadas em algumas medidas
para tenses muito baixas devem estar associadas impreciso da medida do
instrumento para torques muito baixos. Isto particularmente notvel para medidas
usando a geometria PP. Observa-se o desvio das propriedades em funo da geometria,
o que demonstra a importncia da definio de uma geometria para fins de comparao
de propriedades viscoelsticas. Observa-se tambm que para tenses em torno de 10 Pa
ocorre estabilizao das medidas de mdulo elstico (Figura 40).
a)
1.000
3.000
5.000
7.000
9.000
11.000
13.000
15.000
17.000
0,1 1 10 100 1000
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

(
m
P
a
.
s
)
Taxa de cisalhamento (s-1)
CC17 PP25 PP25/S
b)
83
1,0E-01
1,0E+00
1,0E+01
1,0E+02
1,0E+03
1,0E+04
1,0E+05
1,0E+06
1,0E+07
0,1 1 10 100 1000
G
'

(
m
P
a
)
(rad.s
-1
)
PP25 PP25/S CC17

Figura 40: Valores de G e G
em funo das geometrias cilindro coaxial e placa-placa

lisa em ensaio transiente de varredura de tenso com = 2 rad. s
1
e 30. a)
petrleo P2, b) petrleo P3.

Foram realizados ensaios de varredura de freqncia com as diferentes
geometrias. Nestes ensaios, foram estimadas as propriedades viscoelsticas (G e G) em
funo da geometria e da freqncia angular, para os petrleos P2 e P3, conforme
figuras a seguir. Para o petrleo P2 (Figura 41), observa-se que o mdulo elstico (G)
bastante similar para todas as geometrias, enquanto que para o mdulo viscoso (G)
existe um pequeno desvio da geometria placa-placa lisa em relao as demais. Enquanto
que o petrleo P3 (Figura 42) os mdulos elstico e viscoso apresentam-se iguais para
as geometrias avaliadas.

Figura 41. Evoluo de G e G em funo das geometrias cilindro coaxial, placa-placa
lisa e placa-placa spera em ensaio transiente de varredura de freqncia com = 1Pa
e T = 30
o
C: anlise comparativa das geometrias para o caso P2.

1,E+00
1,E+01
1,E+02
1,E+03
1,E+04
1,E+05
1,E+06
1,E+07
0,1 1 10 100 1000
G
'
'

(
m
P
a
)
e (rad.s
-1
)
PP25 PP25/S CC17
10
100
1000
10000
100000
1000000
0,001 0,01 0,1 1 10 100
G
'

e

G
'
'

(
m
P
a
)
G' PP25 G'' PP25
G' CC17 G'' CC17
1
10
100
1000
10000
100000
0,01 0,1 1 10 100
G
'

e

G
'
'

(
P
a
)
G' PP25 G'' PP25
G' CC17 G'' CC17
84
1,0E+00
1,0E+01
1,0E+02
1,0E+03
1,0E+04
1,0E+05
1,0E+06
1,0E+07
1,0E+08
1,0E+09
0,1 1 10 100 1000
G
'

(
m
P
a
)
(rad.s
-1
)
CC17 PP25 PP25/S

Figura 42: Evoluo de G e G em funo das geometrias cilindro coaxial, placa-placa
lisa e placa-placa spera em ensaio transiente de varredura de freqncia com = 1Pa
e T = 30
o
C: Petrleo P3.

Os resultados obtidos entre a relao das viscosidades e propriedades
viscoelsticas dos petrleos foram bastante satisfatrias, confirmando a adequao das
trs geometrias para a predio destas propriedades apesar das diferenas encontradas
no valor absoluto dos mdulos elstico e viscoso. No entanto, no foi observado
deslizamento das amostras durante os ensaios reolgicos, em funo da concordncia
dos resultados encontrados para as geometrias placa-placa lisa e spera. Observa-se boa
medio das propriedades reolgicas de petrleos por meio das geometrias empregadas
neste estudo, em especial as geometrias do tipo placa-placa lisa e spera para obteno
da viscosidade e propriedades viscoelsticas. Confirmando o uso destas geometrias
(placa-placa lisa e spera) para petrleos (KAN et al., 2003; BINKS et al., 2005;
MEYER et al., 2008; MAGDA et al., 2008; NIU et al., 2009;).

1.12 Caracterizao das Emulses de petrleos
1.12.1 Distribuio do tamanho de gotas e teor de gua da fase dispersa

Foram realizados ensaios rotacionais e transientes a partir de emulses
sintetizadas com os 3 petrleos sob estudo. Algumas propriedades destas emulses tais
como teor de gua, pH e salinidade da fase aquosa foram modificadas com o intuito de
avaliar a influncia destas propriedades na caracterizao reolgica das emulses.
As Tabelas 13, 14 e 15 resumem as propriedades das distintas emulses
sintetizadas a partir dos petrleos P1, P2 e P3, respectivamente. As propriedades iniciais
das emulses que apresentavam maior DTG no plano experimental tambm so
1,0E+02
1,0E+03
1,0E+04
1,0E+05
1,0E+06
1,0E+07
1,0E+08
0,1 1 10 100 1000
G
'
'

(
m
P
a
)
(rad.s
-1
)
CC17 PP25 PP25/S
85
expostas na Tabela 15. Observa-se que os teores de gua obtidos para as emulses
foram bem representativos para os valores propostos e os valores de D(0,5) e D(4,3)
foram bem similares, independente do teor de gua da fase dispersa.

Tabela 13: Propriedades iniciais das emulses com o petrleo P1.
Teste TA, % D(0,5), um D(4,3),um

Teste TA, % D(0,5), um D(4,3),um
E1 8,2% 2,0 2,3 E13 28,8% 2,5 2,9
E2 19,2% 2,4 2,9 E14 47,4% 2,9 3,3
E3 28,9% 2,6 3,37 E15 65,9% 3,5 4,3
E4 37,9% 3,5 4,2 E16 27,2% 2,5 2,9
E5 45,0% 2,9 3,7 E17 28,7% 2,5 2,8
E6 49,6% 2,8 3,6 E18 25,9% 2,4 2,6
E7 54,6% 3,3 5,3 E19 29,8% 2,2 2,7
E8 58,2% 2,8 3,6 E20 47,7% 2,7 3,4
E9 67,8% 5,7 1,2 E21 47,2% 2,8 3,2
E10 27,4% 2,7 3,2 E22 52,2% 2,8 3,3
E11 47,9% 2,9 3,3 E23 51,1% 1,5 2,3
E12 65,4% 3,6 6,3

Tabela 14: Propriedades iniciais das emulses com o petrleo P2
Teste TA, % D(0,5), m D(4,3), m

Teste TA, % D(0,5), m D(4,3), m
E24 11,1% 0,4 0,9

E35 33,4% 2,7 4,3
E25 20,3% 1,9 2,7

E36 48,7% 2,8 4,4
E26 30,4% 2,2 2,5

E37 59,5% 3,4 4,8
E27 37,9% 1,4 1,7

E38 30,3% 2,4 3,2
E28 46,1% 1,3 1,8

E39 33,7% 2,6 3,5
E29 48,4% 2,4 3,4

E40 31,2% 1,2 1,3
E30 55,0% 1,9 3,5

E41 34,0% 1,8 7,4
E31 61,8% 3,2 9,2

E42 49,5% 1,6 2,2
E32 29,7% 2,2 2,5

E43 50,7% 3,1 4,6
E33 52,3% 2,2 3,0

E44 51,1% 1,7 2,7
E34 56,8% 2,5 5,7

E45 51,4% 2,4 8,3

86
Tabela 15: Propriedades iniciais das emulses com o petrleo P3 e das emulses com
distintos DTG.
Teste TA, % D(0,5), m D(4,3), m

Teste TA, % D(0,5), m D(4,3), m
E46 11,7% 1,4 1,6

E47 24,1% 2,3 5,7

ED 1 48,7% 26,3 28,2
E48 30,8% 2,7 6,8

ED 2 69,7% 9,5 29,1
E49 41,1% 4,2 11,7

ED 3 63,6% 39,9 43,3
E50 45,7% 2,3 7,9

ED 4 30,9% 5,4 16,6
E51 49,0% 12,1 14,3

ED 5 48,6% 2,9 13,8
E52 54,4% 7,9 11,9

ED 6 60,8% 5,4 12,0

Apesar do dimetro mdio das emulses para os distintos ensaios apresentar
valores bem prximos, algumas diferenas na distribuio de tamanho de gota (DTG)
foram observadas quando o teor de gua das emulses modificado. A Figura 43
apresenta curvas de DTG para emulses sintetizadas a partir dos petrleos P1 e P2 com
distintos teores de gua e possuindo dimetro mdio de 3 m. Note-se que foram
realizadas duplicatas da sntese destas emulses, obtendo-se resultados similares aos
apresentados para ambos ensaios. Observa-se na Figura 43 que as emulses com teores
de gua baixos (10%) apresentaram um deslocamento da DTG no sentido de dimetros
pequenos, enquanto que as emulses contendo teores de gua elevados (50% e 60%)
tiveram um desvio da DTG no sentido de dimetros elevados. De forma que as
emulses com baixo teor de gua so facilmente dispersa, enquanto que as emulses
com elevados teores de gua ocupam volume significativo da emulso, dificultando a
obteno de distribuies de tamanho de gotas bastante estreitas. O efeito da
granulometria na caracterizao reolgica das emulses ser apresentado neste captulo
a partir de ensaios especficos realizados com emulses com distintos dimetros mdios.

87

Figura 43: Curvas de distribuio do tamanho de gotas para emulses com teores de
gua variando entre 10% e 60% com mesma composio da fase aquosa (NaCl=50 g/l
e pH =6). a) Petrleo P1; b) Petrleo P2.

Os distintos ensaios reolgicos podem modificar a DTG das emulses uma vez
que so aplicadas tenses que podem promover a coalescncia entre as gotas. Com o
intuito de investigar este tipo de efeito, foi medida a DTG de emulses submetidas a
distintas tenses atravs de ensaios de fluncia e ensaios transientes com varredura de
tenso e varredura de freqncia (Figura 44). Para emulses sintetizadas com o petrleo
P1 e alto teor de gua (60%), os resultados mostraram que para ensaios de fluncia
( = 0,1 a 100 s
1
) e transientes com varredura de tenso ( = 0,1 a 100 Pa), as
tenses aplicadas so suficientemente elevadas para promover a coalescncia das gotas
e o aumento do dimetro das gotas da emulso. Por outro lado, ensaios de varredura de
freqncia com tenses aplicadas de 0,1 a 10 Pa no promoveram a coalescncia das
gotas da emulso, sendo a DTG da emulso aps ensaio similar inicial. Para este
mesmo petrleo e teores de gua mdios (30%) unicamente o ensaio de fluncia
modificou a DTG da emulso. Para emulses sintetizadas com o petrleo P2 e teores de
gua de 30% e 50% unicamente o ensaio de fluncia promoveu o aumento do dimetro
das gotas da emulso.

0
2
4
6
8
10
12
14
0,1 1 10 100
V
o
l
u
m
e
,

%
Dimetro mdio, m
10%
20%
30%
40%
50%
60%
0
2
4
6
8
10
0,01 0,1 1 10 100
V
o
l
u
m
e
,

%
Dimetro mdio, m
10%
20%
30%
40%
50%
60%
88
0
2
4
6
8
10
12
0,1 1 10 100
V
o
l
u
m
e
,

%
Tamanho da partcula, m
Inicial
Teste de Fluncia
Varr. De Tenso
Varr. De Freqncia
0
1
2
3
4
5
6
0,1 1 10 100 1000
V
o
l
u
m
e
,

%
Tamanho da partcula, m
Inicial
Teste de Fluncia
Varr. De Tenso
Varr. De Freqncia
0
2
4
6
8
10
0,1 1 10 100 1000
V
o
l
u
m
e

(
%
)
Tamanho da partcula (m)
Inicial
Teste de Fluncia
Varr. De Tenso
0
2
4
6
8
0,1 1 10 100 1000
V
o
l
u
m
e

(
%
)
Tamanho da partcula (m)
Inicial
Teste de Fluncia
Varr. De Tenso
Varr. De Freqncia

Figura 44: Efeito dos ensaios reolgicos na DTG das emulses com fase aquosa
contendo NaCl=50 g/l e pH=6. a) Petrleo P1 e TA= 30%; b) Petrleo P1 e TA=60%;
c) Petrleo P2 e TA=30%; d) Petrleo P2 e TA=50%.

1.13 Ensaios Estacionrios de Emulses de Petrleos

1.13.1 Petrleo P1

A influncia do teor de gua na viscosidade das emulses foi investigada atravs
de ensaios de fluncia de distintas emulses. O teor de gua das emulses foi variado de
10 a 65% e a composio da fase aquosa foi mantida constante para todas as emulses,
sendo a [NaCl] de 50 g.L
-1
e o pH de 6. A Figura 45 resume as curvas de tenso
aplicada vs taxa de cisalhamento para as distintas emulses. Observa-se a partir destas
curvas comportamento Newtoniano das emulses em toda a faixa de cisalhamento
aplicada (1 a 100 s
-1
) para teores de gua variando de 10 a 55% e, para teores de gua
bastante elevados (TA > 55%), as emulses passam a ter um comportamento no-
Newtoniano bem discreto, como fluido pseudoplstico. A Figura 46 apresenta o
reograma de viscosidade vs taxa de cisalhamento para as distintas emulses, onde pode
a) b)
c) d)
89
ser observado o aumento da viscosidade com o teor de gua da emulso, sendo os
valores limiares de 200 mPa.s ( = 10%) e 1500 mPa.s ( = 65%).

Figura 45: Curvas de tenso aplicada vs taxa de cisalhamento em funo do teor de
gua para emulses com o petrleo P1 em funo do teor de gua.

Figura 46: Curvas de viscosidade vs taxa de cisalhamento para emulses com petrleo
P1 a distintos teores de gua.

Conforme observado na Figura 47, a viscosidade aumenta com o acrscimo do
TA, onde verifica-se que para baixos teores de gua, o acrscimo da viscosidade
bastante discreto (TA entre 10 e 45%) e, a partir de TA=50% o aumento da viscosidade
torna-se mais pronunciado (Figura 48), seguindo um aumento exponencial.

0
20
40
60
80
100
120
140
0 50 100
T
e
n
s
o

c
i
s
a
l
h
a
n
t
e

(
P
a
)
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
60%
65%
0
500
1000
1500
2000
2500
0,1 1 10 100
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

D
i
n
m
i
c
a

(
m
P
a
.
s
)
Taxa de cislhamento (s
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
60%
65%
90

Figura 47: Evoluo da viscosidade dinmica em funo do teor de gua da fase
dispersa taxa de cisalhamento de 10 s
-1
e temperatura de 30
o
C para emulses
contendo o petrleo P1.

Para correlacionar a viscosidade das emulses atravs dos modelos (Equaes
26 a 29) faz-se necessrio o uso da viscosidade relativa das emulses e da frao
volumtrica da fase dispersa. A viscosidade relativa das emulses calculada atravs da
razo da viscosidade da emulso pela viscosidade do leo mesma temperatura
(Equao 38) e a frao volumtrica da fase dispersa calculada atravs da Equao 39.
r
=
o

Eq. 38
=
m
d
m
d
d
+
m
c

Eq. 39
Onde,
d
a densidade da fase dispersa, m
d
a massa da fase dispersa,
c
a densidade
da fase contnua e m
c
a massa da fase contnua.
A partir dos dados experimentais apresentados na Figura 47, foi determinada a
frao volumtrica de empacotamento mximo empregando o mtodo de extrapolao
usado por AOMARI et al. (1998). Assim, este parmetro foi obtido atravs da curva q
r
-
1/2
vs |, onde |
m
corresponde ao valor extrapolado em q
r
-1/2
=0. Para tanto, foi
empregada uma relao linear entre q
r
-1/2
e |, sendo o valor de |
m
determinado como a
relao entre o coeficiente linear e o coeficiente angular. O valor de
assim
determinado foi de 0,665.
As viscosidades das emulses para uma mesma taxa de cisalhamento foram
ajustados a modelos semi-empricos que relacionam a viscosidade das emulses com a
0
500
1000
1500
2000
2500
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80%
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

D
i
n
m
i
c
a

(
m
P
a
.
s
)
TA (%)
91
frao volumtrica de fase dispersa. Estes modelos foram descritos no item 2.3.2. da
reviso bibliogrfica. Para tanto, foram empregados valores experimentais de
viscosidade determinados a uma taxa de cisalhamento de 10 s
-1
. A Tabela 16 apresenta
os parmetros estimados e o erro de predio (determinado a partir da Equao 36) para
cada um dos modelos. A Figura 48 apresenta a viscosidade relativa (calculada a partir
da Equao 38) predita pelos modelos e os dados experimentais determinados para cada
emulso. Verifica-se que os modelos de K&D e P&R obtiveram melhor ajuste aos
dados experimentais, seguidos do modelo de Mooney. Quando empregado o modelo de
K&D (desenvolvido para esferas rgidas e fludos newtonianos), foi estimado um fator
de forma levemente superior ao valor relativo a esferas rgidas (o=3,12), e foi
determinado um valor relativo frao de empacotamento mximo (
m
) bastante
elevado de 0,90. O modelo de P&R obteve alm de bons ajustes com os dados
experimentais, um valor de
2
bastante adequado com os valores esperados a partir dos
dados experimentais. Entretanto, o modelo proposto por Mooney apresentou o=2,9 e
K
1
=0,731, constituindo assim em elevada similaridade com os parmetros referentes
forma das partculas (esferas rgidas) e interao hidrodinmica so bem prximos aos
valores tericos calculados por EINSTEIN (1911) ( = 2,5) e VAND (1948) (
1
=
0,609), respectivamente. Finalmente, o modelo de Taylor no prediz corretamente a
viscosidade relativa em toda a faixa de concentraes de fase dispersa por apresentar
correlao linear da viscosidade relativa em funo do teor de gua da fase dispersa,
sendo vlida somente para emulses diludas.

Tabela 16: Parmetros estimados e erro de predio dos distintos modelos para
Modelos Parmetros Erro de Predio R
Taylor
= 4,4562
K = 0,0729
461,4 0,7302
Mooney
= 2,9067
K
1
= 0,7308
22,3 0,9887
K&D
m
= 0,8978
= 3,1202
19,9 0,9898
P&R K
2
= 0,7145 21,3 0,9891

92

Figura 48: Viscosidade relativa obtida experimentalmente e correlaciona com 4
diferentes modelos utilizando emulses com o petrleo P1.

1.13.2 Petrleo P2

A influncia do teor de gua na viscosidade das emulses para o petrleo P2 foi
investigada atravs de ensaios de fluncia. O teor de gua das emulses foi variado de
10 a 60% e a composio da fase aquosa foi mantida constante para todas as emulses,
sendo a [NaCl] de 50 g.L
-1
e o pH de 6.
A Figura 49 resume as curvas de tenso aplicada vs taxa de cisalhamento para as
distintas emulses. Observa-se o comportamento Newtoniano bem discreto para a
emulso com teor de fase aquosa de 10%. Para teores de gua acima de 10%, as
emulses tiveram um comportamento pseudoplstico bem acentuado, especialmente as
emulses com teor de fase aquosa maior que 50%. A Figura 50 apresenta as curvas de
viscosidade vs taxa de cisalhamento, onde pode ser observado um aumento de at 10
vezes na viscosidade para baixas taxas de cisalhamento (entre 0,1 e 10 s
-1
) para a
emulso com teor da fase aquosa de 60% em relao a emulso contendo 10% de fase
aquosa.

0
5
10
15
20
25
30
35
40
10% 30% 50% 70%
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

R
e
l
a
t
i
v
a
(%)
Exp.
Taylor
Mooney
D&K
P&R
K&D
93

Figura 49: Curvas de tenso aplicada vs taxa de cisalhamento em funo do teor de
gua para emulses com o petrleo P2 em funo do teor de gua.


Para correlacionar as viscosidades das emulses com o petrleo P2 fizeram-se
uso dos mesmos modelos empregados para a correlao das emulses com o petrleo
P1. O teor de gua destas emulses variou de 10% a 60% com mesma composio da
fase aquosa ([NaCl] = 50 g.L
-1
e pH 6). A Figura 51 a seguir apresenta a viscosidade
dinmica experimental em funo do TA a uma taxa de cisalhamento de 10 s
-1
.
Observa-se que a viscosidade para emulses contendo o petrleo P2 a baixos teores de
gua (TA<40%) possui pouca diferena de viscosidades e, para as emulses com teores
de gua mais elevados a viscosidade tende a um incremento bastante significativo,
apresentando uma tendncia exponencial no aumento da viscosidade 0,7059.

0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
0 200 400 600 800 1000 1200
T
e
n
s
o

c
i
s
a
l
h
a
n
t
e

(
P
a
)
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
60%
0
5.000
10.000
15.000
20.000
25.000
30.000
35.000
40.000
0,1 1 10 100 1000
V
i
s
c
o
s
i
d
a
e

D
i
n
m
i
c
a

(
m
P
a
.
s
)
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
60%
94

-1
e temperatura de 30
o
C para emulses

Para determinar a frao de empacotamento mximo das emulses com o
petrleo P2 foi empregada a mesma metodologia utilizada para o petrleo P1, sendo
determinado o valor de
= 0,706 para emulses com o petrleo P2.

A Tabela 17 apresenta os parmetros e os erros de predio para os modelos que
correlacionam a viscosidade de emulses vs frao volumtrica da fase dispersa. A
Figura 52 apresenta as curvas de viscosidade relativa experimental e predita a partir dos
4 modelos.

Modelos Parmetros Erros de Predio R
Taylor
= 3,91
K

= 0,104
60,19 0,851
Mooney
= 4,05
K
1
= 0,27
0,35 0,999
K&D
m
= 1,91
= 4,02
0,36 0,999
P&R K
2
= 0,73 11,5 0,973

0,0E+00
4,0E+03
8,0E+03
1,2E+04
1,6E+04
2,0E+04
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70%
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

D
i
n
m
i
c
a

(
m
P
a
.
s
)
TA (%)
95

Figura 52: Viscosidade relativa obtida experimentalmente a partir dos 4 modelos
utilizando emulses com o petrleo P2.

Verificou-se que os modelos de Mooney e K&D foram os que melhor se
ajustaram aos dados experimentais para estas emulses, seguido do modelo de P&R.
Entretanto, os parmetros estimados para os modelos de Mooney e K&D tem pouca
representao fsica. Os valores estimados de |
m
foram superiores unidade para ambos
os modelos. Alm disso, os valores estimados de o foram de 4,05 para o modelo de
Mooney e 4,022 para o modelo de K&D. Estes valores so bem superiores ao valor
terico (o=2,5), esperado para emulses com fases dispersas esfricas e rgidas.
QUINTERO et al. (2008) encontraram valores parecidos para o modelo de Mooney
quando aplicado na descrio da viscosidade relativa de emulses sintetizadas com
petrleo parafnico de API 33,8. Segundo os autores valores elevados de o podem ser
encontrados neste tipo de sistema devido formao de aglomerados a partir de gotas
elementares o que aumenta a frao volumtrica efetiva. Especificamente, os autores
determinaram que a frao volumtrica efetiva aproximadamente 2 vezes maior que a
frao volumtrica real. Este aumento de viscosidade relacionado a dois mecanismos:
efeito de hidratao e efeito de floculao. No efeito de hidratao, a fora de atrao
das molculas presentes da fase continua pelas molculas tensoativas adsorvidas na
interface. De forma que uma quantidade das molculas adsorvidas incorpora um pouco
da fase contnua na superfcie da gota da fase dispersa (BINKS e LUMSDON, 2001;
KUMAR et al., 2001, DAN e JING, 2006). O efeito de floculao relaciona-se com as
foras atrativas de Van der Walls presentes entre as partculas da fase dispersa e, ao
formar um floco de partcula, tambm incorpora uma pequena quantidade da fase
contnua (DAN e JING, 2006). No que se refere ao modelo de P&R, o valor
0
5
10
15
20
25
10% 20% 30% 40% 50% 60% 70%
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

R
e
l
a
t
i
v
a

(%)
Exp.
Taylor
Mooney
K&D
P&R
96
determinado de K
2
prximo do valor esperado a partir dos dados experimentais
obtidos para o petrleo P2. Neste sentido, novamente este modelo apresenta parmetros
e estimaes do modelo adequadas. Finalmente, o modelo de Taylor apresenta erros de
predio elevados, no sendo apropriado para a descrio da curva de viscosidade
relativa em funo da frao volumtrica.

1.13.3 Petrleo P3

Os dados de viscosidade obtidos experimentalmente para emulses com o
petrleo P3, possuem teor de gua variando de 10 a 55% e mesma composio (NaCl=
50 g.L
-1
e pH 6). Na Figura 53 esto dispostas as curvas de tenso vs taxa de
cisalhamento. Observa-se que o aumento do teor de gua das emulses, elas comeam a
apresentar o comportamento do tipo pseudoplstico a menores taxas de cisalhamento,
onde para TA=10% verifica-se a reduo da viscosidade a partir de 100 s
-1
, enquanto
que para TA=45% a reduo da viscosidade identificada a partir de 1 s
-1
(Figura 54).

temperatura para emulses com o petrleo P3 em funo do teor de gua.

0
500
1000
1500
2000
0 500 1000 1500
T
e
n
s
o

c
i
s
a
l
h
a
n
t
e

(
P
a
)
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
97


As emulses contendo o petrleo P3 apresentaram um aumento significativo da
viscosidade em relao ao TA, onde verificada a tendncia exponencial deste
aumento. Observa-se o forte aumento da viscosidade com o aumento do TA, entretanto,
o coeficiente angular deste crescimento bastante reduzido em relao s emulses
contendo o petrleo P1 e s emulses contendo o petrleo P2.

-1
e temperatura de 30
o
C para emulses

Para determinar a frao de empacotamento mximo das emulses com o
petrleo P3 foi empregada a mesma metodologia utilizada para emulses com os
demais petrleos, sendo determinado o valor de
= 0, 7646. A Tabela 18 apresenta

0
50.000
100.000
150.000
200.000
0,1 1 10 100 1000
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

d
i
n
m
i
c
a

(
m
P
a
.
s
)
Taxa de Cisalhamento (log(s
-1
))
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
0
20.000
40.000
60.000
80.000
100.000
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60%
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

D
i
n
m
i
c
a

(
m
.
P
a
s
)
TA (%)
98
os parmetros e os erros de predio para os modelos que correlacionam a viscosidade
de emulses vs frao volumtrica da fase dispersa. A Figura 56 apresenta as curvas de
viscosidade relativa experimental e predita a partir dos 4 modelos.

Modelos Parmetros Erros de Predio R
Taylor
= 2,51
K = 0,167
2,82 0,933
Mooney
= 3,71
K
1
= 0,07
0,30 0,993
K&D
m
= 3,33
= 4,02
9,42 0,933
P&R K
2
= 0,818 1,45 0,966

Observa-se que os modelos de Mooney e de P&R foram os que melhor
representaram os dados experimentais, seguidos do modelo de Taylor. Os parmetros
encontrados para os modelos de Mooney e K&D obtiveram valores com pouca
representao fsica, fato este j evidenciado para emulses com o petrleo P2, onde o
fator referente interao hidrodinmica do modelo de Mooney praticamente nulo.
Mais uma vez o modelo de P&R expressa boa representao das emulses, obtendo um
parmetro adequado e boa predio dos valores de viscosidade relativa. Para estas
emulses o modelo de Taylor obteve parmetros bastante significativos, a exemplo do
fator de forma, = 2,51, porm, este modelo questionvel j que os dados
experimentais aqui medidos so essencialmente no lineares. Verifica-se um desvio
bastante significativo do modelo de K&D, no sendo apropriado para a predio de
viscosidade relativa das emulses com o petrleo P3.

99

Figura 56: Viscosidade relativa obtida experimentalmente a partir dos 4 modelos
utilizando emulses com o petrleo

A partir dos estudos realizados com emulses provenientes de trs petrleos
distintos, fica evidente o acrscimo da viscosidade com o aumento do teor de gua da
fase dispersa (NaCl = 50 g.L
-1
e pH 6). Onde os valores de viscosidade seguem um
aumento exponencial e possuem forte dependncia com a composio qumica da fase
contnua, a qual possui uma infinita gama de molculas tensoativas que interferem na
estabilidade das emulses, tornando-as mais estveis (rgidas) com o aumento destas
molculas (KOKAL, 2002). Observa-se que a frao volumtrica de empacotamento
mxima calculada a partir da correlao entre a viscosidade relativa e a frao
volumtrica de
= 0,665, 0,706 e 0,765 para as emulses com os petrleos P1, P2

e P3. Este fato pode ser decorrente da maior concentrao de molculas tensoativas de
resinas e asfaltenos nos petrleos P2 e P3 do que no petrleo P1, de forma as molculas
tensoativas presentes na fase contnua tendem a migrar para a interface gua-leo,
formando um filme rgido ao redor das gotas de gua, podendo ainda sofrer efeito de
hidratao e floculao.
Os modelos utilizados obtiveram bons resultados de viscosidade, apresentando
erros de predio mais significativos para as emulses sintetizadas a partir do petrleo
P1. Sendo que o modelo que melhor correlacionou os dados experimentais dos trs
casos foi o modelo de Mooney, seguido do modelo de P&R. Observa-se que modelo de
P&R foi o nico a apresentar um parmetro similar para os trs casos. Observa-se ainda
que o modelo de Taylor no indicado para descrever o comportamento destas
0
2,5
5
7,5
10
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60%
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d
e

R
e
l
a
t
i
v
a
(%)
Exp.
Taylor
Mooney
K&D
P&R
100
emulses, visto que os valores de viscosidade apresentados para os trs casos seguem
uma tendncia no linear.

1.14 Ensaios Transientes de Emulses de Petrleos

1.14.1 Petrleo P1

Inicialmente, foram realizados ensaios de varredura de tenso (0,1 a 300 Pa) a
freqncia constante ( = 6,28 rad. s
1
) para a determinao da regio de
viscoelasticidade linear para este tipo de sistemas. Este tipo de ensaios foram realizados
para emulses com teores de gua variando entre 10 e 65%.
A Figura 57 apresenta para estas emulses as curvas dos mdulos elstico e
viscoso vs a tenso de cisalhamento. Observa-se que o mdulo viscoso permanece
constante ao longo das tenses aplicadas para teores de gua de at 50%. Para teores de
gua acima de 50% este mdulo mantido constante unicamente para tenses inferiores
a 5 Pa. Entretanto, o mdulo elstico apresenta reduo ao longo das tenses aplicadas
para baixos teores de gua ( < 20%) e mostra um comportamento bastante
dependente da tenso cisalhante aplicada, com perfil similar para as diferentes
condies testadas. O decaimento deste mdulo para baixas tenses pode ser explicado
por alteraes de DTG observadas a partir de tenses em torno de = 1 . A tenso
cisalhante escolhida para realizar ensaios de varredura de freqncia foi = 0,1 Pa,
pois esperado que somente em baixas tenses sejam observadas informaes
significativas. A partir das curvas da Figura 57 verifica-se um aumento significativo dos
mdulos elstico e viscoso entre os teores de gua de 60% e 65%, onde estes assumem
valores mximos entre as condies testadas. Esta elevao brusca dos mdulos
relacionada ao elevado empacotamento das gotas de gua de tal forma a associar as
camadas tensoativas da interface gua-leo.

101

Figura 57: Propriedades viscoelsticas: em funo da tenso cisalhante aplicada para
emulses do petrleo P1 em funo do teor de gua a) Mdulo elstico; b) Mdulo
viscoso.

Na condio de tenso definida no estudo anterior de 0,1 Pa, foram realizados
ensaios de varredura de freqncia no intervalo de 0,1 a 100 rad. s
1
para emulses com
teor de gua variando de 10% 65%. A Figura 58 ilustra o tipo de curvas das
propriedades espectro-mecnicas obtidas para as emulses. Especificamente, os
mdulos apresentados nesta figura correspondem a emulso com TA=20% cada
emulso. No experimento de varredura de freqncia, a resposta dinmica descreve a
zona de fluxo (baixas freqncias), onde a componente elstica menos significativa
que a componente viscosa (G
> ). Nestes casos a emulso considerada como um

lquido viscoelstico j que existe uma componente elstica e o<90. A inclinao das
curvas de G e G vs segue a lei de Potncia (G
), com =1,72 para G
, =1,02
para G
(POTEAU et al., 2005; MEYER et al., 2008; MAGDA et al., 2010). Os valores
de n determinados so prximos dos valores tpicos encontrados para solues
polimricas (VERRUTO et al., 2009; MACOSKO, 1994), =1 para e =2 para G.
Observa-se ainda que ao aumentar a freqncia a os valores da componente elstica se
aproximam aos valores da componente viscosa at atingir valores equivalentes das duas
componentes. A freqncia onde G
(e) = G
(e) chamada de crtica (ec) cujo valor

de 176 rad. s
1
para a emulso com 20% de teor de gua. Esta freqncia caracteriza
uma mudana do tipo de fludo, para e<e
c
, a emulso possui caractersticas de lquido
viscoelstico e para e>e
c
, o fludo se comporta como slido viscoelstico.

0,01
0,1
1
10
100
0,1 1 10 100 1000
G
'

(
P
a
)
10%
30%
50%
60%
65%
0,1
1
10
100
0,1 1 10 100 1000
G
'
'

(
P
a
)
G'' 10%
G'' 30%
G'' 50%
G'' 60%
G'' 65%
102

Figura 58: Propriedades viscoelsticas da emulso com P1 a T=30C, TA=20% e
D(0,5)=2m.

A Figura 59 apresenta a curva de G
vs para emulses com o petrleo P1 para

distintos teores de gua. Note-se que este mdulo aumenta em funo do incremento do
teor de gua da emulso. As curvas de G seguem uma relao linear com a freqncia
para todos os teores de gua investigados. Assim, atravs do modelo de potncia,
obtido valor de n=1 para este mdulo para teores de gua variando de 10-65%. A Figura
60 apresenta a curva de
vs para emulses com o petrleo P1 para distintos teores

de gua. Para baixas freqncias, G
aumenta com o teor de gua e para altas

freqncias este mdulo independente do teor de gua da emulso. Para todos os
teores de gua investigado, G aumenta com a freqncia, podendo esta relao ser
descrita atravs do modelo de potncia sendo os valores obtidos deste parmetro de
0,99-1,12.

0,001
0,01
0,1
1
10
0,1 1 10 100 1000
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G'
G''
103

Figura 59: Mdulo viscoso das emulses com o petrleo P1 com teor de gua variando
de 10 a 65% e mesma concentrao da fase aquosa ([NaCl=50 g.L
-1
e pH 6) em funo
da freqncia.

Figura 60: Mdulo elstico das emulses com o petrleo P1 com teor de gua variando
-1
e pH 6) em funo
da freqncia.

As Figuras 61 e 62 apresentam os mdulos elstico e viscoso em funo da
frao volumtrica das emulses para duas freqncias que caracterizam o
comportamento destes parmetros na regio de baixa freqncias (e=2,46 rad. s
1
) e
regio de altas freqncias (e=103 rad. s
1
). Os parmetros de G para baixas
freqncias e G para baixas e altas freqncias foram ajustados a curvas exponenciais
com constantes da ordem de 3,0 para G e de 5,2 para G. QUINTERO et al. (2008)
utilizaram tambm aproximaes exponenciais para descrio dos modelos viscoso e
elstico em funo da frao volumtrica obtendo constantes de 1,99 e 2,53, para teores
de gua das emulses de petrleo abaixo de 70%.
0,01
0,1
1
10
100
1000
0,1 1 10 100 1000
G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
60%
65%
0,0001
0,001
0,01
0,1
1
10
100
1000
0,1 1 10 100 1000
G
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
60%
65%
104

Figura 61: Dados experimentais e estimao do modelo de potncia dos mdulos
viscoso () e elstico () de emulses com teor de gua variando de 10 a 65%
freqncia angular de 2,46 rad. s
1
.

freqncia angular de 103 rad. s
1
.

1.14.1.1 Efeito da distribuio do tamanho de gotas

Foram realizados ensaios de varredura de freqncia para emulses com
TA=50% e 60% com distintas DTG`s a fim de elucidar os fenmenos reolgicos no que
tange ao efeito da DTG sobre as propriedades viscoelsticas das emulses.
A Figura 63a resume as curvas dos mdulos elstico e viscoso para emulses
com distintas DTG (4,3 3 4,3 10). Verifica-se que os mdulos
y = 0,006e
5,241x
R = 0,985
y = 0,320e
3,041x
R = 0,978
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70%
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(%)
y = 14,54e
2,963x
R = 0,973
0
20
40
60
80
100
120
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70%
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(%)
105
0,001
0,01
0,1
1
10
100
0,1 1 10 100 1000
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G' E 6
G'' E 6
G' Ed 1
G'' ED 1
a)
0,01
0,1
1
10
100
0,1 1 10 100 1000
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G' E 9
G'' E 9
G' ED 2
G'' ED 2
G' ED 3
G'' ED 3
b)
viscosos seguem bem a lei de potncia, com 1, enquanto que os mdulos elsticos
apresentam = 1,1 1,4 para as emulses com D(4,3)=6,64 m e D(4,3)=16,2m,
respectivamente. Onde o desvio absoluto entre os mdulos elsticos no so
significativos. J as emulses contendo TA=60% (Figura 63b) apresentaram um bom
ajuste da lei de potncia para o mdulo viscoso ( 0,8 0,9), enquanto que os
valores de do mdulo elstico reduziram significativamente com o aumento da DTG
das emulses, apresentando valores de n= 1,06, 0,625 e 0,458 para E 9, ED 2 e ED 3,
respectivamente. A reduo dos valores de para o mdulo elstico est relacionada a
fenmenos de deformao/relaxao das gotas e mudana de comportamento lquido-
slido, visto que com o aumento do teor de gua a emulso tende a se comportar como
um slido-elstico, pelas interaes gota-gota (MALKIN et al., 2004).

Figura 63: Propriedades viscoelsticas como funo da DTG. a) TA = 50%. b) TA =
65%.

1.14.1.2 Efeito do pH

Para avaliar o efeito do pH sobre as propriedades viscoelsticas, foram
selecionados 3 valores de pH (pH 2, 6 e 10) para a fase aquosa, na presena (NaCl=50
g.L
-1
) e ausncia de eletrlitos. Logo, foram avaliadas as condies acima descritas para
emulses contendo TA=50% e as distintas composies de fase aquosa apresentadas.
As Figuras 64a e 64b resumem as propriedades viscoelsticas em funo da
freqncia para as emulses salinas e isentas de sais. Observa-se grande similaridade
dos mdulos em relao lei de potncia, com 1,1 para G e n 0,95 para G para
106
todas as emulses avaliadas. Apesar da similaridade entre os valores de , os valores de
relativos ao mdulo elstico possuem desvios significativos do comportamento linear
(MEYER et al., 2008).
As emulses isentas de sais apresentaram mdulos viscosos iguais, entretanto, o
mdulo elstico da emulso com fase aquosa isenta de sais e carter cido apresentou
um aumento significativo em relao aos demais pH`s (pH 6 e pH 10). Onde o aumento
do mdulo est relacionado com a protonao da fase aquosa, o que reduz a tenso
interfacial gua-leo, permitindo a migrao de molculas tensoativas presentes na fase
leo migrarem para a interface, aumentando a elasticidade do filme interfacial
(POTEAU et al. 2005). As emulses com fase aquosa salina tambm apresentaram
mdulos viscosos bem prximos, entretanto, o mdulo elstico (pH 2) se comportou de
forma inversa ao das emulses isenta de sais, apresentando reduo desta componente
em relao aos demais pH`s (pH 6 e pH 10). De acordo com (KOKAL, 2002;
VERRUTO et al., 2009) a adio de eletrlitos em fase aquosa cida e alcalina reduz a
tenso interfacial, possibilitando a adsoro de molculas tensoativas do meio lquido
na interface se adsorverem na interface com mais facilidade devido a
protonao/desprotonao, no entanto, verifica-se que este efeito no foi identificado
para emulses com este petrleo, pois o mesmo possui pouca percentagem de molculas
tensoativas naturais.

Figura 64: Curvas de G e G como funo do pH para emulses com TA=50%. a)
NaCl=50 g.L
-1
, b) NaCl = 0 g.L
-1
.

0,001
0,01
0,1
1
10
100
1000
0,1 1 10 100 1000
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G' pH 2 S
G'' pH2 S
G' pH6 S
G'' pH6 S
G' pH 10 S
G'' pH10 S
0,001
0,01
0,1
1
10
100
1000
0,1 1 10 100 1000
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G' pH 2
G'' pH2
G' pH 6
G'' pH6
G' pH10
G'' pH10
107
1.14.1.3 Efeito da concentrao de sal

Como j discutido antes, a concentrao de sais pode influenciar as propriedades
das emulses e em sua estabilidade (ESE e KILPATRICK, 2004; FORTUNY, 2007).
Vrios experimentos foram realizados com concentraes 50 g.L
-1
e 100 g.L
-1
de NaCl e
isento de sais. Os testes foram realizados com emulses contendo 30%, 50% e 65% e
diferentes concentraes de sal na fase aquosa. A Figura 65 resume as propriedades
viscoelsticas dos mdulos viscoso e elstico em funo da freqncia, variando a
concentrao de cloreto de sdio na fase aquosa para teores de gua de 30% e 65%,
visto que resultados semelhantes foram encontrados para as emulses contendo
TA=30% e 50%.
Observa-se que para emulses com TA=30%, o mdulo viscoso pouco
dependente do teor de sais presentes na fase aquosa e apresenta dependncia linear em
funo da freqncia.
Ao adicionar eletrlitos (NaCl), a tenso interfacial da interface gua-leo
decresce com o aumento da salinidade, visto que o aumento na concentrao de sais
destri ligaes de hidrognio da gua devido interao entre os ons dos sais e da
gua, que reduz a tenso superficial do sistema e permite a adsoro das molculas
tensoativas na interface e/ou ocorrer rearranjo molecular na interface, tornando a
interface (mdulo elstico) mais rgida (MOHAMED et al., 2003; VERRUTO et al.,
2009).

108
0,01
0,1
1
10
100
1000
0,1 1 10 100 1000
G
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
0g/L
50g/L
100g/L
c)
0,1
1
10
100
1000
0,1 1 10 100 1000
G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
0g/L
50g/L
100g/L
d)
0,0001
0,001
0,01
0,1
1
10
100
1000
0,1 10 1000
G
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
0g/L
50g/L
100g/L
a)
0,01
0,1
1
10
100
1000
0,1 1 10 100 1000
G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
0g/L
50g/L
100g/L
b)

Figura 65: Curvas de G e G para emulses como funo do teor de sal da fase
aquosa. a) G, TA=30%, b) G, TA=30%, c) G, TA=65%; d) G, TA=65%.

1.14.2 Petrleo P2

Foram realizados testes de varredura de tenso freqncia constante (6,28
rad. s
1
) para emulses com o petrleo P2, com mesma metodologia utilizada para as
emulses com o petrleo P1. Estes ensaios utilizaram emulses com teores de gua
entre 10 e 60%.
A Figura 66 apresenta as curvas dos mdulos elstico e viscoso vs tenso de
cisalhamento. Observa-se que o mdulo viscoso constante ao longo de toda a faixa de
tenso de cisalhamento avaliada para as distintas emulses analisadas. Entretanto, o
mdulo elstico de emulses pouco concentradas (TA<30%) permanece constante para
tenses inferiores a 20 Pa, apresentando reduo do mdulo elstico para tenses mais
elevadas. Observa-se ainda que para freqncias elevadas, o mdulo elstico das
emulses tende a ser menos dependente da tenso aplicada. A partir dos testes de
varredura de tenso, foi selecionada a tenso cisalhante de t= 1 Pa, pois somente em
tenses reduzidas possvel verificar informaes qualitativas em relao deformao
109
do material. A Figura 66 apresenta ainda um grande aumento dos mdulos elstico e
viscoso, este aumento caracterstico do empacotamento das gotas, fenmeno tambm
observado para as emulses com o petrleo P1.

Figura 66: Mdulo elstico e mdulo viscoso em funo da tenso cisalhante aplicada
para emulses do petrleo P2 em funo do teor de gua.

A partir da tenso de cisalhamento definida no teste anterior t= 1 Pa, foram
realizados testes de varredura de freqncia (0,1 a 300 rad. s
1
) tenso constante. A
Figura 67 resume as curvas espectros-mecnicas obtidas para a emulso com o petrleo
P2 e TA=20% com mesma composio da fase aquosa (NaCl= 50 g.L
-1
e pH 6),
apresentando conformao similar encontrada para as emulses com o petrleo P1.
Para este caso em particular (TA=20%), o modelo de potncia apresenta valores de
n = 0,99 para G para G e = 1,57 para G, comportando-se como um fluido
viscoelstico. Observa-se ainda que os mdulos elstico e viscoso cruzam na freqncia
de 300 rad. s
1
, freqncia a partir da qual a emulso passa a comportar-se como um
slido-viscoelstico, material onde as propriedades elsticas so predominantes.

0,1
1
10
100
1000
0,001 0,01 0,1 1 10
G
'

e

G
'
'

(
P
a
)
G' 20%
G'' 20%
G' 30%
G'' 30%
G' 40%
G'' 40%
G' 50%
G'' 50%
110

D(0,5)=2m.

A Figura 68 mostra curvas de G
e nota-se semelhana com o

comportamento das emulses com o petrleo P1, onde as curvas do mdulo viscoso
para estas emulses evoluem linearmente com a freqncia (escala log-log) para todos
os teores de gua avaliados, Apenas para TA=60% foi identificada uma leve perda de
linearidade no perfil do mdulo viscoso. Observa-se tambm que o aumento do teor de
gua resulta no incremento do mdulo viscoso independente da velocidade angular.
Atravs da lei de potencia, obtm-se 1 para G em toda a faixa de TA avaliada.
A Figura 69 resume as curvas de G
, onde observa-se o aumento do mdulo

elstico com o aumento do teor de gua em funo da freqncia, apresentando fraca
dependncia com o teor de gua a freqncias reduzidas e mostrando dependncia linear
de G com o teor de gua (na escala log-log) para regio de freqncias elevadas.

0,001
0,01
0,1
1
10
100
1000
0,1 1 10 100 1000
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G'
G''
111

-1
e pH 6) em funo
da freqncia.

-1
e pH 6) em funo
da freqncia.

Os mdulos viscosos e elsticos apresentados nas Figuras 70 e 71 foram
avaliados em funo da frao volumtrica das emulses para regies de baixas e
elevadas freqncias de = 2,46 rad. s
1
e = 103 rad. s
1
, respectivamente.
Escrevendo os mdulos elsticos e viscosos atravs dos modelos exponenciais, temos
= 3,2 = 3,7 para G
a baixas elevadas freqncias e = 11,92 para G
a baixas
freqncias. Verifica-se boa concordncia entre os parmetros de G
para os dois
petrleos avaliados. No entanto, no que tange ao parmetro para G, estes possuem
valores bastante diferentes devido composio dos petrleos, principalmente em
relao a frao de resinas e asfaltenos presentes no petrleo, a qual engloba grande
parte das molculas tensoativas presentes no petrleo.
1,00E-01
1,00E+00
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
0,1 1 10 100 1000
G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
60%
1,00E-03
1,00E-02
1,00E-01
1,00E+00
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
1,00E+05
0,1 1 10 100 1000
G
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
60%
112

viscoso () e elstico() de emulses com teor de gua variando de 10 a 60%
1
.

mdulos viscoso () e elstico() de emulses com teor de gua variando de 10 a 60%
freqncia angular de 103 rad. s
1
.

1.14.2.1 Efeito da distribuio do tamanho de gotas

A avaliao da influncia da DTG nos mdulos viscoso e elstico das emulses
com o petrleo P2 foi conduzida para teores de gua de 30%, 50% e 60%. Para as
emulses com teores de gua de 30% no foram observados desvios significativos de
ambos os mdulos. Observa-se que para teores de gua mais elevados, o mdulo
elstico fortemente dependente da DTG em regies de baixa freqncia (<10
rad. s
1
) para o mesmo teor de gua, apresentando relao linear a freqncias mais
elevadas. Observa-se ainda que quanto maior o teor de gua, a DTG torna-se mais
y = 0,010e
11,92x
R = 0,986
y = 3,200e
3,738x
R = 0,935
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70%
G
'

e

G
'
'

(
P
a
)
(%)
y = 149,3e
3,266x
R = 0,942
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70%
G
'

e

G
'
'

(
P
a
)
(%)
113
1,00E-02
1,00E-01
1,00E+00
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
0,1 1 10 100 1000
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G' E 31
G'' E 31
G' ED 6
G'' ED 6 1,00E-02
1,00E-01
1,00E+00
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
0,1 1 10 100 1000
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G' E 29
G'' E 29
G' ED 5
G'' ED 5
importante. Este comportamento ocorre devido reduo da distncia entre as gotas
presentes na fase contnua, com conseqente interao gota-gota. Alm disso, outros
fatores que contribuem para este comportamento vinculam-se com a formao de
aglomerados por meio de mecanismos de hidratao e/ou floculao (KUMAR et al.,
2001) e a possvel deformao das gotas de gua presentes (MALKIN et al., 2004).

Figura 72: Propriedades viscoelsticas como funo da DTG a) 50%; b) 60%.

1.14.2.2 Efeito do pH

Foram realizado testes de varredura de freqncia para emulses com o petrleo
P2 com TA=50% e distintos pH`s (2, 6 e 10) para a fase aquosa, na presena (NaCl=50
g.L
-1
) e ausncia de eletrlitos. Logo, foram avaliadas as condies acima descritas para
emulses contendo TA=50% e as distintas composies de fase aquosa apresentadas.
As Figura 73a e 73b resumem as curvas de G e G em funo da freqncia para
distintos pH`s na ausncia e presena de sais, respectivamente. Observa-se que o
mdulo viscoso no possui dependncia com o pH. Em relao ao mdulo elstico,
observa-se leve reduo de G na ausncia de sais e aumento de G na presena de sais.
No entanto, verifica-se na literatura que o efeito da presena e ausncia de sais mostra-
se similar para fases aquosas alcalinas e bsicas (VERRUTO et al.,. 2009).
Apresentando desvio negativo (ausncia de sal) e positivo (presena de sal) devido
forte interao dos asfaltenos com o filme interfacial.

114

Figura 73: Curvas de e como funo do pH para emulses com TA=50%. a)
NaCl= 0 g.L
-1
, b) NaCl = 50 g.L
-1
.

1.14.2.3 Efeito da concentrao de sal

Foram realizados testes de varredura de freqncia para avaliao da influncia
da salinidade nas propriedades reolgicas de emulses sintetizadas a partir do petrleo
P2 com teores de gua de 30%, 50% e 60%, a concentraes de NaCl=50 g.L
-1
,
NaCl=100 g.L
-1
e isenta de sais.
As emulses com teor de gua de 30% apresentaram mdulos e viscosos
semelhantes, linearmente dependente da concentrao de sais. Para os demais casos
(50% e 60%) foram encontrados perfis de G bastante similar (Figura 74), entretanto,
observa-se pouca diferena entre os valores do mdulo elstico (G). A similaridade dos
mdulos elsticos das emulses com o petrleo P2 a distintas salinidades ocorre devido
presena de grande quantidade de asfaltenos na fase contnua. Visto que em funo da
reduzida contribuio dieltrica dos constituintes da fase contnua, a barreira de
repulso eletrosttica entre a interface e o meio lquido no possui forte influncia em
sistemas asfaltnicos com molculas anfotricas solubilizadas na fase aquosa, onde as
interaes eletrostticas podem variar com a concentrao de sais na fase aquosa
(VERRUTO et al., 2009).

0,1
1
10
100
1000
10000
0,1 1 10 100 1000
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G' pH2
G'' pH2
G' pH 6
G'' pH6
G' pH10
G'' pH10
0,001
0,01
0,1
1
10
100
1000
10000
0,1 1 10 100 1000
G
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G' pH2 S
G'' pH2 S
G' pH6 S
G'' pH6 S
G' pH10 S
G'' pH10 S
115
1
10
100
1000
10000
100000
0,1 1 10 100 1000
G
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
0 g/L
50 g/L
100 g/L
1
10
100
1000
10000
100000
0,1 1 10 100 1000
G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
0 g/L
50 g/L
100 g/L
1
10
100
1000
10000
100000
0,1 1 10 100 1000
G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
0 g/L
50 g/L
100 g/L
0,01
0,1
1
10
100
1000
10000
100000
0,1 1 10 100 1000
G
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
0 g/L
50 g/L
100 g/L

Figura 74: Curvas de G e G para emulses como funo do teor de sal da fase
aquosa: a) G, 50%; b) G, 50%; c) G, 60%; d) G, 60%.

1.14.3 Petrleo P3

Para as emulses com o petrleo P3 foram realizados os testes de varredura de
tenso nas mesmas condies experimentais utilizadas para as emulses com os
petrleos P1 e P2. Em relao ao teor de fase aquosa, as emulses apresentaram valores
de 10 a 55%.
A Figura 75 apresenta as curvas dos mdulos elstico e viscoso vs tenso de
cisalhamento. Observa-se que o mdulo viscoso constante ao longo de toda a faixa de
tenso de cisalhamento avaliada para as distintas emulses analisadas.. Observa-se
ainda que para freqncias elevadas, o mdulo elstico das emulses tende a ser menos
dependente da tenso aplicada. A partir dos testes de varredura de tenso, foi
selecionada a tenso cisalhante de t= 1 Pa, pois somente em tenses reduzidas
possvel verificar informaes qualitativas em relao deformao do material. A
Figura 75 apresenta ainda um grande aumento dos mdulos elstico e viscoso, este
aumento caracterstico do empacotamento das gotas, fenmeno tambm observado
para as emulses com o petrleo P1.
c) d)
a) b)
c) d)
116

Figura 75: Mdulo elstico e mdulo viscoso em funo da tenso cisalhante aplicada
para emulses do petrleo P3 em funo do teor de gua.

A partir da tenso de cisalhamento definida no testes de varredura de tenso, os
testes os testes de varredura de freqncia tenso constante de t=1Pa . A Figura 76
resume as curvas espectros-mecnicas obtidas para a emulso com o petrleo P3 e
TA=20% com mesma composio da fase aquosa (NaCl= 50 g.L
-1
e pH 6). As curvas
de G e G foram correlacionadas ao modelo de potncia e apresentou = 0,95 e
= 1,26 para G e G respectivamente. Observa-se o comportamento viscoelstico
linear das emulses em toda a faixa de freqncia angular estudada, sendo que as
emulses possuem caractersticas de fluido viscoelstico, com G> G. Observa-se ainda
que os mdulos tendem a cruzar-se em freqncias superiores a 300 rad. s
1
.

0,1
1
10
100
1000
0,01 0,1 1 10 100
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
G' 10%
G'' 10%
G' 20%
G'' 20%
G' 40%
G'' 40%
G'45%
G'' 45%
G' 50%
G'' 50%
117

D(0,5)=2m.

A Figura 77 mostra curvas de G
e nota-se semelhana com o

comportamento das emulses com os petrleos P1 e P2, onde o mdulo viscoso evolui
linearmente com a freqncia (escala log-log) para todos os teores de gua avaliados,
apresentando parmetro relativo ao modelo de potncia 1. As curvas de G

so apresentadas na Figura 78, onde observa-se que o mdulo elstico evolui
linearmente com a freqncia (escala log-log) para todos os teores de gua avaliados,
para este caso em particular TA=20%) = 1,26.

de 10 a 55% e mesma concentrao da fase aquosa ( [NaCl]=50 g.L
-1
e pH 6) em
funo da freqncia.

0,1
1
10
100
1000
10000
0,1 1 10 100 1000
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
G'
G''
1,00E-01
1,00E+00
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
0,1 1 10 100 1000
G
'
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
60%
118

-1
e pH 6) em funo
da freqncia.

As Figuras 79 e 80 apresentam os mdulos elsticos e viscosos em funo da
frao volumtrica das emulses para regies de baixa freqncia ( = 2,46 rad. s
1
) e
elevada freqncia ( = 103 rad. s
1
).
Os mdulos elsticos e viscosos foram correlacionados atravs de um modelo
exponencial em funo da frao volumtrica, de forma que os parmetros encontrados
para o mdulo elstico foram similares para baixas e elevadas freqncias, entretanto,
os parmetros referentes ao mdulo viscoso obtiveram fatores de ajuste dos modelos
exponenciais bastante reduzidos para a freqncia mais elevada, apresentando valores
de = 4,08 para = 2,46 rad. s
1
e = 2,72 = 103 .
1
. Observa-se
que para emulses com o petrleo P3 ocorre a reduo do incremento do mdulo
viscoso a elevadas freqncias e o aumento do incremento do mdulo elstico a baixas
freqncias. Este fato relacionado elevada participao de resinas e asfaltenos na
composio do petrleo P3, onde as molculas de resinas e asfaltenos adsorvidas na
interface gua-leo reduz a taxa de deformao das gotas devido s grandes dimenses
fsicas das mesmas.

1,00E-02
1,00E-01
1,00E+00
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
0,1 1 10 100 1000
G
'

(
P
a
)
(rad.s
-1
)
10%
20%
30%
40%
45%
50%
55%
119

1
.

viscoso () e elstico() de emulses com teor de gua variando de 10 a 55%
freqncia angular de 103 .
1
.

A partir dos ensaios relatados acima, observa-se grande diferena entre os
mdulos elsticos e viscosos das emulses sintetizadas a partir dos trs petrleos
utilizados neste estudo. Verifica-se que as emulses provenientes dos distintos petrleos
se comportaram como fluidos viscoelsticos para freqncias baixas e intermedirias.
Apresentaram perfis similares durante o aumento dos mdulos elsticos e viscosos,
seguindo um modelo exponencial. As curvas de G e G so apresentados para os trs
petrleos nas Figuras 81 e 82, respectivamente. Observa-se que os mdulos elsticos e
viscosos aumentam significativamente para um mesmo teor de gua para os distintos
petrleos. Os mdulos elsticos apresentam fator de ajuste relativo ao modelo de
potncia maior do que os fatores de ajuste relativos aos mdulos viscosos, onde fica
y = 0,777e
6,343x
R = 0,946
y = 28,74e
4,088x
R = 0,986
0
50
100
150
200
250
300
350
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60%
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(%)
y = 194,9e
5,137x
R = 0,959
y = 1352,e
2,724x
R = 0,878
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60%
G
'
,

G
'
'

(
P
a
)
(%)
120
evidente a correlao entre a composio dos petrleos e suas propriedades
viscoelsticas. Tendo em vista que as emulses apresentaram perfis paralelos dos
mdulos elsticos e viscosos, onde o petrleo com maior proporo de resinas e
asfaltenos possui mdulos mais elevados e ao reduzir a concentrao de tensoativos
naturais os mdulos elsticos reduzem consideravelmente.

Figura 81: Evoluo de G em funo do teor de gua da fase dispersa para emulses
sintetizadas a partir dos petrleos P1, P2 e P3.

Figura 82: Evoluo de G em funo do teor de gua da fase dispersa para emulses
sintetizadas a partir dos petrleos P1, P2 e P3.

y = 0,003e
5,517x
R = 0,642
y = 0,010e
11,27x
R = 0,978
y = 0,777e
6,343x
R = 0,946
0,001
0,01
0,1
1
10
100
0% 20% 40% 60% 80%
G
'

(
P
a
)
TA (%)
P1
P2
P3
y = 0,302e
2,952x
R = 0,974
y = 3,223e
3,659x
R = 0,925
y = 28,74e
4,088x
R = 0,986
0,1
1
10
100
1000
0% 20% 40% 60% 80%
G
'
'

(
P
a
)
TA (%)
P1
P2
P3
121
Captulo 5
CONCLUSES

A produo de petrleos nacionais apresenta boa percentagem das reservas
contendo petrleos pesados, os quais possuem agentes tensoativos naturais, que
influenciam grande parte das propriedades de fluxo destes petrleos e suas emulses. Os
petrleos pesados possuem elevadas viscosidades devido elevada percentagem de
macromolculas em sua composio, a exemplo de resinas e asfaltenos, podendo atingir
viscosidades ainda maiores quando emulsionados. Tendo em vista que a viscosidade das
emulses costuma ser o principal parmetro como referncia para avaliao de mtodos
de desestabilizao das mesmas, torna-se extremamente relevante conhecer s a relao
existente entre as propriedades reolgicas e a estabilidade das emulses.
Neste estudo prope-se avaliar o efeito de uma srie de variveis importantes do
ponto de vista da estabilidade das emulses, tais como temperatura, teor de gua, da
distribuio do tamanho de gotas e o carter alcalino sobre as propriedades reolgicas
do meio lquido (bulk). Para tanto, foram realizados experimentos com emulses
sintetizadas a partir de trs petrleos. Ressalta-se ainda que grande parte dos trabalhos
encontrados na literatura utiliza sistemas modelos para avaliao das propriedades
reolgicas, devido a elevada complexidade dos sistemas reais utilizando petrleos
pesados.
A primeira etapa dos experimentos teve o intuito de caracterizar as propriedades
reolgicas dos petrleos utilizados neste estudo, quanto sua viscosidade e
propriedades viscoelsticas. Nos testes de fluncia, verifica-se que a diminuio do o
o
API favorece a elevao da viscosidade, devido grande concentrao de molculas
tensoativas em sua composio. Por outro lado, os testes transientes para o petrleo leve
(P1) apresentaram ausncia de mdulo elstico e os demais petrleos apresentaram
bastante significativo. Conclui-se ento que a reduo do
o
API e/ou aumento da
concentrao de asfaltenos nos petrleos aumentam o mdulo elstico do material,
fazendo que os petrleos se comportem como slido-elsticos.
122
Em uma segunda etapa os experimentos consistiam em caracterizar as emulses
dos trs petrleos quanto sua viscosidade, mdulo elstico e mdulo viscoso. Onde
constatou-se que as emulses se comportam como fluidos viscoelsticos, com
dependncia linear do mdulo viscoso para a maioria dos casos avaliados. Conclui-se
que a adio de eletrlitos reduz o mdulo elstico das emulses a pH neutro e que o
efeito de eletrlitos e carter alcalino ou bsico tendem a se anular. Conclui-se ainda
que o aumento da DTG eleva o mdulo elstico, entretanto, no afeta significativamente
o mdulo viscoso.
Como sugestes para trabalhos futuros pode-se realizar um estudo de formao e
consolidao do filme interfacial de sistemas gua-petrleo, utilizando distintos
petrleos e avaliar o efeito da composio dos petrleos nas propriedades interfaciais
destes sistemas. Neste contexto, a tcnica de reologia interfacial poderia ser utilizada,
empregando-se o mesmo instrumento reolgico estudado neste trabalho, porm,
adotando uma geometria especfica. Com base nesta tcnica, pode-se avaliar o efeito do
carter alcalino, da adio de eletrlitos e/ou emulsificantes na dinmica de migrao
das molculas tensoativas para a interface.
Um outro estudo relevante e bastante alinhado com a presente dissertao seria a
anlise da relao existente entre a estabilidade das emulses e as propriedades
viscoelsticas. Para tanto, as emulses sintticas produzidas neste trabalho poderiam ser
submetidas a testes de separao, para os quais seriam avaliadas a quantidade de gua
recuperada e o grau de coalescncia e sedimentao das gotas. Estas informaes
poderiam ento constituir uma medida do grau de estabilidade das emulses. Tal
medida seria ento comparada com as propriedades viscoelsticas para cada caso.
123
Captulo 6
REFERNCIAS

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130
Captulo 7
Anexo I

DADOS EXPERIMENTAIS: DENSIDADE DOS PETRLEOS

Dados experimentais de densidade dos petrleos
Tabela I: Densidade dos petrleos em funo da temperatura
Temperatura (
o
C)
Petrleo
P1 P2 P3
10* 0,9249 0,9557 0,9853
15* 0,9215 0,9527 0,9823
20* 0,9181 0,9497 0,9793
25* 0,9148 0,9467 0,9763
30 0,9114 0,9426 0,9728
40 0,9046 0,9366 0,9659
50 0,8978 0,9305 0,9599
60 0,9311 0,9237 0,9541
70 0,8843 0,9176 0,9476
80 0,8775 0,9113 0,9411
* Densidade obtida por meio de regresso linear.

DADOS EXPERIMENTAIS: VISCOSIDADE DE PETRLEOS

Tabela II: Viscosidade determinada para o petrleo P1 a diferentes temperaturas.
Ensaio Temperatura (
o
C) Viscosidade @ 1 s
-1
(mPa.s) Viscosidade @ 10 s
-1
(mPa.s)
CO-54 10 225 224
CO-52 10 226 224
131
CO-51b 15 152 152
CO-53 15 152 152
CO-31 20 108 108
CO-37 20 108 108
CO-43b 25 83,9 84,3
CO-46 25 86,9 84,3
CO-29 30 57,3 57,6
CO-30 30 59,3 59,5
CO-36 30 58,1 58,4
CO-33 30 58,9 59,1
CO-32 40 45 45,2
CO-38 40 45,3 45,7
CO-34 50 28,6 29,1
CO-41 50 28,9 29,2
CO-42d 60 21,2 21,6
CO-44 60 21,3 21,8
CO-47 70 16,6 16,7
CO-48b 70 15,5 15,8
CO-49b 80 11,7 12,2
CO-50 80 12,1 12,5

Tabela III: Viscosidade determinada para o petrleo P2 a distintas temperaturas.
Ensaio Temperatura (C) Viscosidade a 1 s
-1
(mPa.s)
Viscosidade a 10 s
-1

(mPa.s)
CO-CF-19 10 10700 10600
CO-CF-20 10 10800 10800
CO-CF-21 15 6090 6080
CO-CF-22 15 6250 6240
CO-CF-13 20 2570 2560
CO-CF-14 20 2670 2650
CO-CF-17 25 2070 2060
CO-CF-18 25 2070 2060
CO-CF-1 30 1050 1040
CO-CF-2 30 1050 1040
CO-CF-24 30 1060 1050
132
CO-CF-25 30 1060 1050
CO-CF-3 40 493 490
CO-CF-4 40 494 479
CO-CF-5 50 252 248
CO-CF-6 50 259 256
CO-CF-7 60 142 144
CO-CF-8 60 147 147
CO-CF-10 70 98,3 99
CO-CF-9 70 98,2 98,1
CO-CF-11 80 64,7 62,5
CO-CF-12 80 63,1 62,8

Tabela IV: Viscosidade determinada para o petrleo P3 a distintas temperaturas.
Ensaio Temperatura (
o
C) Viscosidade a 1 s
-1
(mPa.s) Viscosidade a 1 s
-1
(mPa.s)
CO-CF-16 10 238000 230000
CO-CF-17 10 231000 224000
CO-CF-21 15 105000 103000
CO-CF-22 15 106000 105000
CO-CF-14 20 49400 49100
CO-CF-15 20 49900 49600
CO-CF-19 25 25100 25000
CO-CF-20 25 25300 25100
CO-CF-1 30 13700 13500
CO-CF-2 30 13600 13500
CO-CF-3-
PRE
30 13700 13600
CO-CF-18 30 13600 13500
CO-CF-4 40 4570 4540
CO-CF-5 40 4650 4620
CO-CF-6 50 1820 1810
CO-CF-7 50 1830 1800
CO-CF-8 60 821 811
CO-CF-9 60 814 813
CO-CF-10 70 402 392
CO-CF-11 70 407 395
133
CO-CF-12 80 223 214
CO-CF-13 80 220 215

Dados Experimentais: Propriedades viscoelsticas de petrleos

Tabela V: Resultados do teste de varredura da tenso para o petrleo P1.
(%) t (Pa) G (mPa) G (mPa) q (mPa.s) o (
o
)
3,44 12,5 0 363 57,8 90
4,42 16 0 361 57,4 90
5,51 19,7 0 357 56,8 90
6,91 24,8 0 359 57,1 90
8,69 31,4 0 362 57,6 90
11 39,8 0 361 57,5 90
13,8 50 0 363 57,8 90
17,3 63,2 0 365 58,1 90
21,6 78,9 0 364 58 90
27,4 101 0 367 58,4 90
34,3 126 0 367 58,4 90
43 158 0 368 58,6 90
54 199 0 369 58,7 90
68 252 0 370 58,9 90
85,5 317 0 371 59,1 90
107 398 0 372 59,2 90
135 502 0 373 59,4 90
169 632 0 374 59,5 90
212 796 0 375 59,7 90
266 1000 0 376 59,8 90
334 1260 0 377 60 90
420 1590 0 378 60,2 90
526 2000 0 380 60,4 90
661 2520 0 381 60,6 90
830 3170 0 382 60,8 90
1040 3990 0 383 60,9 90
1310 5020 0 383 61 90
134
1630 6320 0 388 61,7 90
2050 7960 0 388 61,8 90
2580 10000 0 389 61,9 90
3240 12600 0 389 62 90
4070 15900 0 390 62,1 90
4690 18300 0 390 62,1 90

Tabela VI: Resultados do teste de varredura da tenso para o petrleo P2.
(%) (mPa) G` (mPa) G`` (mPa) * (mPa.s) ()
1,33 1,00E-01 1,23E-01 7,53E+00 1.200 89,1
1,99 1,49E-01 1,88E-01 7,49E+00 1.190 88,6
2,98 2,22E-01 2,06E-01 7,45E+00 1.190 88,4
4,47 3,32E-01 1,63E-01 7,44E+00 1.180 88,7
6,67 4,95E-01 1,68E-01 7,42E+00 1.180 88,7
9,99 7,40E-01 1,68E-01 7,40E+00 1.180 88,7
14,9 1,10E+00 1,70E-01 7,40E+00 1.180 88,7
22,3 1,65E+00 1,70E-01 7,39E+00 1.180 88,7
33,3 2,46E+00 1,69E-01 7,39E+00 1.180 88,7
49,7 3,67E+00 1,70E-01 7,38E+00 1.180 88,7
74,2 5,48E+00 1,72E-01 7,38E+00 1.170 88,7
111 8,17E+00 1,75E-01 7,37E+00 1.170 88,6
165 1,22E+01 1,78E-01 7,37E+00 1.170 88,6
247 1,82E+01 1,84E-01 7,37E+00 1.170 88,6
369 2,72E+01 1,85E-01 7,37E+00 1.170 88,6
550 4,05E+01 1,79E-01 7,37E+00 1.170 88,6
821 6,05E+01 1,76E-01 7,37E+00 1.170 88,6
1.230 9,03E+01 1,77E-01 7,36E+00 1.170 88,6
1.830 1,35E+02 1,63E-01 7,38E+00 1.170 88,7
2.730 2,01E+02 1,59E-01 7,37E+00 1.170 88,8
4.070 3,00E+02 1,60E-01 7,36E+00 1.170 88,8

Tabela VII: Resultados do teste de varredura da tenso para o petrleo P3.
135
(%) (mPa) G (mPa) G (mPa) * (mPas) (
o
)
0,09 9,11E-02 1,63E+00 1,01E+02 16100 89,1
0,15 1,49E-01 1,03E+00 9,97E+01 15900 89,4
0,226 2,23E-01 9,10E-01 9,86E+01 15700 89,5
0,339 3,32E-01 1,02E+00 9,79E+01 15600 89,4
0,507 4,96E-01 1,07E+00 9,77E+01 15600 89,4
0,762 7,40E-01 1,08E+00 9,71E+01 15500 89,4
1,14 1,10E+00 1,05E+00 9,70E+01 15400 89,4
1,69 1,65E+00 9,84E-01 9,72E+01 15500 89,4
2,53 2,46E+00 8,85E-01 9,73E+01 15500 89,5
3,78 3,67E+00 8,93E-01 9,71E+01 15500 89,5
5,64 5,48E+00 8,66E-01 9,72E+01 15500 89,5
8,41 8,17E+00 8,51E-01 9,72E+01 15500 89,5
12,5 1,22E+01 8,34E-01 9,72E+01 15500 89,5
18,7 1,82E+01 8,41E-01 9,72E+01 15500 89,5
27,9 2,72E+01 8,20E-01 9,72E+01 15500 89,5
41,7 4,05E+01 8,03E-01 9,72E+01 15500 89,5
62,2 6,05E+01 7,71E-01 9,72E+01 15500 89,5
92,9 9,03E+01 7,41E-01 9,72E+01 15500 89,6
139 1,35E+02 7,03E-01 9,72E+01 15500 89,6
207 2,01E+02 6,44E-01 9,71E+01 15500 89,6
309 3,00E+02 5,87E-01 9,70E+01 15400 89,7

Tabela VIII: Propriedades viscoelsticas do petrleo P1 a 0,1 Pa.
(rad. s
1
) (%) G (mPa) G (mPa) * (mPas) ' (mPas) (
o
)
0,1 0,000707 14,6 0 146 0 0,00286
0,158 1130 0 0,00982 0,062 0,062 90
0,251 637 0 0,0157 0,0626 0,0626 90
0,398 396 0 0,0253 0,0635 0,0635 90
0,631 244 0 0,0412 0,0652 0,0652 90
1 150 0 0,0667 0,0667 0,0667 90
1,58 93 0 0,108 0,0679 0,0679 90
2,51 57,9 0 0,173 0,0687 0,0687 90
3,98 36,5 0 0,274 0,0689 0,0689 90
136
6,31 22,8 0 0,439 0,0696 0,0696 90
10 14,3 0 0,699 0,0699 0,0699 90
15,8 8,87 0 1,12 0,0709 0,0709 90
25,1 5,43 0 1,82 0,0726 0,0726 90
39,8 3,34 0 3,01 0,0756 0,0756 90
63,1 1,95 0 5,24 0,083 0,083 90
100 1,08 0 8,24 0,0824 0,0824 90

Tabela IX: Propriedades viscoelsticas do petrleo Jubate a =10 Pa..
e(rad. s
1
o
)
0,1 0,483 186 335 3830 3350 61
0,171 5.470 0,115 183 1070 1070 90
0,291 3.220 0,403 311 1070 1070 89,9
0,496 1.880 1,25 531 1070 1070 89,9
0,846 1.100 4,19 906 1070 1070 89,7
1,44 648 12,3 1540 1070 1070 89,5
2,46 380 30,6 2630 1070 1070 89,3
4,19 223 87,2 4490 1070 1070 88,9
7,15 131 263 7650 1070 1070 88
12,2 76,5 777 13000 1070 1070 86,6
20,8 44,7 2310 22300 1080 1070 84,1
35,5 25,9 6730 38000 1090 1070 80
60,5 14,8 19400 64900 1120 1070 73,4
103 7,91 55500 114000 1230 1100 63,9
176 3,84 162000 204000 1480 1160 51,5
300 1,65 449000 410000 2030 1370 42,4

Tabela X: Propriedades viscoelsticas do petrleo P3 a =10 Pa.
e ( rad. s
1
o
)
0,171 374 0,00E+00 2,63E+03 15.700 15.400 90
0,291 223 2,78E+00 4,49E+03 15.700 15.400 90
0,496 131 1,07E+01 7,65E+03 15.700 15.400 89,9
0,846 76,7 3,14E+01 1,30E+04 15.700 15.400 89,9
1,44 45 7,70E+01 2,22E+04 15.700 15.400 89,8
137
2,46 26,4 1,65E+02 3,78E+04 15.600 15.400 89,7
4,19 15,5 3,70E+02 6,44E+04 15.600 15.400 89,7
7,15 9,11 8,94E+02 1,10E+05 15.600 15.300 89,5
12,2 5,35 2,29E+03 1,87E+05 15.600 15.300 89,3
20,8 3,14 6,08E+03 3,18E+05 15.600 15.300 88,9
35,5 1,85 1,63E+04 5,41E+05 15.500 15.200 88,3
60,5 1,09 4,97E+04 9,14E+05 15.400 15.100 86,9
103 0,644 1,27E+05 1,55E+06 15.300 15.000 85,3
176 0,379 3,27E+05 2,62E+06 15.100 14.900 82,9
300 0,222 8,45E+05 4,38E+06 15.000 14.600 79,1

Tabela XI: Viscosidade determinada para emulses a partir do petrleo P1 com
composio da fase aquosa de pH 6 e NaCl = 50 g.L
-1
taxa de cisalhamento de 10s
-1
e
30
o
C.
Teste Teor de gua Viscosidade (mPa.s)
E1 11,82% 150
E2 21,51% 192
E3 33,73% 267
E4 41,00% 300
E5 45,00% 422
E6 53,30% 564
E7 57,00% 859
E8 63,41% 1150
E9 67,79% 2170

Tabela XII: Viscosidade determinada para emulses a partir do petrleo P2 com
-1
-1
e
30
o
C.
E24 11,12% 1880
E25 20,29% 2610
E26 30,39% 3540
E27 37,99% 5340
E28 46,00% 7850
E29 51,16% 10100
E30 55,00% 13200
138
E31 61,85% 18900

Tabela XIII: Viscosidade determinada para emulses a partir do petrleo P3 com
-1
-1
e
30
o
C.

E46 11,69% 19000
E47 24,13% 26200
E48 30,82% 42500
E49 41,10% 56800
E50 45,69% 68700
E51 49,00% 77800
E52 54,42% 88000

Reologia de Petróleos e Suas Emulsões Do Tipo A-O

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UNIVERSIDADE TIRADENTES UNIT

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA DE PROCESSOS PEP

) e a tenso limtrofe de escoamento (

) so os parmetros reolgicos deste

+ 0,7 +exp(1,47 1,84

a viscosidade dinmica (mPa.s) ou a viscosidade cinemtica

da ordem de 0,64-0,68 (SCHNEIDER, 2000).

so os valores de viscosidade cinemtica experimental e do modelo,

o nmero de experimentos e N o nmero de parmetros a

e em funo da amplitude de tenso

em funo das geometrias cilindro coaxial e placa-placa

= 0,706 para emulses com o petrleo P2.

= 0, 7646. A Tabela 18 apresenta

= 0,665, 0,706 e 0,765 para as emulses com os petrleos P1, P2

> ). Nestes casos a emulso considerada como um

), com =1,72 para G

(e) chamada de crtica (ec) cujo valor

vs para emulses com o petrleo P1 para

vs para emulses com o petrleo P1 para distintos teores

aumenta com o teor de gua e para altas

e nota-se semelhana com o

, onde observa-se o aumento do mdulo

a baixas elevadas freqncias e = 11,92 para G

e nota-se semelhana com o

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