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Propuesto por R. Off, J. Chem. Phys., 15, 337 es consistente con, y puede explicar, la descomposicin de primer orden observaba para el N2O5.
SOLUCIN: Realizando la siguiente operacin con las ecuaciones enumeradas 2(1)+(2)+(3) se obtiene
2.19) La descomposicin de un reactivo A a 400C para presiones comprendidas entre 1 y 10 atmosferas sigue una ecuacin cintica de primer orden. a) Demostrar que un mecanismo similar al de la descomposicin del azometano,
Es consistente con la cintica observada. Para explicar la cintica de primer orden es posible proponer varios mecanismos. Para afirmar que este mecanismo es el correcto a pesar de las otras posibilidades, es necesario aportar otras pruebas o argumentos.
b) Para este propsito, Qu experimentos adicionales sugiere realizar el lector y que resultados esperara?
Con () y ()
b) Para poder corroborar el mecanismo planteado se deben realizar experimentos para que se establezca la reaccin a concentraciones altas de A, y a la vez a diferentes condiciones de operacin.
2.21) Por la influencia de agentes oxidantes, el acido hipofosforoso se transforma en acido fosforoso. La cintica de esta transformacin presenta las caractersticas siguientes. A concentraciones bajas dl agente oxidante, [ ][ ]
Para explicar los datos cinticos, se ha sugerido que con los iones hidrogeno actuando como catalizador, y el H3PO2 que normalmente no es reactivo, se transforma reversiblemente en una forma activa, cuya naturaleza se desconoce. Este producto intermedio reacciona luego con el agente oxidante para dar H3PO3. Demostrar que este esquema explica la cintica observada.
Adems
[ ]
[ ][ ] [ ]
[ [ ] ] [ ][
][
] ]
Debido a que el agente oxidante s encuentra a elevadas concentraciones, este puede despreciarse y considerarse a su concentracin cte. Agrupando [ [ Se tiene finalmente [ ][ ] ] ]
2.23) Mecanismo para las reacciones catalizadas enzimticamente. Para explicar la cintica de las reacciones entre una enzima y el sustrato, Michaelis y Menten (1913) sugirieron el siguiente mecanismo, que implica un supuesto de equilibrio:
[] [][ ]
, [ ]
[ ]
[]
Y donde [E ] representa la cantidad total de enzima y [E] representa la cantidad de enzima libre no enlazada. Por otra parte, G. E. Bridges y J. B. S. Haldane, Biochem J., 19, 338 emplearon un supuesto de estado estacionario, en lugar del de equilibrio
[]
, [ ]
[ ]
[]
Cul es la forma final de la ecuacin de velocidad rA en trminos de [A], [E], K1, K2 y K3, segn a) El mecanismo sugerido por Michaelis-Menten? b) El mecanismo sugerido por Briggs-Haldane?
SOLUCIN: a) Se tiene
Adems: y
[E ]=[E]+[X]
[] [][ ]
En el equilibrio se tiene [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ][ ] [ ]
[ ][ ] [ ]
b)
Adems [E]=[E]+[X] y
[]
[ ]
[ ][ ] [ ][ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ] [ ][ ] [ ]
[ ]
[ ][ ] [ ][ ]
[ ][ ] [ ]