UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLAS DE HIDALGO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

Prctica N 2: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch (Temperatura Diferente a la Ambienta) Laboratorista: Ma. Teresa Reyes Reyes
Arturo Romo Ramos Matricula: 0618097C Modulo: 4 Seccin: 01 08/01/2013

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

Prctica N 1: Constante Cintica y Orden de Reaccin en un Reactor Tipo Batch (Temperatura Diferente a la Ambienta)
Objetivo
Determine el orden de reaccin con respecto a cada uno de los reactivos y la constante cintica aparente y real Analizar el comportamiento de un reactor Batch.

Introduccin
Los reactores se definen como los equipos en cuyo interior se da lugar a reacciones qumicas, estando estos diseados para tratar de maximizar la conversin y dirigir la selectividad de la reaccin, todo al menor costo posible. Hay diversos tipos de reactores, aqu los dividiremos en dos categoras, aquellos que son de flujo continuo y los de flujo discontinuo. Cuando se habla de reactores discontinuos, se habla de reactores tipo Batch o reactor por lotes. Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener flujo de entrada de reactivos, ni de salida de productos mientras se lleva a cabo la reaccin. Puede ser simplemente un tanque, el cual puede o no contener un agitador y se le da tiempo para que se lleve a cabo la reaccin; es decir hasta que homogenice la mezcla. En los reactores discontinuos, todos los reactivos son cargados inicialmente en el reactor y la reaccin continua entonces hasta completarse. Una de las ventajas de este reactor es que un solo recipiente realiza una secuencias de diversas de operaciones sin tener que romper la contencin, esto es particularmente til para producir procesos txicos o componentes altamente potentes. A pesar que estos reactores son usados a nivel de procesos industriales y aplicaciones de control de contaminacin, para tratamiento de aguas residuales no es muy prctico pues se necesita tener entrada y salida de agua para que se pueda tratar volmenes de agua residual considerables. Para en tender este tipos de reactores se plantea la ecuacin de balance de masa en el cual est sustentado su diseo. TASA DE MATERIA ACUMULADA=TASA DE MATERIA ENTRANTE-TASA DE MATERIASALIENTETASA DE MATERIA REACCIONANTE Por consecuencia en un reactor batch no hay flujo de entrada ni salida por lo tanto los dos trminos de la ecuacin son ceros. El primer paso en el procedimiento de diseo lgico de reactores es obtener una expresin de velocidad de reaccin qumica del proceso y esto requiere datos experimentales. Los datos pueden ser obtenidos a travs de un reactor de laboratorio a

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

pequea escala para operar a temperatura y presin constantes, como es el caso del reactor batch. La velocidad de una reaccin qumica es la velocidad a la cual una reaccin procede y se mide por la velocidad de desaparicin de uno de los reactivos o la aparicin de uno de los productos. La velocidad de reaccin puede expresarse como una forma matemtica conocida como una ecuacin cintica de velocidad de reaccin, como sigue:

Siendo A, B y C las sustancias de cuyas concentraciones depende la velocidad de reaccin. Los corchetes [] significan concentraciones de moles de reactivo por litro de mezcla de reaccin. La constante especfica de velocidad (k) depende de la naturaleza de los reactivos y de la temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin. Los exponentes , y son los rdenes con respecto a A, B y C respectivamente y tienen que ser determinados experimentalmente. Es comn que sean nmeros enteros positivos pequeos, pero puede presentarse el caso de que sean fraccionarios y/o negativos. Estos exponentes describen el orden de reaccin, siendo el orden total de reaccin la suma de los exponentes. La reaccin qumica que se estudiara en este experimento ser: C25H30ClN3 + NaOH C25H31N3O + NaCl Violeta cristal pararosanilina base

La cintica de la reaccin se va estudiar midiendo la concentracin de violeta cristal en tiempos conocidos durante el transcurso de la misma. La expresin de velocidad para la reaccin aplicada en un reactor discontinuo de volumen constante es:

A menos que se escojan condiciones muy especiales de concentraciones, los resultados de tales experimentos darn informacin acerca del orden total de reaccin, donde el orden est definido como (+). Para nuestro experimento podemos evaluar los datos que deseamos obtener con las siguientes expresiones:

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

Dnde:

Material y Reactivos
1 Espectrofotmetro UV-Visible 4 celdas para espectrofotmetro 4 matraces aforados de 100 ml Pipetas de 5, 10, 20, 25 ml 1 termmetro 1 cronmetro Solucin de violeta de cristal 3.5x10-5 M (A) Solucin de NaOH 0.1 M (B) Termo bao

Procedimiento
a) Determinacin del orden con respecto al violeta cristal y kA (aparente) En un matraz aforado de 100 ml se colocan 10 ml de una solucin de NaOH y aproximadamente 60 ml de agua. Para iniciar la reaccin pasar una alcuota de 20 ml de la solucin de violeta cristal y empezar a tomar el tiempo cuando la mitad de la pipeta se haya vaciado. Aforar con agua a 100 ml y agitar. Pasar inmediatamente a una celda del espectrofotmetro y tomar lecturas de transmitancia a la longitud de onda de 590 nm cada 2 minutos aproximadamente. Anotar los resultados. Medir la temperatura de reaccin al principio y al final del experimento. b) Determinacin de (orden de reaccin con respecto a la sosa) y k Usar el mismo procedimiento que en caso anterior, pero esta vez en tres matraces aforados diferentes, aadiendo a cada uno respectivamente 5, 15 y 20 ml de la solucin de sosa; cuidado que al agradar el agua no exceda 70 ml del volumen total antes de aadir la solucin de violeta de cristal. El procedimiento subsiguiente es el mismo que en el experimento a)

Clculos y Resultados
Primera parte a) 1. Reportar todos tus datos experimentales incluyendo una grfica de calibracin. 2. Calcular la concentracin inicial en el reactor de cada uno de los reactivos 3. Demostrar que cuando el violeta cristal ha reaccionado completamente en la concentracin de sosa es menor al 2%.

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

4. Por medio del mtodo integral obtener el orden de reaccin con respecto al violeta de cristal y la constante aparente kA. Segunda parte b) 1. Calcular las concentraciones iniciales de violeta cristal y sosa. 2. Trazar una grfica para cada una de las muestras corridas determinando el valor de kA para cada condicin inicial. 3. Calcular el orden de reaccin con respecto al hidrxido de sodio y calcular la k (constante de velocidad especfica). 4. Plantear la ecuacin cintica de velocidad de reaccin. 5. Hacer una grfica de conversin vs tiempo para cada una de las cuatro reacciones. 6. Interpretar esta grfica y explicar si es posible utilizarla para determinar los parmetros de la ecuacin de velocidad de reaccin. 7. Deducir la ecuacin (1) del instructivo, ecuacin para un reactor batch. Se utilizaron los mismos datos para la curva de calibracin con la diferencia que para esta prctica se hizo coincidir el intersecto con 0 para que as todos los datos en las corridas experimentales arrojen un valor positivo de concentracin. Curva de calibracin Concentracin abs 0.000035 2.692 0.0000175 1.503 0.00000875 0.794 0.000004375 0.37 2.1875E-06 0.161 1.09375E-06 0.079 5.46875E-07 0.014 1.36719E-07 0.007

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

abs
3 2.5 Absorbancia 2 1.5 1 0.5 0 0 0.00001 0.00002 0.00003 Concentracin 0.00004 abs Linear (abs) y = 79312x R = 0.995

Determinacin del orden de reaccin respecto al violeta cristal y determinacin de kA apartir de los datos experimentales. Se trabaj entre 30 y 33 C para la realizacin d los experimentos aprox. 10 grados por encima de la temperatura ambiente. Para 10 ml de NaOH hr min seg t (Seg) abs Conc ln conc 0 1 57 117 0.473 5.96379E-06 -12.0298046 0 5 57 357 0.349 4.40034E-06 -12.3338281 0 9 34 574 0.243 3.06385E-06 -12.6958386 0 12 30 750 0.186 2.34517E-06 -12.9631533 0 14 46 886 0.121 1.52562E-06 -13.3931095 0 17 58 1078 0.093 1.17258E-06 -13.6563005 0 20 15 1215 0.076 9.58241E-07 -13.8581667 0 22 33 1353 0.056 7.06072E-07 -14.1635483 0 25 3 1503 0.049 6.17813E-07 -14.2970797 0 27 57 1677 0.032 4.0347E-07 -14.7231641 0 30 47 1847 0.02 2.52169E-07 -15.1931677 0 33 38 2018 0.01 1.26084E-07 -15.8863149 0 36 22 2182 0.01 1.26084E-07 -15.8863149

1/conc 167678.647 227255.014 326386.831 426408.602 655471.074 852817.204 1043578.95 1416285.71 1618612.24 2478500 3965600 7931200 7931200

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

Ln [Conc] vs tiempo
0 -2 -4 -6 Ln [Conc] -8 -10 -12 -14 -16 -18 y = -0.0019x - 11.607 R = 0.9855 tiempo (seg) Valores Y Linear (Valores Y) 0 500 1000 1500 2000 2500

Como podemos observar los datos experimentales obtenidos en la parte a) de la prctica se pueden ajustar de muy buen modo a la cintica de un primer orden donde:

Nos podemos dar cuenta de que es de 1 orden con respecto al violeta de cristal ya que al hacer el ajuste de los datos graficados estos semejan una lnea recta y cuando esto ocurre graficando estos pares de datos se concluye que es de primer orden. Cabe mencionar que este es un seudo-orden ya que uno de los reactivos se encuentra en exceso, y en la constante aparente se encuentra englobado la constante cintica y la concentracin del reactivo en exceso, los cuales se determinaran en la siguiente parte. Determinacin del orden de reaccin con respecto al NaOH y determinacin de la constante cintica k Para 5 ml de NaOH hr min seg t (Seg) abs Conc ln Conc 0 3 8 188 0.655 8.25852E-06 -11.7042648 0 7 42 462 0.523 6.59421E-06 -11.9293185 0 10 42 642 0.421 5.30815E-06 -12.1462672 0 14 52 892 0.323 4.07252E-06 -12.4112477 0 18 33 1113 0.258 3.25298E-06 -12.6359404 0 20 3 1203 0.211 2.66038E-06 -12.8370419

1/Conc 121087.023 151648.184 188389.549 245547.988 307410.853 375886.256

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

0 0 0 0 0 0 0 0

26 28 32 34 37 40 43 46

12 52 5 18 12 5 0 38

1572 1732 1925 2058 2232 2405 2580 2798

0.155 0.138 0.098 0.078 0.068 0.061 0.051 0.05

1.95431E-06 1.73996E-06 1.23563E-06 9.83458E-07 8.57373E-07 7.69114E-07 6.4303E-07 6.30422E-07

-13.1454749 -13.2616463 -13.6039325 -13.8321912 -13.9693923 -14.0780261 -14.2570744 -14.276877

511690.323 574724.638 809306.122 1016820.51 1166352.94 1300196.72 1555137.25 1586240

Ln [Conc] vs tiempo
0 0 -2 -4 Ln [conc] -6 -8 -10 -12 -14 -16 y = -0.0011x - 11.485 R = 0.991 tiempo (seg) Valores Y Linear (Valores Y) 500 1000 1500 2000 2500 3000

hr 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Para 15 ml de NaOH min seg t (Seg) abs conc ln conc 4 50 290 0.354 4.46339E-06 -12.3196031 9 45 585 0.217 2.73603E-06 -12.8090026 13 40 820 0.109 1.37432E-06 -13.4975521 18 30 1110 0.056 7.06072E-07 -14.1635483 23 15 1395 0.03 3.78253E-07 -14.7877026 27 40 1660 0.02 2.52169E-07 -15.1931677 31 35 1895 0.014 1.76518E-07 -15.5498427 35 10 2110 0.005 6.30422E-08 -16.5794621 39 15 2355 0.005 6.30422E-08 -16.5794621 42 40 2560 0.005 6.30422E-08 -16.5794621

1/conc 224045.198 365493.088 727633.028 1416285.71 2643733.33 3965600 5665142.86 15862400 15862400 15862400

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

Ln [Conc] vs tiempo
0 -2 -4 -6 Ln [Conc] -8 -10 -12 -14 -16 -18 y = -0.002x - 11.808 R = 0.9775 tiempo (seg) Valores Y Linear (Valores Y) 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Para 20 ml de NaOH min seg t (Seg) abs conc ln conc 1/conc 4 20 260 0.575 7.24985E-06 -11.83453 137933.913 6 45 405 0.279 3.51775E-06 -12.5576882 284272.401 10 44 644 0.135 1.70214E-06 -13.2836252 587496.296 13 48 828 0.07 8.8259E-07 -13.9404048 1133028.57 17 20 1040 0.035 4.41295E-07 -14.6335519 2266057.14 21 3 1263 0.021 2.64777E-07 -15.1443776 3776761.9 25 3 1503 0.015 1.89126E-07 -15.4808498 5287466.67 30 5 1805 0.012 1.51301E-07 -15.7039933 6609333.33 35 13 2113 0.008 1.00867E-07 -16.1094585 9914000 39 15 2355 0.008 1.00867E-07 -16.1094585 9914000

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

Ln [Conc] vs tiempo
0 -2 -4 -6 Ln [Conc] -8 -10 -12 -14 -16 -18 y = -0.002x - 12.014 R = 0.9083 tiempo (seg) Valores Y Linear (Valores Y) 0 500 1000 1500 2000 2500

Determinacin del orden de reaccin con respecto al NaOH y la constante cintica de la ecuacin de velocidad. No 1 2 3 Ml de NaOH 5 15 2 (Cbo)i 0.005 0.015 0.02 Ka 0.0011 0.002 0.002 Ln Cbo -5.29831737 -4.19970508 -3.91202301 ln Ka -6.81244509 -6.21460809 -6.21460809

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013

10

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

Linelizando la ecuacin anterior:

Con los datos experimentales realizamos una grfica:

Determinacin de k y
0 -7 -6.8 -6.6 -6.4 -6.2 -1 -2 ln [kA] -3 y = 2.0782x + 8.8596 R = 0.9613 -4 -5 -6 Valores Y Linear (Valores Y) -6

ln [NaOH]

Del grafico podemos observar:

Anlisis de resultados
Los resultados que obtuvimos pueden presentar cierto margen de error ya que aun cuando la curva de calibracin se realiz con el mayor cuidado posible esta puede presentar algn error en el blanco. Para esta prctica a diferencia de la anterior para la curva de calibracin a la hora de hacer el ajuste por mnimos cuadrados se le agrego la especificacin de que el intersecto a la ordenada fuera igual con cero lo cual modifico la pendiente aunque el ajuste aun fue bastante bueno y ya con esto no se presenta el problema de la prctica

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013

11

Laboratorio de Ingeniera de Reactores

anterior que al llegar a ciertos valores de absorbancia el valor de la concentracin se haca negativo en esta prctica no se present este problema. Mientras que en la prctica anterior se omitieron algunos datos por el rango que nos manej la lnea de tendencia de la curva de calibracin, lo que pudo causar un error significativo en los resultados y tal vez obtener un dato en los resultados incorrecto. Por ejemplo mientras que en esta prctica utilizando todos los valores en los diferentes experimentos el orden de reaccin con respecto al hidrxido de sodio da un valor de 2 mientras que en la pasada dio un valor de 1

Conclusiones
El realizar esta prctica nos permite observar con un ejemplo el cmo funciona un reactor batch ya que con su ecuacin de diseo y la ecuacin cintica de la reaccin podemos seguir el transcurso de esta dentro del reactor y poder calcular parmetros como la conversin de uno de los reactivos as como la concentracin de los productos o la constante cintica de la reaccin. Tambin observamos como se ve afectada la velocidad de reaccin con respecto a la temperatura ya que cambia considerablemente al cambiar la temperatura, considerando que el cambio de temperatura de fue muy grande la constante cintica aumento de forma muy grande, aunque no es el mismo caso para todas las reacciones hay que saber en cuales si es conveniente aumentar la temperatura y hasta cual valor mximo para tambin no tener consecuencias adversas en la reaccin.

Arturo Romo Ramos

8 de enero de 2013