UNIVERSIDAD DE LOS ANDES EQUILIBRIO DE FASES Y QUMICO EQUILIBRIO EN REACCIONES QUMICAS Ejercicios Atkins 7.1(a) At 2257 K and 1.

00 atm total pressure, water is 1.77 percent dissociated at equilibrium by way of the reaction 22 () 22 () + 2 () . Calculate (a) K, (b) , = =

and (c) at this temperature.

(1) (2)

BALANCE Cantidad inicial Cambio para llegar al equilibrio Cantidad en el equilibrio Fraccin molar Presiones parciales

-2 n -2 n (1- 2 )n (1 2) (1 + ) (1 2 ) (1 + )

2 0 + 2 n 2 2 (1 + ) 2 (1 + )

1 0 + (1+)n (1 + ) (1 + )

(a) Dado que la presin es baja, podramos usar las presiones parciales como las actividades: =

Nota: De la anterior expresin, podemos ver que K es adimensional debido a que las presiones parciales estn divididas por la presin estndar = . Las unidades de las presiones parciales deben ser consistentes con la presin estndar.

2 2 2 2 2

Operando y reemplazando :

2 2 (1 + ) (1 + ) = (1 2) 2 (1 + )

(b) Con (2)

2 3 = = 1.1712 5 (1 + )(1 2 )2 8.314 2257 ln(1.1712 5)

=213,071 KJ/mol

= =

(c) = 0 debido a que la reaccin est en equilibrio

BALANCE

7.4(a) In the gas-phase reaction 2 + 3 + 2, it was found that, when 1.00 mol A, 2.00 mol B, and 1.00 mol D were mixed and allowed to come to equilibrium at 25C, the resulting mixture contained 0.90 mol C at a total pressure of 1.00 bar. Calculate (a) the mole fractions of each species at equilibrium, (b) , (c) K, and (d) . D 2 1 +2 1 + 2 1.6 1.6 4.6 0.348 1.6 4.6

Cantidad inicial Cambio Cantidad final Cantidad final Fraccin molar

-2 1 -2 n 1- 2 0.4 0.4 4.6 0.087 Presiones parciales 0.4 4.6 (a) n=1

-1 2 - n 2 1.7 1.7 4.6 0.369 1.7 4.6

3 0 +3 3 0.9 0.9 4.6 0.196 0.9 4.6

(4+2) 4.6

Segn el balance, la cantidad final de C ser 3, es decir que =

0. 9 3

= 0.3

(b) Para la reaccin del ejercicio:

Calculando la cantidad de moles de cada especie, se obtiene la fila 6 de la tabla, con lo que se obtienen las fracciones molares de la mezcla reactiva cuando = 0.3. =
3 2 3 2 = 2 2

7.8(a). Calculate the percentage change in for the reaction 2 () () + 2 () when the total pressure is increased from 1.0 bar to 2.0 bar at constant temperature. = 2 2 = = 2 2

es la parte de la constante de equilibrio que contiene las fracciones molares en equilibrio ( no es una constante de equilibrio por si misma) 0.1963 0.3482 = 0.324 = 0.0872 0.369 (c) Dado que 0.324 = = = 0.324 2 12 (/ ) (d) se obtiene de la ecuacin (2) 8.314 = = 298.15 ln(0.324) = 2.792 /

()2

Al duplicar la presin, la constante debe reducirse en un 50% para mantener fija la constante de equilibrio. Este se debe a que 1 mol 2 moles, entonces, al incrementar la presin, por el principio de LeChatelier, la reaccin se desplazar hacia el reactante para intentar minimizar el efecto de la perturbacin ejercida. Por consiguiente, aumentarn los moles de 2 . 7.3 (a) From information in the data section, calculate the standard Gibbs energy and the equilibrium constant at (a) 298K and (b) 400 K for the reaction PbO (s) + CO (g) Pb(s) + CO2(g). Assume that the reaction enthalpy is independent of temperature. De la seccin de datos del libro, podemos extraer la siguiente informacin: Componente PbO (s) CO (g) Pb(s) CO2(g) fGo (kJ/mol) -188,93 -137,17 0 -394,36 fHo(kJ/mol) -218,99 -110,53 0 -393,51

A partir de la anterior informacin se puede obtener rGo(298K) y rHo(298K) : rGo(298K) = 1* fGo(Pb(s)) + 1* fGo(CO2(g)) 1* fGo(PbO (s))1* fGo(CO (g)) = (0 -394,36 + 188,93 + 137,17)kJ/mol = -68,26 kJ/mol rHo(298K) = 1* fHo(Pb(s)) + 1* fHo(CO2(g)) 1* fHo(PbO (s))1* fHo(CO (g)) = (0 393,51 + 218,99 + 110,53) kJ/mol = -63,99 kJ/mol a) rGo(298K) = -68,26 kJ/mol K (298K) = exp(-rGo(298K)/RT)= exp ((68260 Jmol-1 )/(8,314 Jmol-1 K-1 * 298K)) = 9,2*1011

b) Conociendo rGo(298K) y rHo(298K) se puede hallar rSo(298K): rGo(298K) = rHo(298K) - T rSo(298K) rSo(298K) = (68,26 kJ/mol - 63,99 kJ/mol)/(298K)= 0,01433 kJ/molK Asumiendo que la entalpa de reaccin es independiente de la temperatura, es posible escribir: rGo(T) = rHo(298K) - T rSo(298K) rGo(400K) = (-63,99 kJ/mol) (400K) (0,01433 kJ/molK)= -69,722 kJ/mol De esta manera, se puede tambin calcular la constante de equilibrio a 400K K (400K) = exp(-rGo(400K)/RT)= exp ((69722 Jmol-1 )/(8,314 Jmol-1 K-1 * 400K)) = 1,3*109