Tesis 44444 PDF

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGIA
TESIS QUE PARA OBTENER EL GRADO DE:
MAESTRIA EN CIENCIAS EN BIOPROCESOS
PRESENTA: Sandra Lucero Carpinteyro Urbn Biloga
TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES EMPLEANDO POLMEROS NATURALES Y BIODEGRADABILIDAD DE LOS LODOS GENERADOS
Dirigida por: Dr. Luis Gilberto Torres Bustillos Dr. Jorge Yez Fernndez
Mxico, D.F. Junio de 2011
ii
iii
ABSTRACT
There are many methods to treat wastewater, either of municipal or industrial type. One is the coagulation-flocculation which aim is to eliminate colloidal particles than other methods can not remove. Currently, iron or aluminum salts and synthetic polymers have been employed, which generate less biodegradable sludges. Biopolymers such as guar gum, carob, mesquite and cactus mucilage have coagulant and flocculant properties, so they can be used in the treatment of municipal and industrial wastewater. These biopolymers can show equal or better removal efficiencies than synthetic products. In addition, their use will generate more biodegradable sludges. The aim of this work was to study the wastewater treatment using natural polymer and determine the biodegradability of generated sludges, compared with those generated by using ferric chloride. Methods were developed for extraction of cactus mucilage and mesquite bean gum. The biopolymers were characterized in terms of rheological parameters and metal content. Municipal wastewater and wastewater generated from a cosmetics industry were used. These samples were characterized in terms of physicochemical parameters, zeta potential and the effect of pH over sedimentation. It was performed an experimental design with 3 factors (i.e., type of biopolymer, biopolymer dose and initial COD wastewater), each with 3 levels. The response variables evaluated were final pH, removals of COD, turbidity, salinity and the sludge was analyzed in terms of volume, weight, density, BOD/COD ratio and metal contents. In municipal wastewater biopolymers worked best with the lowest dose (25 mg/L), removing between 44 and 52% of the initial COD. The biopolymers showed similar behavior among themselves, removing 25 to 20 mg COD per mg of biopolymer. The galactomannans (guar and carob gums) worked better (when treating industrial wastewaters) with the medium dose (300 mg/L) with COD removal between 22 and 25%. They were able to remove 10 and 11 mg COD per mg of biopolymer. The cactus mucilage worked better with the lower dose (150 mg/L), reaching 21 mg COD / mg, twice the amount reached when using the galactomannans. The volume of produced sludge is directly related to the initial organic load of wastewater. The higher the initial load, the higher the produced sludge. Densities of the generated sludge from municipal wastewater showed a significant difference for all experiments, while in the sludge generated by industrial wastewater no significant differences were observed. The biopolymers have the potential to replace the use of inorganic salts and synthetic polymers in the treatment of municipal wastewater and a high load-wastewater from cosmetic industry through coagulation and flocculation.
iv
RESUMEN
Existen muchos mtodos para tratar agua residual, ya sea de tipo municipal o industrial. Uno de ellos es la coagulacin-floculacin que tiene la finalidad de eliminar las partculas coloidales que otros mtodos no pueden remover. Tradicionalmente, se han utilizado sales de fierro o aluminio y polmeros sintticos, los cuales generan lodos poco biodegradables. Los biopolmeros como gomas de guar, algarrobo, mezquite y el muclago de nopal tienen propiedades coagulantes y floculantes, por lo que pueden usarse en el tratamiento de agua residual municipal e industrial. Estos biopolmeros pueden presentar iguales o mejores eficiencias de remocin de carga orgnica que los productos sintticos, adems que al usarlos se generarn lodos ms biodegradables. El objetivo de este trabajo fue estudiar el tratamiento de agua residual empleando polmeros naturales y determinar la biodegradabilidad de los lodos generados con distintos biopolmeros, en comparacin con los generados al emplear cloruro frrico. Se desarrollaron mtodos para extraccin de muclago de nopal y de la goma de semilla de mezquite. Los biopolmeros fueron caracterizados en cuanto a parmetros reolgicos y contenido de metales. Se emplearon agua residual municipal y agua residual generada de una industria de cosmticos. Estas muestras se caracterizaron en cuanto a parmetros fisicoqumicos, potencial Z y el efecto del pH sobre la sedimentacin. Se realiz un diseo experimental con 3 factores: tipo de biopolmero, dosis de biopolmero y DQO inicial del agua residual, cada uno con 3 niveles. Las variables de respuesta evaluadas fueron pH final, remociones de DQO, turbiedad, salinidad y se analiz el lodo en cuanto a volumen, peso, densidad, relacin DBO/DQO y contenido de metales. Al tratar agua residual municipal los biopolmeros funcionaron mejor con la dosis ms baja (25 mg/L), removiendo entre 44 y 52% de la DQO. Los biopolmeros presentaron un comportamiento similar ya que removieron entre 25 y 20 mg DQO por cada mg de biopolmero. En agua residual industrial las galactomananas (gomas de guar y algarrobo) funcionaron mejor con la dosis media (300 mg/L) con remociones de DQO entre 22 y 25%. Se concluye que pudieron remover 10 y 11 mg DQO por cada mg de biopolmero. El muclago de nopal funcion mejor con la dosis ms baja (150 mg/L), removiendo el doble de mg DQO por cada mg de biopolmero (21 mg DQO/mg), respecto a las galactomananas. El volumen del lodo producido tuvo una relacin directa con la carga orgnica del agua residual inicial, a mayor carga, ms lodo producido. La densidad del lodo generado de agua residual municipal mostr diferencia significativa para todos los experimentos. Mientras que en los lodos generados con agua residual industrial no hay diferencias significativas. Los biopolmeros tienen el potencial para sustituir el uso de sales inorgnicas y polmeros sintticos en el tratamiento de agua residual municipal y agua residual generada en la produccin de cosmticos por medio de coagulacin y floculacin.
El desarrollo experimental de este trabajo se llev a cabo en el Laboratorio de Bioprocesos de la Unidad Profesional de Biotecnologa del IPN.
Agradezco al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (CONACyT 323542/230751), al Programa Institucional de Formacin de Investigadores de la Comisin de Operacin y Fomento de Actividades Acadmicas bajo el proyecto 20110933 (Caracterizacin y aplicacin de gomas naturales a la resolucin de problemas ambientales) y a la Fundacin Telmex (092034305) por las becas otorgadas para la realizacin de mis estudios de posgrado.
Este trabajo se ha presentado: 1. Con Mencin Honorfica en el 2nd IWA Mexico Young Water Professional Conference 2010 en
Quertaro, Mxico del 12 al 14 abril. Por la presentacin oral Coagulation -flocculation of wastewaters employing guar, locust bean and mesquite gums, as well as Opuntia indica mucilage.
2. Participacin oral en el Foro de Biotecnologa UPIBI del 10 al 12 de noviembre 2010 con el trabajo
Efecto de carga orgnica, tipo y dosis de biopolmeros en el tratamiento de agua residual municipal y biodegradabilidad de los lodos producidos.
3. Participacin con cartel en el Foro Ambiental UPIBI 10 y 11 de febrero de 2011. Con el trabajo
Remocin de carga orgnica y grasas y aceites en el tratamiento de agua residual industrial con biopolmeros.
4. Participacin oral en el IWA Water and Industry 2011 International Conference en Valladolid
Espaa del 1 al 4 de mayo. Con el tema Use of biopolymers from vegetal origin in de coagulation flocculation of a high-load cosmetic industry wastewater
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Dedicatoria
A Vicente. Es mi complemento y este logro lo hemos hecho juntos. A mis hijos Marina y Bruno. Recuerden que las grandes metas se pueden alcanzar. A mis padres Orlanda y Jos Manuel. Sin ustedes no hubiera llegado hasta aqu. A mis hermanas y hermanos (Jos Manuel, Roxana, Victor, Ana y Valeria). Son mi ejemplo. A mi sobrina y sobrinos (Armando, Pamela y Rubn). Trabajar cuesta lograrlo se disfruta. A toda mi familia y amistades por ser parte de mi vida.
No hay saber ms o saber menos, hay saberes diferentes Paulo Freire
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Agradecimientos
A donde sea que haya llegado no arrib sola. Por mucho esfuerzo y trabajo. el mrito no es exclusivamente mo Siempre hubo algo o una razn. siempre estuvo alguien Siempre existi un viento debajo de mis alas para ayudarme a volar
Al Dr. Luis G. Torres B. por su apoyo, dedicacin, amistad y compromiso. Porque me abri las puertas y aprend mucho de l. A los Dres. Jorge Yez, Luis Fernndez, Claudia Guerrero, Edgar Salgado y Juan Aranda por sus enseanzas. A mi familia: Vicente, mis hijos, mis padres, mis hermanas y hermanos, cuadas y cuados, sobrinas y sobrinos por todo su apoyo y amor para que pueda alcanzar esta gran meta. Por soportar y comprender los desvelos, las ausencias, el estrs o incluso cuando pasaba los das de fiesta trabajando. A todos mis profesores de la maestra en la UPIBI, gracias porque con sus conocimientos comprob mi gusto por la ciencia aunque fue muy duro el trabajo. Al Dr. Juan R. Avendao, Dra. Mabel Vaca, IBT Alfredo Moctezuma, Silvia y Ociel Mendiola por su apoyo para la realizacin de este trabajo de investigacin. Al laboratorio de calidad del agua y residuos de la UAM Azcapotzalco y al Depto. de Qumica de la ESIQUIE- IPN por su apoyo. A los Dres. Juan Aranda y Edgar Salgado por su amistad, confianza y enseanzas. A mis compaeros de laboratorio: Sandra, Pilar, Evelyn, Montse, Alma, Roberto, Julio, Alfredo, Ociel, Karol, Oscar, Marco, Fabio, Josu y los que me falt mencionar por su amistad y porque hicieron ms ameno el trabajo. A mis compaeras y compaeros de la maestra. Sandra, Ilse, Paola, Verenice, Anglica, Gustavo, Alfonso, Hctor, Israel, Arturo y Francisco. Aprend mucho de ustedes.
Gracias por ser el viento debajo de mis alas!
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Contenido
ABSTRACT _________________________________________________________________ iv RESUMEN __________________________________________________________________ v Indice de Cuadros___________________________________________________________ xii Indice de Figuras __________________________________________________________ xiii Lista de Abreviaturas_______________________________________________________ xiv 1. INTRODUCCIN _________________________________________________________ 1
1.1 1.2 1.3 Agua residual: generacin y tratamiento ______________________________________ 1 Coagulacin y Floculacin __________________________________________________ 4 Biopolmeros ____________________________________________________________ 6
1.3.1 Galactomananas ____________________________________________________________________ 7 1.3.2 Muclago de nopal __________________________________________________________________ 10
1.4 Antecedentes ______________________________________________________________ 12
2. 3. 4.
HIPTESIS _____________________________________________________________ 16 JUSTIFICACIN _________________________________________________________ 16 OBJETIVOS_____________________________________________________________ 17

4.1 4.2 General ________________________________________________________________ 17 Particulares _____________________________________________________________ 17
5.
MATERIALES Y MTODOS ________________________________________________ 18

5.1 Biopolmeros ___________________________________________________________ 18
5.1.1 Extraccin de goma de semilla de mezquite y de muclago de nopal ________________________ 18
ix
5.1.2 Caracterizacin Reolgica de biopolmeros _____________________________________________ 20 5.1.3 Anlisis del contenido de metales en biopolmeros ______________________________________ 21 5.1.4 Soluciones de biopolmeros __________________________________________________________ 21 5.1.5 Anlisis de la DQO de biopolmeros ___________________________________________________ 21
5.2
Agua Residual ___________________________________________________________ 22
5.2.1 Caracterizacin del agua residual _____________________________________________________ 22 5.2.2 Potencial Z del agua residual _________________________________________________________ 22 5.2.3 Efecto del pH sobre sedimentacin del agua residual ____________________________________ 24
5.3 Coagulacin y floculacin ____________________________________________________ 25

5.3.1 Prueba de Jarras: condiciones de operacin ____________________________________________ 25 5.3.2 Anlisis de lodos____________________________________________________________________ 26 5.3.3 Efecto de diferentes dosis y/o valores de pH ____________________________________________ 28 k 5.3.4 Diseo experimental 3 ______________________________________________________________ 28 5.3.5 Anlisis estadstico__________________________________________________________________ 29
5.4 Uso de Sal inorgnica FeCl3 como referencia _____________________________________ 30
6.
RESULTADOS Y DISCUSIN _______________________________________________ 31

6.1 Biopolmeros ______________________________________________________________ 31
6.1.1 Caracterizacin Reolgica de biopolmeros _____________________________________________ 31 6.1.2 Anlisis de contenido de metales en biopolmeros _______________________________________ 35 6.1.3 Anlisis de la DQO en biopolmeros ___________________________________________________ 38
6.2 Agua Residual Municipal _____________________________________________________ 39

6.2.1 Caracterizacin del Agua Residual Municipal ____________________________________________ 39 6.2.2 Potencial Z del agua residual _________________________________________________________ 40 6.2.3 Efecto del pH sobre la sedimentacin del agua residual municipal _________________________ 42
6.3 Coagulacin y floculacin Agua Residual Municipal _______________________________ 44

6.3.1 Efecto de diferentes dosis y/o valores de pH ____________________________________________ 44 6.3.2 Diseo experimental 3 k ______________________________________________________________ 49 6.3.3 Anlisis estadstico. Agua Residual Municipal ___________________________________________ 59
6.4 Agua Residual Industrial _____________________________________________________ 65

6.4.1 Caracterizacin del Agua Residual Industrial ____________________________________________ 65 6.4.2 Potencial Z del agua residual industrial_________________________________________________ 67 6.4.3 Efecto del pH sobre la sedimentacin del agua residual industrial __________________________ 68
6.5 Coagulacin y floculacin Agua Residual Industrial _______________________________ 70

6.5.1 Efecto de diferentes dosis ___________________________________________________________ 70 k 6.5.2 Diseo experimental 3 ______________________________________________________________ 72 6.5.3 Anlisis estadstico. Agua Residual Industrial ____________________________________________ 84
7. 8.
CONCLUSIONES_________________________________________________________ 93 BIBLIOGRAFIA __________________________________________________________ 97

x
9. 10.
ANEXO 1 Artculo enviado Prosopis y Opuntia en Agua Residual Municipal _____ 105 ANEXO 2 Artculo enviado Biopolimeros en Agua Residual Industrial _________ 122
xi
Indice de Cuadros
Cuadro 1. Tratamientos de aguas residuales de tipo fsico-qumico y biolgico .............................. 3 Cuadro 2. Rangos y parmetros del diseo experimental ............................................................. 29 Cuadro 3. Parmetros reolgicos de distintas soluciones de biopolmeros. Muclago a dosis nica. T= 25C. ....................................................................................................................................... 34 Cuadro 4. Resultados de contenido de metales en biopolmeros y sal .......................................... 37 Cuadro 5. Caracterizacin inicial de las Aguas Residuales Municipales.......................................... 40 Cuadro 6. Resultados experimentales preliminares de Agua Residual Municipal. Diferentes dosis de biopolmeros y FeCl3 al pH del agua cruda .................................................................................... 45 Cuadro 7. Resultados experimentales preliminares Agua Residual Municipal. Diferentes valores de pH a dosis fijada de 75mg/L ......................................................................................................... 46 Cuadro 8 Resultados experimentales preliminares Agua Residual Municipal. Diferentes dosis de biopolmeros y sal a pH 10 del agua cruda.................................................................................... 48 Cuadro 9. Resultados del Diseo Experimental en el Agua Residual Municipal tratada ................. 52 Cuadro 10.Resultados de lodos del Diseo Experimental Agua Residual Municipal....................... 55 Cuadro 11. Resultados de metales en lodos del Diseo Experimental Agua Residual Municipal .... 57 Cuadro 12. Coeficientes generados por el anlisis estadstico para resultados del Diseo Experimental del Agua Residual Municipal ................................................................................... 61 Cuadro 13. Ecuaciones generadas con el anlisis de regresin del Agua Residual Municipal ......... 63 Cuadro 14. Caracterizacin inicial del Agua Residual Industrial ..................................................... 66 Cuadro 15. Resultados experimentales preliminares Agua Residual Industrial. Mezquite y Algarrobo..................................................................................................................................... 71 Cuadro 16. Resultados experimentales preliminares Agua Residual Industrial. A dosis de 500 mg/L biopolmeros y sal inorgnica. ...................................................................................................... 71 Cuadro 17. Resultados del Diseo Experimental en el Agua Residual Industrial tratada ................ 76 Cuadro 18. Resultados de los lodos del Diseo Experimental Agua Residual Industrial ................. 79 Cuadro 19. Resultados de metales en los lodos del Diseo Experimental Agua Residual Industrial 81 Cuadro 20. Coeficientes generados por anlisis estadstico para resultados del Diseo Experimental de Agua Residual Industrial..................................................................................... 86 Cuadro 21. Ecuaciones generadas con anlisis de regresin en Agua Residual Industrial. ............. 88
xii
Indice de Figuras
Figura 1. Esquema general del proceso de Coagulacin y Floculacin ............................................. 6 Figura 2. Estructura de la goma de guar ......................................................................................... 9 Figura 3. Estructura de la goma de algarrobo ................................................................................. 9 Figura 4. Estructura del muclago de nopal ................................................................................... 11 Figura 5. Mtodo de produccin de goma de semilla de mezquite ............................................... 19 Figura 6. Esquema de extraccin del muclago de nopal ............................................................... 20 Figura 7. Potencial Z. (a) Partculas cargadas se repelen unas a otras. (b) Cambio en la densidad de carga alrededor del coloide y distribucin de iones positivos y negativos alrededor del coloide cargado........................................................................................................................................ 23 Figura 8. Equipo para Prueba de Jarras......................................................................................... 25 Figura 9. Conos de Imhoff para cuantificar volumen de lodo generado ........................................ 27 Figura 10. Curvas de Velocidad de deformacin vs. Viscosidad de soluciones de biopolmeros. Muclago a dosis nica. T= 25C.................................................................................................... 32 Figura 11. Contenido de DQO en los biopolmeros ....................................................................... 38 Figura 12. Potencial Z del aguas residual Municipal a distintos valores de pH .............................. 41 Figura 13. Lodo producido a diferentes valores de pH del Agua Residual Municipal cruda en mL/L ............................................................................................................................................ 43 Figura 14. Grficos de valores observados vs. esperados segn ecuacin para DQO, turbiedad, volumen de lodo y Cadmio ........................................................................................................... 64 Figura 15. Potencial Z del agua residual Industrial a distintos valores de pH ................................. 68 Figura 16. Lodo producido a diferentes valores de pH del .......................................................... 69 Figura 17. Grficas de valores observados vs. Esperados en Agua Residual Industrial segn ecuacin para DQO, turbiedad, volumen de lodo y cadmio. ......................................................... 89 Figura 18. Mecanismos propuestos de interaccin entre biopolmeros y coloides. (a) Floculacin por puenteo (b) adsorcin y puenteo. ......................................................................................... 91
xiii
Lista de Abreviaturas
C [ ] % Al Al Cl3 AR APHA AWWA Ca CaCO3 cPAA cp CONAGUA Cr Cu DENS DBO DQO DAF Fe g/L h H+ H2SO4 i.e K Kg L m S mg mg/L mg/Kg mL/L mPa mmol Mg Man/Gal M/G Grados centgrados Concentracin de Porcentaje Aluminio Cloruro de aluminio Agua residual American Public Health Association American Water Works Association Calcio Carbonato de calcio Poliacrilamida catinica Centipoise Comisin Nacional del Agua Cromo Cobre Densidad Demanda Bioqumica de Oxgeno Demanda Qumica de Oxgeno Dissolved Air Flotation Fierro Gramos por litro Hora Ion hidrogeno cido sulfrico Por ejemplo Potasio Kilogramo Litro Micro mol Micro siemens Miligramo Miligramo por litro Miligramo por kilogramo Mililitro por litro Mili pascal Mili mol Magnesio Manosa Galactosa Manosa Galactosa xiv
n Na NaOH Ni Ni2+ OHPa PAC Pb PFC Pt Co R2 s SAAM SALIN SEMARNAT SST ST SV T Tot TURB UNT VOL VOCs WPFC Zn
ndice de flujo sodio Hidrxido de sodio Niquel Ion catinico de niquel Ion hidroxilo Pascal Cloruro de polialuminio Plomo Sulfato polifrrico Puntos de color Coeficiente de determinacin Segundo Sustancias activas al azul de metileno Salinidad Secretara de medio ambiente y recursos naturales Slidos totales suspendidos Slidos totales Slidos voltiles Temperatura Total Turbiedad Unidades nefelomtricas de turbiedad Volumen Qumicos orgnicos voltiles Water Pollution Control Federation Zinc
xv
Sandra L. Carpinteyro U.
Tratamiento de aguas residuales empleando polmeros naturales y biodegradabilidad de los lodos generados
1. INTRODUCCIN
1.1 Agu a residual: generacin y tratamiento
El agua cubre un poco ms del 70% de la superficie terrestre y nuestro cuerpo tiene ms del 65% de agua. A lo largo de nuestra vida necesitamos agua limpia para beber, para limpieza, para preparar alimentos o simplemente para disfrutarla (Kurita, 1999; Sonune y Ghate, 2004). En la mayor parte de las regiones hidrolgico-administrativas de Mxico el uso agrcola supera el 80% del agua que disponen. Sin embargo, en la regin XII-Aguas del Valle de Mxico, el 48% es para uso agrcola, 45.81% para abastecimiento pblico, 4.25% para la industria y 1.92% para termoelctricas (CONAGUA, 2008). Si el agua se contamina, pierde su valor econmico y esttico, se vuelve un peligro para la salud y sobrevivencia de los seres vivos que dependemos de sta (Sonune y Ghate, 2004). Todo uso de este recurso, genera descargas de aguas residuales. De hecho, podemos definir agua residual como una combinacin de lquido con residuos de desecho de hogares, instituciones, comercios y de las industrias, junto con las aguas subterrneas superficiales y aguas pluviales. Puede contener sustancias orgnicas o inorgnicas o desechos industriales (Sincero y Sincero, 2003; Sonune y Ghate, 2004). Las aguas residuales se pueden clasificar en 4 categoras (Sonune y Ghate, 2004): a) Domesticas: agua residual descargada de residencias e instituciones comerciales o similares a stas. b) Industriales: agua residual en que predominan desechos industriales.
INTRODUCCIN
c) Infiltradas: aguas extraas que entran al sistema de alcantarillado de forma directa o indirecta como fugas o grietas. d) Agua pluvial: agua que escurre de inundaciones debido a precipitaciones. En Mxico, la CONAGUA las clasifica en municipales: que son manejadas en sistemas de alcantarillado municipales, urbanos y rurales. Y las aguas residuales industriales que son descargadas directamente a cuerpos receptores de propiedad nacional (CONAGUA, 2008). De acuerdo a Jern (2006) las diferencias entre aguas residuales municipales e industriales radican en su origen. Las aguas residuales domsticas provienen de sanitarios de viviendas, oficinas, fbricas comerciales y varias propiedades institucionales. Es una mezcla compleja que contiene principalmente agua (aproximadamente el 99%) junto con componentes orgnicos e inorgnicos. Este tipo de aguas contienen desechos humanos y un gran nmero de microorganismos algunos de ellos son patgenos. Estas aguas tienen un patrn de flujo que por lo general muestra dos picos en la maana antes del inicio de la jornada laboral y por la noche despus que la poblacin ha regresado del trabajo. Por otra parte, las aguas residuales industriales, tienen composiciones muy variadas dependiendo del tipo de industria y materiales procesados. Algunas pueden ser de tipo orgnico muy fuerte y fcilmente biodegradables o con inorgnicos que en gran medida son inhibidores potenciales. Lo cual significa que los Slidos Solubles Totales (SST), Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO5) y Demanda Qumica de Oxgeno (DQO) pueden ser de decenas de miles de mg/L. A diferencia de aguas residuales municipales, sus valores de pH irn en un rango ms amplio. Incluso, estas aguas pueden tener altas concentraciones de sales de metales disueltos. El patrn de flujo de aguas residuales industriales pueden ser muy diferentes a las municipales ya que en las
INTRODUCCIN
primeras se ven influenciadas por la naturaleza de las operaciones dentro de una fbrica (Sonune y Ghate, 2004; Jern, 2006). En Mxico en el 2007, las descargas municipales fueron de 243 m3/s, de los cuales slo se le dio tratamiento al 32.6% (79 m3/s). Las industria gener 188.7 m3/s, tratando el 15.84% (29.9 m3/s) (CONAGUA, 2008). Por muchos aos, el tratamiento de aguas residuales estaba destinado a reducir el contenido de slidos suspendidos, materiales que demandan oxgeno, compuestos inorgnicos disueltos y bacterias nocivas. En aos ms recientes, se han propuesto mtodos bsicos de tratamiento de agua municipal que incluyen tratamientos primarios como desarenador, cribado, pulido y sedimentacin. Un tratamiento secundario que se basa principalmente en oxidacin de materia orgnica disuelta. Y un tratamiento terciario con mtodos biolgicos avanzados para remover nitrgeno y mtodos fsico qumicos como filtracin granular y absorcin con lodo activado (Sonune y Ghate, 2004). Otra forma de clasificar los mtodos para tratamiento de aguas residuales es cuando se distinguen de manera general como fsico-qumicos y biolgicos (Cuadro 1) (Sincero y Sincero, 2003).
Cuadro 1. Tratamientos de aguas residuales de tipo fsico-qumico y biolgico
FISICO-QUMICOS Coagulacin-Floculacin-Sedimentacin smosis Precipitacin qumica Oxidacin avanzada Filtracin (ultra, micro)
BIOLGICOS Lodos activados Lagunas de estabilizacin Filtros sumergidos Filtros percoladores Reactores anaerobios
INTRODUCCIN
Los procesos fisicoqumicos pueden servir para favorecer la sedimentacin de la materia en suspensin y ms an son tiles para eliminar la materia coloidal y los slidos orgnicos disueltos, los cuales sin reactivos qumicos jams sedimentaran. Estas sustancias son muchas veces las responsables de la turbiedad, color y DBO de las aguas residuales. Este tipo de procesos son ms costosos que los biolgicos, sin embargo las limitaciones de los biolgicos para tratar residuos txicos como metales y sustancias orgnicas sintticas ha hecho que los procesos fisicoqumicos sean adaptados para descargas industriales de caractersticas agresivas a los procesos biolgicos. A veces se usan como un tratamiento previo al biolgico y otras veces como un tratamiento nico (Ramrez, 1992) A pesar de que existen nuevos desarrollos en el tratamiento de aguas residuales, es necesario aplicar el ms apropiado para evitar problemas como contaminacin. La seleccin del tratamiento debe ser cuidadosamente llevado a cabo teniendo en cuenta la calidad del agua, uso del agua, condiciones de funcionamiento de un sistema, entre otros (Kurita, 1999).
1.2
Coagulacin y Floculacin
Generalmente los efluentes de los sistemas de tratamiento primario contienen materiales finamente divididos y coloides, los cuales por sus caractersticas fisicoqumicas no pudieron ser separados por dicho tratamiento. Los coloides son partculas que se mantienen en suspensin debido a su tamao extremadamente pequeo (1 a 200 m), a su estado de hidratacin y a su carga elctrica superficial (Ramrez, 1992).
INTRODUCCIN
Debido a las impurezas o coloides que son demasiado pequeas para obtener un proceso de eliminacin eficiente por sedimentacin, es preciso llevar a cabo otro procedimiento donde se formen agregados de mayor tamao y sea ms fcilmente decantable con el fin de obtener una separacin satisfactoria por sedimentacin (Sincero y Sincero, 2003; Weeber, 2003). La coagulacin es la desestabilizacin de un coloide a partir de la neutralizacin de su carga elctrica y la agregacin de partculas finas en suspensin (Fig. 1). sta se lleva a cabo por medio de compuestos qumicos que son adicionados al agua residual para propiciar la formacin de flculos. En la coagulacin se efectan reacciones qumicas que desestabilizan las partculas en suspensin, propiciando su unin para formar flculos y mediante agitacin mecnica controlada, se facilita el encuentro de las partculas, acelerando el proceso de floculacin (Ramrez, 1992; Weeber, 2003; Sincero y Sincero, 2003). La floculacin implica que por medio de sustancias qumicas (polmeros, polielectrolitos) se aumente el contacto entre las partculas finas en la coagulacin para formar flculos los cuales sedimentan ms fcilmente (Fig. 1). La floculacin se ve favorecida por la agitacin moderada del agua residual, por medio de paletas a baja velocidad. Si la agitacin es demasiado rpida, los flculos se rompen, por ello debe controlarse la velocidad dentro de un rango en el que se puedan formar los flculos grandes para que sedimenten. Los polielectrolitos que se usan en floculacin pueden ser de origen natural o sinttico. Su funcionamiento depende del tamao, densidad y carga de las partculas a flocular y del pH del polmero en solucin (Ramrez, 1992; Singh et al., 2000; Weeber, 2003; Sincero y Sincero, 2003).
INTRODUCCIN
Figura 1. Esquema general del proceso de Coagulacin y Floculacin Tomado de Kurita, 1999
Los qumicos usados en coagulacin y floculacin son inorgnicos y orgnicos. De los primeros se usan sales metlicas trivalentes como sulfato de aluminio III, cloruro de aluminio III, sulfato de hierro III y cloruro de hierro III. De los qumicos orgnicos se usan polmeros no inicos, catinicos o aninicos en los que la densidad de carga puede variar de baja a alta, dependiendo de la composicin del copolmero. El polmero ms usado es la poliacrilamida (Ramrez, 1992). Nacheva et al. (1996) usaron coagulacin y floculacin en el tratamiento de aguas residuales con cloruro frrico y otros polmeros sintticos. Tambin se usaron polmeros naturales que tienen propiedades coagulantes-floculantes.
1.3
Biopolmeros
Los polmeros naturales o biopolmeros son producidos por todos los organismos vivos. Se acepta que son biodegradables ya que se producen de forma natural, aunque con polmeros como la lignina, la biodegradacin puede ser muy lenta (Swift, 1997).
INTRODUCCIN
Los polmeros son molculas unidas que forman molculas grandes (Jaimes, 1995). Se han empleado polmeros naturales para purificar agua. Sin embargo, comparados con aluminio, algunas ventajas del uso de polmeros en el tratamiento de aguas son (Bolto y Gregory, 2007): a) Se requieren dosis bajas b) Se produce menos lodo c) Es poco el incremento en la carga orgnica del agua tratada d) Reduce el nivel de aluminio en el agua tratada e) Ahorro en costo hasta 25-30% Los polmeros usados en el tratamiento de agua residual son hidrosolubles y principalmente son sintticos y se han usado como floculantes. Entre los polmeros naturales se han usado goma guar, almidn y cido algnico como floculante (Bolto y Gregory, 2007).
1.3.1 Galactomananas
Un tipo de polmeros naturales son las galactomananas que se han usado de ayuda como floculantes en separaciones slido-lquido y varan en su estructura, peso molecular, biodegradabilidad y facilidad para formar disoluciones (Bolto y Gregory, 2007). Las galactomananas son polisacridos neutros de estructura lineal formados por una cadena central de D-manosa unidas por enlaces (1-->4), a la cual se enlazan residuos de (1-->6)D-galactosa en distinta proporcin, dependiendo del origen botnico (Lpez-Franco et al., 2006).
INTRODUCCIN
Las galactomananas se encuentran en el endospermo de la semilla de las leguminosas como fenogreco, guar, algarrobo y mezquite o incluso en el endospermo del tomate, semillas de caf y otras del grupo de las Convolvulaceae, Asteraceae y Arecaceae . El grado de sustitucin de galactosas varia el radio Man/Gal (M/G) de 1.1 a 3.5 y tiene un efecto drstico en la dureza de la semilla o en su capacidad para retener agua (Mathur y Mathur, 2005; Pinto et al., 2007; Otegui, 2007; Wu et al., 2009). Las galactomananas son importantes para las semillas por sus propiedades hidroflicas que permiten al endospermo retener agua durante la temporada de sequia, proteger al embrin de desecacin. Incluso, son movilizadas como medio de reserva durante la germinacin de las semillas. Las galactomananas han sido ampliamente utilizadas con aplicaciones industriales. Por ejemplo, gomas guar y algarrobo se usan en la industria de los alimentos como viscosificantes, estabilizantes y agentes gelificantes (Mathur y Mathur, 2005; Srivastava y Kapoor, 2005; Otegui, 2007; Chairez-Martnez et al., 2008) La goma guar se obtiene de la semilla de una leguminosa: la planta guar, Cyamopsis tetragonolobus. El mayor productor y exportador es India, es importante como alimento para humanos y animales. La goma es una galactomanana de alto peso molecular contiene un gran nmero de unidades de manosas y galactosas unidas 1:2 (Fig. 2). Esta goma es utilizada como floculante o agente de sedimentacin (www.guargum.co.in, Jaimes, 1995, Bhaskar y Ako, 2005).
INTRODUCCIN
Figura 2. Estructura de la goma de guar Tomado de pharmainfo.net
La goma algarrobo o bien conocida como locust bean gum, proviene de la planta Cetatonia siliqua, una leguminosa tpica del Mediterrneo. Se usa en la industria alimenticia como producto en panadera, en la industria textil, papel, petrleo, farmacutica y cosmticos. Esta goma es un polisacrido de galactomananas, la cadena consiste en 1:4 unidades de manosa y galactosa (Fig. 3). El radio M/G es de 3.5. La goma algarrobo se aplica como floculante ya que es un agente que acelera la velocidad de sedimentacin (Jaimes, 1995; Dakia et al., 2008;
www.foodproductdesign.com/articles/2009/10/locust-bean-gum-good-as-gold.aspx).
Figura 3. Estructura de la goma de algarrobo Tomado de pharmainfo.net
INTRODUCCIN
La goma de mezquite se extrae de otra leguminosa, del rbol Prosopis juliflora. El mezquite se cultiva en Amrica, en Mxico en zonas ridas y semiridas. Se usa para obtencin de lea, carbn, miel y en la elaboracin de productos alimenticios para animales y para el hombre. La semilla est compuesta por un polisacrido de las galactomananas con unidades de manosas y galactosas. El radio M/G es 1.1 (Pinto et al., 2007). Esta goma tiene potencial aplicacin industrial ya que contiene propiedades emulsificantes como otras galactomananas (Lpez-Franco et al., 2006).
1.3.2 Muclago de nopal
El muclago de Opuntia ficus contiene complejas sustancias polimricas de naturaleza de carbohidratos. Es una sustancia pegajosa que se produce en clulas del colnquima y parnquima que ayuda al cactus a retener agua. Se ha reportado que contienen proporciones variantes, segn la especie de Opuntia, de D-galactosa, L-arabinosa, D-xilosa y L-ramnosa as como cido Dgalacturnico. Por su composicin qumica se asemeja a las pectinas, elementos estructurales de las paredes celulares primarias e intracelulares de las plantas superiores (Seplveda et al., 2007; Miretzky et al., 2008; Miller et al., 2008). La composicin de las pectinas es un esqueleto de cadenas de (1-->4) cido Dgalacturnico interrumpido por la insercin de residuos (1-->2) L-ramnopiranosil en posicin adyacente o alterna (Goycoolea y Crdenas, 2003; Seplveda et al., 2007; Miller et al., 2008).
INTRODUCCIN
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El nopal, una especie endmica de Amrica, crece en regiones ridas y semiridas. Del gnero Opuntia, es un alimento muy importante en la regin, adems se usa como aditivo para pinturas o se le dan usos medicinales (Miller et al., 2007). En sus pencas o cladodios se encuentra agua retenida en un entramado de carbohidratos llamados muclagos (Ros y Quintana, 2004). En el muclago de sus frutos se ha reportado que se compone de una compleja mezcla de polisacridos, de los cuales la mitad son del tipo de pectina (Matsuhiro et al., 2006). Se ha descrito que el muclago de los cladodios contiene ramnosa, arabinosa, galactosa y xilosa, y que tiene relacin con el almacenamiento de calcio formando estructuras caja de huevos (Fig. 4) (Goycoolea y Crdenas, 2003). Se ha reportado que el muclago tiene propiedades coagulantes (Zhang et al., 2006, Miller et al., 2008).
Figura 4. Estructura del muclago de nopal Tomado de Goycoolea y Crdenas, 2003
INTRODUCCIN
11
1.4 Antecedentes
El mtodo de coagulacin y floculacin ha empleado exitosamente sales de Fierro o Aluminio como coagulante y polmeros sintticos como floculantes. Nacheva et al. (1996) usaron FeCl3 como coagulante y diversos polmeros sintticos para tratar aguas residuales de la Ciudad de Mxico. Reportaron que con dosis de 20 a 30 mg/L de FeCl 3 y con polmeros aninicos a 0.2 y 1.5 mg/L de stos remueven el 84% de SST y de 48 a 55% de DQO. Es interesante el estudio de Mattei et al. (2005) en el que trataron agua residual municipal de 5 plantas de tratamiento usando como coagulante sulfato de aluminio [Al2(SO4)3] para optimizar su uso. Probaron dosis de hasta 450 mg/L obteniendo como mxima remocin de DQO el 80% pero a valores de pH entre 6 y 8. Los autores reconocen que aunque el aluminio es un coagulante efectivo, sus residuos en el agua son txicos y tienen efectos nocivos para la salud. El FeCl3 se ha reportado hasta con remociones de DQO de 88% en aguas residuales de una fbrica microelectrnica. Sin embargo es a dosis entre 600 y 1100 mg/L a pH de 8. Incluso se asegura que la tasa de remocin incrementa con la dosis de FeCl 3 (Aboulhassan et al., 2006a). Otro caso es cuando se logra remover el 82% de DQO de aguas residuales de industria de pinturas con FeCl3 a dosis de 650 mg/L ms un polmero sinttico (Aboulhassan et al., 2006b). Otro caso en que se usa FeCl3 a dosis de 3000 mg/L a pH 5.6 con poliacrilamida catinica (cPAA) a 175 mg/L mejoran la filtracin del agua tratada. Esta combinacin alcanz a remover el 75.5% de DQO en agua residual de la industria petroqumica (Verma et al., 2010).
INTRODUCCIN
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La Red Iberoamericana de Potabilizacin y depuracin del agua hizo un estudio para optimizar coagulacin-floculacin en una planta potabilizadora de agua de lluvia. Evaluaron sales metlicas de fierro o aluminio con floculantes sintticos y unos naturales como almidn de papa y goma de nopal. Torres et al. (2009) trataron aguas residuales generadas del lavado de suelos contaminados con hidrocarburos por medio de coagulacin y floculacin. La mejor combinacin de coagulante y floculantes fue con FeCl3 y Tecnifloc 998 a dosis de 4,000 y 1 mg/L, respectivamente. A pH de 5 y lograron remover el 97.1% de DQO. En este trabajo reportan haber usado coagulantes naturales como gomas de algarrobo, guar y alginato que alcanzaron remociones convenientes de DQO y slidos obteniendo un pH final ms adecuado. En otros estudios, han usado extractos o gomas naturales de plantas. Por ejemplo, Beltrn-Heredia y Snchez-Martn (2009a) usaron extracto de Moringa olefera por su alta
capacidad floculante para remover hasta el 70% de la turbiedad de agua residual. Sealan que este extracto es altamente recomendado, especialmente en pases desarrollados, donde es difcil encontrar productos fciles de manejar. Estos autores tambin analizaron la remocin de lauril sulfato de sodio por coagulacin y floculacin usando Moringa olefera removiendo el 80% de ste. Adems probaron otros coagulantes naturales como almidn, muclago de nopal y goma tara, combinados con polmeros sintticos (Beltrn-Heredia y Snchez-Martn, 2009b). Otro polisacrido de grado alimenticio el muclago de Plantago psyllium ha sido evaluado para remover colorantes de aguas textiles. El muclago reduce la concentracin del colorante pos floculacin y sedimentacin. La concentracin ptima del floculante es independiente de la concentracin del colorante (Mishra y Bajpai, 2004). Este mismo muclago se ha reportado como
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exitoso en la remocin de residuos slidos de efluente textil. El mximo de remocin de slidos fue de 90% despus de 5 horas a pH de 4. La dosis ptima fue de 1.6 mg/L (Mishra et al., 2002). Un polisacrido natural, la goma de fenogreco ( Trigonella foenumgraecum) se ha usado como agente floculante para remover slidos suspendidos y disueltos de un efluente de agua residual. La dosis ptima de este muclago fue de 0.16 mg/L a un pH alcalino y tiempo requerido de tratamiento de 1-3 h (Mishra et al., 2003). Sen Gupta y Ako (2005) usaron goma guar como floculante ayuda en el tratamiento de agua potable. Reportan que la goma incrementa la proporcin de partculas coloidales desestabilizadas. La goma combinada con una sal de aluminio reduce la turbiedad del agua de 26.5 a 1.0 unidades. Concluyen que la goma guar es una alternativa segura para sustituir el uso de poliacrilamida en el tratamiento de agua para beber. El cactus tambin ha sido estudiado como coagulante en el tratamiento de agua. Cuando se combina con AlCl3 se alcanzan remociones de turbiedad y DQO mayores que si se usaran el cactus y el AlCl3. Proponen que el cactus tiene futuro para su aplicacin a gran escala, pero su desarrollo est limitada al laboratorio (Zhang et al., 2006). Miller et al. (2007) estudiaron el mecanismo y eficacia de Opuntia spp como coagulante natural usando aguas sintticas. Opuntia removi el 98% de la turbiedad y sugieren que el mecanismo de coagulacin es por puenteo ( bridging). Si bien hay estudios que reportan el uso de polmeros naturales en la coagulacin y floculacin para tratar aguas residuales, stos han sido empleados como ayuda en el proceso o en algunos casos, con aguas sintticas.
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Las tres galactomananas comerciales de mayor importancia en la industria son goma guar, goma tara y goma algarrobo. Sin embargo, la tendencia actual es la introduccin de fuentes alternativas de gomas de semillas por lo que es importante buscar fuentes renovables alternas. En Amrica latina hay fuentes de galactomananas que no estn muy estudiadas, a pesar de la riqueza biolgica de la flora local y el clima favorable para su produccin (Cerqueira et al., 2009). Por otra parte existe la necesidad de disear y desarrollar tecnologas de tratamiento de aguas simples para comunidades en desarrollo. Una opcin puede ser el uso de productos alternativos que sean menos caros, inocuos, renovables, disponibles localmente y fcil de implementarse (Miller et al., 2008).
INTRODUCCIN
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2.
HIPTESIS
Si los polmeros naturales como las gomas guar, algarrobo, mezquite y muclago de nopal tienen propiedades coagulantes y floculantes, entonces pueden usarse en el tratamiento de aguas residuales municipales e industriales con eficiencias de remocin iguales o mejores que las de los productos sintticos. Adicionalmente, el uso de polmeros naturales producira lodos de mayor biodegradabilidad.
3.
JUSTIFICACIN
La escasez de agua para consumo humano es grave a nivel mundial y ms an si a menos del cincuenta por ciento de las aguas residuales generadas se les da un tratamiento. Existen muchos mtodos para tratar aguas residuales, ya sea de tipo municipal o industrial. Uno de ellos es la coagulacin-floculacin que tiene la finalidad de eliminar las partculas coloidales que otros mtodos no pueden remover. Se han utilizado sales de fierro o aluminio y polmeros sintticos, los cuales generan lodos poco biodegradables. Con el uso de polmeros naturales como goma de guar, algarrobo, mezquite y muclago de nopal se pueden generar lodos ms biodegradables.
HIPTESIS
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4. OBJETIVOS
4.1 General
Estudiar el tratamiento de aguas residuales empleando polmeros naturales y determinar la biodegradabilidad de los lodos generados con distintas gomas, en comparacin con los generados al emplear cloruro frrico.
4.2 Particulares
1) Caracterizar las aguas residuales municipales e industriales a emplear en el proyecto. 2) Desarrollar mtodos para la obtencin de dos de los productos naturales (muclago de nopal y goma de mezquite). 3) Identificar las dosis y condiciones ptimas para la coagulacin y floculacin de las aguas residuales empleando las gomas naturales, utilizando cloruro frrico como referencia. 4) Caracterizar los lodos generados empleando las gomas naturales y el cloruro frrico en cuanto a su volumen, densidad, biodegradabilidad y contenido de metales.
OBJETIVOS
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5.
5.1 Biopolmeros
MATERIALES Y MTODOS
Las gomas de semillas de algarrobo y goma guar empleadas son de grado alimenticio y se obtuvieron en la Droguera Cosmopolita.
5.1.1 Extraccin de goma de semilla de mezquite y de muclago de nopal

La goma de semilla de mezquite no se comercializa, por lo que se extrajo en el laboratorio. Las vainas de mezquite se colectaron en Silao Guanajuato, Mxico. Las semillas se removieron de la vaina. El endospermo se encuentra dentro de las vainas cubierto por una capa rgida, muy similar a la lenteja. Los endospermos se extrajeron usando una solucin de NaOH diluida. Posteriormente, los endospermos se molieron y tamizaron. (Fig. 5). El polvo blanco fue lavado con hexano en un sistema Soxhlet hasta que se eliminen las grasas que contiene. El polvo se sec a temperatura ambiente y se guard en un frasco de vidrio hasta su uso.
MATERIALES Y MTODOS
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Figura 5. Mtodo de produccin de goma de semilla de mezquite
El muclago de nopal no se comercializa y lo que se utiliz fue el agua de desecho de la coccin de los nopales, el subproducto que contiene muclago Los cladodios de Opuntia sp. se compraron en un mercado local en la Ciudad de Mxico. stos se lavaron, se cortaron en pedazos pequeos y se hirvieron con poca agua durante 30 minutos. Los nopales se colaron y el muclago (baba de nopal) se separ (Fig. 6). Se produjeron 880 mL por cada Kg de nopal. Al muclago se le determinaron slidos totales (ST) a 100C por 24 horas. Luego se determinaron slidos finales (SF) a 550C durante 2 horas y se determinaron los Slidos voltiles (SV) considerando SV=ST-SF (APHA, AWWA, WPFC, 1995). Los slidos voltiles son los que se usaron para calcular la concentracin del muclago obtenindose 8,386 mg/L. El muclago de nopal se almacen en un frasco ambar a 4C hasta su uso.
MATERIALES Y MTODOS
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Figura 6. Esquema de extraccin del muclago de nopal
5.1.2 Caracterizacin Reolgica de biopolmeros

Los polmeros solubles en agua forman soluciones viscosas a concentraciones al 1% o menores. La viscosidad de soluciones de polmeros est influenciada por el volumen hidrodinmico de las cadenas de polmeros y por lo tanto es funcin de su forma, masa molecular y densidad de carga electrosttica (Williams, 2007). Se estudi la reologa de soluciones (2%, 1%, 0.75% y 0.5%) de gomas de guar, algarrobo y mezquite as como del muclago de nopal en un remetro Reoplus a 25C.Los datos reolgicos crudos se ajustaron a la ley de la potencia:
= K n-1 En su forma lineal: Log = log K + (n-1) log
(1)
(2)
MATERIALES Y MTODOS
20
Donde es la viscosidad (Pa.s), K es el ndice de consistencia y n es el ndice de flujo (adimensional) con una R2 que indica el grado de ajuste de los datos a la ecuacin de la potencia o Ley de Ostwald de Waele (Beltrn y Marcilla, 2011).
5.1.3 Anlisis del co ntenido de metales en biopolmeros

A los biopolmeros gomas de guar, algarrobo, mezquite y muclago de nopal, as como a FeCl3 se les aplic anlisis de determinacin de metales segn la NMX-AA-51-1981.
5.1.4 Soluciones de biopolmeros

Para los experimentos de la prueba de jarras se prepararon soluciones 1%, 0.5% y 0.25% de gomas de guar, algarrobo y mezquite y se almacenaron a 4C.
5.1.5 Anlisis de la DQO de bio polmeros

Con la finalidad de conocer la cantidad de materia orgnica que aportan los biopolmeros, se determin DQO a stos, de acuerdo a mtodos estandarizados (APHA, AWWA, WPFC, 1995).
MATERIALES Y MTODOS
21
5.2
Agua Residual
Se colect agua residual municipal despus del desarenador en la Planta de Tratamiento de Aguas Residuales de San Juan Ixhuatepec, Estado de Mxico. La muestra de agua residual industrial proviene del influente de la Planta de Tratamiento de Aguas Residuales en una industria de cosmticos. Las muestras se almacenaron a 4 C hasta su uso.
5.2.1 Caracterizacin del agua residual

Antes de que las muestras de agua residual sean tratadas, es importante conocer sus constituyentes fsicos y qumicos (Sincero y Sincero, 2003). A las muestras de aguas residuales se les determinaron algunos parmetros fisicoqumicos como pH, conductividad, color, turbiedad, DQO, DBO5, slidos totales (ST), dureza como carbonato de calcio (CaCO 3), sustancias activas al azul de metileno (SAAM), grasas y aceites y algunos metales como: Aluminio (Al), Cromo (Cr), Fierro (Fe) y Plomo (Pb) de acuerdo a mtodos estandarizados (APHA, AWWA, WPFC,1995).
5.2.2 Potencial Z del agua residual

La repulsin de las partculas coloidales es debido a fuerzas elctricas que poseen (Fig. 7a). Un coloide negativo y su atmsfera cargada positivamente producen un potencial elctrico relativo a la solucin. Este tiene un valor mximo en la superficie y disminuye gradualmente con la distancia, aproximndose a cero fuera de la capa difusa (Fig. 7b). La cada del potencial y la distancia desde el coloide es un indicador de la fuerza repulsiva entre los colides. El potencial
MATERIALES Y MTODOS
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donde se unen la capa difusa y la de Stern es lo que se conoce como potencial zeta. ste es importante porque puede ser medido de manera muy simple, mientras que la carga de la superficie y su potencial no pueden medirse. El potencial zeta puede ser una manera efectiva de controlar el comportamiento del coloide puesto que indica cambios en el potencial de la superficie y en las fuerzas de repulsin entre los coloides (Sincero y Sincero, 2003).
a)
b)
Figura 7. Potencial Z. (a) Partculas cargadas se repelen unas a otras. (b) Cambio en la densidad de carga alrededor del coloide y distribucin de iones positivos y negativos alrededor del coloide cargado Tomado de Zeta Meter Inc.
El potencial zeta es una medida de la estabilidad de los coloides. Para desestabilizarlos, el potencial zeta debe ser reducido y puede lograrse con la adicin de qumicos (Sincero y Sincero, 2003). Los valores del potencial zeta de las aguas residuales se determinaron con un zetmetro nanoseries modificando el pH de las muestras desde un valor de 2 a 12 a temperatura ambiente.
MATERIALES Y MTODOS
23
5.2.3 Efecto del pH sobre sedimentacin del agua residual

La sedimentacin se define como el mecanismo mediante el cual las partculas suspendidas se separan por fuerzas de gravedad. La coagulacin y floculacin implica la adicin de compuestos que inducen la rpida agregacin y sedimentacin de las partculas suspendidas (Wang et al., 2005a). El objetivo de la sedimentacin es remover partculas sedimentables sin la adicin de polmeros o sal inorgnica. Para determinar diferencias a distintos valores de pH, ste se ajust en las aguas residuales de 3 a 10. Se midi en conos de Imhoff el volumen de lodo producido en 1L de agua residual cuantificando la cantidad sedimentada de lodos cada 5 minutos durante una hora.
MATERIALES Y MTODOS
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5.3 Coagulacin y floculacin 5.3.1 Prueba de Jarras: co ndiciones de operacin

La prueba de jarras es el mtodo ms utilizado para determinar la dosis de coagulante y parmetros asociados. El objetivo de la prueba es simular el proceso a gran escala de coagulacinfloculacin en el laboratorio (Sincero y Sincero, 2003). En la Figura 8 se muestra el equipo de prueba de jarras Phipps & Bird Co. PB-700 empleado en este proyecto.
Figura 8. Equipo para Prueba de Jarras
La prueba de jarras se realiz en recipientes de 1 L que se llenan con agua cruda. En cada uno se prueban las dosis (i.e., 50, 100, 150, 500 y 750 mg/L) de los coagulantes-floculantes (guar, algarrobo, mezquite, muclago de nopal y para comparar con el cloruro frrico). Se agrega el coagulante al mismo tiempo en los diferentes vasos y se empieza una agitacin rpida de 100 rpm por 3 minutos, se deja flocular con una agitacin lenta de 20 rpm durante 15 minutos. A continuacin se deja sedimentar durante 20 minutos sin agitacin(Torres et al., 2009).
MATERIALES Y MTODOS
25
A cada muestra de agua, antes y despus de prueba de jarras se les determin DQO, pH, conductividad y turbiedad (APHA, AWWA, WPFC, 1995) y volumen del lodo producido (inciso 5.3.2). Con la finalidad de evaluar el porcentaje de remocin de los coagulantes-floculantes y as determinar las dosis y condiciones ptimas de coagulacin-floculacin de los polmeros (Torres et al., 2009). En el caso del Agua Residual Industrial debido a su alto contenido de grasas se hizo un anlisis adicional. Despus de los experimentos de pruebas de jarras, se tom muestra de 100 mL del sobrenadante y se le determinaron grasas y aceites por mtodo volumtrico en Soxhlet (APHA, AWWA, WPFC, 1995) para cuantificar si hubo remocin de stas.
5.3.2 Anlisis de lo dos

En el tratamiento de aguas residuales se generan lodos y su desecho representa un alto costo e impacto al ambiente, por ello, es importante caracterizarlo fsica y qumicamente para aplicarles acondicionamiento adecuado para su desecho o reciclaje (Jaimes, 1995). Para evaluar la calidad de los lodos generados, se determinaron el volumen generado, densidad, DBO5/DQO. El procedimiento para el volumen generado es pasando un litro de muestra de la prueba de jarras a un cono Imhoff (Fig. 9) y dejar sedimentar por una hora, al trmino del tiempo se mide el volumen ocupado por el lodo (Jaimes, 1995). Para obtener la densidad, despus de cada tratamiento en prueba de jarras, se separan 100 mL del agua tratada. El peso del lodo se determin pasando los 100mL en un filtro Whatman
MATERIALES Y MTODOS
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113 y se eliminaron los restos de agua. Se seca (60C), se pesa el papel filtro antes y despus del filtrado y se calcula el peso del lodo. La densidad se calcula dividiendo el peso entre el volumen del lodo (Jaimes, 1995).
Figura 9. Conos de Imhoff para cuantificar volumen de lodo generado
La determinacin de la relacin DBO 5/DQO es para obtener la biodegradabilidad del lodo producido (Jaimes, 1995; Sincero y Sincero, 2003). El lodo producido en cada tratamiento de la prueba de jarras se sec a 100C y despus se le determinaron DBO 5, DQO segn mtodos estandarizados (APHA, AWWA, WPFC, 1995). Tambin se determin contenido de metales (i.e., As, Cd, Zn, Cu, Cr, Pb, Ni, Hg) por el mtodo espectrofotomtrico de absorcin atmica (NMX-AA-51-1981).
MATERIALES Y MTODOS
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5.3.3 Efecto de diferentes dosis y/o valores de pH

Se realizaron varias pruebas preliminares para seleccionar las condiciones ptimas para coagulacin y floculacin:
a) Agua Residual Municipal A pH del agua residual con diferentes dosis de biopolmeros y FeCl3 (50, 75, 125 y 150 mg/L). Despus a diferentes valores de pH (5, 7, 9 y 10) del agua residual con dosis nica de 75mg/L de biopolmeros y sal. Finalmente a pH 10 del agua residual y diferentes dosis (50, 75, 100, 125 y 150 mg/L) de biopolmeros y sal.
b) Agua Residual Industrial A pH del agua residual, mezquite a 100 mg/L. Despus algarrobo a diferentes dosis (150, 200, 500 y 1000 mg/L). Finalmente todos los biopolmeros y FeCl 3 a 500 mg/L
5.3.4 Diseo experimental 3 k

Los resultados de los experimentos preliminares a diferentes dosis y/o pH permitieron establecer rangos y parmetros de un diseo experimental 3 k . El modelo permite estudiar tres factores con tres niveles cada uno (Montgomery, 1991). En este trabajo se estudiaron tres factores (tipo de biopolmero, dosis de biopolmero y carga orgnica inicial del agua residual como DQO) y cada factor tiene tres niveles (-1, 0, 1) (Cuadro 2).
MATERIALES Y MTODOS
28
Se usaron tres valores de carga orgnica (DQO) inicial del agua residual: baja, media y alta (Cuadro 3). Las diferentes cargas orgnicas de DQO se prepararon sedimentando slidos del agua residual original y desechando parte del agua, para obtener aguas con DQO bajas y adicionando ms agua residual cruda para DQO alta.
Cuadro 2. Rangos y parmetros del diseo experimental
Parmetros Rangos -1 Agua Residual Municipal 0 1 -1 Agua Residual Industrial 1 0
Tipo de biopolmero
Dosis de biopolmero (mg/L)
Carga orgnica (mg DQO /L) 700 1,300 1,400 6,000 10,200 13,300
Goma Guar Goma Mezquite Muclago de nopal Goma Guar Goma Algarrobo Muclago de nopal
25 50 75 150 300 500
5.3.5 Anlisis estadstico

Se realiz un anlisis estadstico ANOVA y anlisis de regresin mltiple usando Statistical Product and Service Solutions - SPSS 14.0 (Windows SPSS Inc. USA). El anlisis de regresin permite determinar en qu medida una variable dependiente (o de respuesta) puede estar definida por las variables independientes (parmetros o factores). Este anlisis arroja coeficientes que son tiles para elaborar ecuaciones y as analizar comportamientos. Adems de que nos
MATERIALES Y MTODOS
29
indican cul parmetro tiene ms peso sobre los resultados. Para establecer diferencia significativa se us la prueba Fisher (F) y el modelo fue evaluado con nivel de confianza de 95%.
5.4 Uso de Sal inorgnica FeCl 3 como ref erencia

Se utiliz Cloruro frrico (FeCl3) de grado analtico como testigo o referencia. Se prepar una solucin 0.5% para emplearse en la prueba de jarras y se almacen a 4C hasta su uso.
MATERIALES Y MTODOS
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6. RESULTADOS Y DISCUSIN
6.1 Biopolmeros 6.1.1 Caracterizacin Reolgica de biopolmeros
Las soluciones de galactomananas muestran comportamiento similar a concentraciones de 0.5 a 2% (excepto algarrobo a 0.5%) como fluidos pseudoplsticos a 25C. En la Figura 10 se observa que la viscosidad se reduce conforme aumenta la velocidad de deformacin. Esta pseudoplasticidad se puede explicar en base a la formacin y ruptura de interacciones entre las molculas de polmeros y al traslape de las mismas. En el caso de algarrobo a 0.5% ste representa un comportamiento ms newtoniano en que la viscosidad no cambia considerablemente. Se evaluaron muclagos producidos con dos lotes de nopales. El muclago generado del proceso de coccin de nopales presenta una viscosidad muy baja (Fig. 10) muy cercana a la del agua (viscosidad agua = 1cp = 1mPa). Crdenas et al. (1997) reportaron comportamiento
pseudoplstico que se hace ms pronunciado conforme se incrementa la concentracin de muclago empleado en soluciones desde 0.4% hasta 5.8% de muclago en polvo. Como el muclago de nopal tiene una estructura parecida a la pectina, se comparan los resultados que Yaseen et al. (2005) reportan con soluciones de pectinas de 0.05 a 0.1% las cuales presentan comportamiento newtoniano. Segn se ha reportado (Srivastava y Kapoor, 2005; Williams, 2007) las gomas naturales cuando estn completamente dispersas en agua a una concentracin 1%, producen soluciones viscosas, no-newtonianas y pseudoplsticas. Con soluciones de ms baja concentracin (0.5%), la
RESULTADOS Y DISCUSIN
31
pseudoplasticidad es menos evidente y las soluciones tienden a adoptar propiedades newtonianas.
Algarrobo
1000 Viscosidad (Pa.s)
Guar
1000 Viscosidad (Pa.s)
2% 100 10 1 0.1 0.01 0.1 1 10 100 Velocidad de formacin (1/s) 2% 1.50%
100 10 1 0.1 0.01 0.1 1 10 Velocidad de formacin (1/s) 100
1.50%
1% 0.75% 0.50%
1%
0.75% 0.50%
Mezquite
Viscosidad (Pa.s) Viscosidad (Pa.s) 1000 1000 100
Mucilago de nopal
100
2% 10 1.50% 1 0.1 1% 0.75% 0.1 1 10 100 0.50%
10
1 0.1 0.01 0.001 1 10 Velocidad de formacin (1/s) 100 lote 1 lote 2
0.01
Velocidad de formacin (1/s)
Figura 10. Curvas de Velocidad de deformacin vs. Viscosidad de soluciones de biopolmeros. Muclago a dosis nica. T= 25C.
En este trabajo, los resultados coinciden con los reportados por Wu et al. (2009) donde soluciones 0.5% de algarrobo y guar presentan comportamiento pseudoplstico. Por su parte Dakia et al. (2008) reportan comportamiento pseudoplstico en algarrobo cuando lo solubilizan tanto a 80C como a 25C al 1%. As mismo afirman que el incremento de la temperatura favorece la solubilizacin del biopolmero. Chairez-Martnez et al. (2008) reportan como fluidos no newtonianos las soluciones 0.1 a 0.5% de mezquite, algarrobo y guar. Yaseen et al. (2005) tambin
32
afirman que la goma guar y algarrobo tienen comportamiento pseudoplstico con soluciones al 0.2%. Algunas propiedades como concentracin, tasa de deformacin, tiempo, temperatura, pH y otros factores afectan notoriamente el comportamiento reolgico de las galactomananas en soluciones acuosas (Srivastava y Kapoor, 2005). Williams (2007) menciona que puede haber dificultad en la dispersin de una solucin de polmero viscoso en una mezcla viscosa. Sugiere aplicar una solucin a una concentracin por lo general a 0.3%. Incluso se resalta la necesidad del acondicionamiento de una instalacin en donde una solucin madre de biopolmero 0.5-1% se diluya al inyectarse. Con esto habr mejoras de costos y en la eficiencia del proceso de coagulacin y floculacin. Por ello, en este trabajo las soluciones 1, 0.5 y 0.25% de las galactomananas (algarrobo, guar y mezquite) fueron las ms tiles para emplearse en la prueba de jarras porque se us menos volumen de la solucin y por su baja viscosidad. Adems de la fcil dispersin de las galactomananas en las aguas residuales para que funcionen como coagulante-floculante durante el tiempo de agitacin rpida y lenta, respetivamente. La aplicacin de estos biopolmeros en el tratamiento de aguas residuales sugiere que stos se solubilicen a temperatura ambiente como se hizo en este trabajo. En el cuadro 3 se presentan los parmetros reolgicos de viscosidad como son n el ndice de flujo; K ndice de consistencia y R2 que es el grado de ajuste del modelo. De acuerdo a la ley de Newton, la viscosidad es el cociente entre esfuerzo y velocidad de deformacin. De modo que el valor de la pendiente de las curvas de flujo es n-1. Por ello si n=1 el fluido es newtoniano, es decir que no hay pendiente y que la viscosidad no cambia. Pero si n<1 tiene comportamiento pseudoplstico (Beltrn y Marcilla, 2011). En las soluciones de gomas de algarrobo y guar, los
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valores del ndice de flujo (n) aumentan conforme disminuye la concentracin, lo que confirma que los biopolimeros se acercan al comportamiento newtoniano a concentraciones ms bajas. Adems de que el grado de ajuste es cercano a 1 (i.e R 2 de 0.86 a 0.98). El mezquite no vara mucho su valor de n (entre 0.30 a 0.40). El muclago present valores de n que reflejan que se acerca a un comportamiento newtoniano bajo esas condiciones (n= 0.67 a 0.75).
Cuadro 3. Parmetros reolgicos de distintas soluciones de biopolmeros. Muclago a dosis nica. T= 25C.
[] % 2 1.5 1 0.75 0.5 n 0.36 0.28 0.55 0.73 0.87
Algarrobo k 49.73 31.05 5.24 0.99 0.11 R2 0.97 0.98 0.96 0.90 0.86
[] % 2 1.5 1 0.75 0.5 n 0.33 0.40 0.35 0.30 0.33
Mezquite k 61.19 33.45 10.14 5.49 0.66 R2 0.98 0.97 1.00 0.98 0.96
[] % 2 1.5 1 0.75 0.5 n 0.33 0.40 0.51 0.62 0.75 k
Guar R2 0.98 0.97 0.96 0.95 0.98
[] % Lote 1 Lote 2 n 0.75 0.67
Muclago k 0.01 0.01 R2 0.93 0.96
49.15 24.52 6.68 1.73 0.25
Dakia et al. (2008) reportaron que una solucin 1% de goma guar a 25C tiene un ndice de consistencia K= 1.89 e ndice de flujo n= 0.82. O bien, Yassen et al. (2005) han asegurado que la solucin 0.5% de goma xantana tiene una k= 1.55 y n=0.40. Valores que tambin corresponden a un comportamiento pseudoplstico.
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6.1.2 Anlisis de contenido de metales en biopolmeros
El contenido de metales presentes en los biopolmeros empleados en este trabajo se presenta en el Cuadro 4. El muclago de nopal present los valores ms altos en todos los metales analizados. Sin embargo, tomando en cuenta la NOM-004-SEMARNAT-2002 como comparacin, el contenido de Cu, Ni, Zn y Pb se encuentra por debajo de los lmites permisibles para metales pesados en bioslidos. Algunos de los llamados nutrimentos de las plantas, sean macro, micronutrimentos o benficos como Ca, Mg, K, Fe y Na (Bidwell, 1993) se encontraron en valores superiores. Sin embargo, esto puede suceder porque algunos elementos de los que se compone depende de varios factores como el pH, disponibilidad de agua, textura y composicin del suelo donde crece la planta (Hernndez-Urbiola et al., 2011). Otro dato a resaltar es el contenido de Ca en el muclago de nopal (56,760 mg/Kg). Recordemos que Goycoolea y Crdenas (2003) aseguran que el muclago en presencia de Ca favorece la captacin de agua por la planta. Incluso se ha reportado que los nopales jvenes son ricos en Ca y este incrementa de acuerdo a la edad de los nopales (Hernndez-Urbiola et al., 2011). El FeCl3 como era de esperarse, presenta la ms alta concentracin de Fe (188,201 mg/Kg). El contenido de Cu es similar al que presentan las gomas algarrobo y guar. Pero presenta ms
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concentracin de Al, Mg y Ni que las galactomananas pero menos que el mucilago de nopal. Los metales que presenta en menor cantidad que los biopolmeros son Ca, K, Na y Pb (Cuadro 4) .
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Cuadro 4. Resultados de contenido de metales en biopolmeros y sal
METALES (mg/Kg) Al Algarrobo Guar Mezquite Muclago de nopal FeCl3 <11.2 <11.2 14.89 1,114.06 44.81 Ca 611.00 1,500.00 3,977.00 56,760.00 348.01 Cu 3.21 2.71 11.42 37.19 5.042 Fe 126.38 141.25 157.21 330.76 188,201.06 K 2,071.00 1,806.00 613.00 Mg 377.00 338.00 487.00 Na 10,077.00 5,633.00 3,739.00 9,675.00 340.08 Ni 4.52 4.61 4.04 37.05 22.29 Zn 25.50 27.15 45.08 156.63 267.79 Pb 29.80 25.81 25.44 39.01 11.26 1.09 1.46 9.10 0.14 As Cd Cr Hg
292,618.00 48,416.00 40.967 3,316.4
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6.1.3 Anlisis de la DQO en bio polmeros

En la Figura 11 se presenta para cada biopolmero los mg de DQO por cada mg de bipolmero que pueden aportar a las aguas tratadas y lodos generados. Algarrobo aporta 0.45, guar 0.52, mezquite 0.65 y en menor cantidad el muclago con 0.17 mg DQO/mg biopolmero. Es necesario destacar que este tipo de informacin no se ha reportado hasta el momento. Lo cual es de suma importancia porque se cree que los biopolmeros podran aportar suficiente carga orgnica y en vez de beneficiar stos incrementaran la DQO de las aguas tratadas.
muclago de nopal
mezquite guar algarrobo 0 0.2
0.17 0.65 0.52 0.45 0.4 0.6 0.8 1
mg DQO / mg biopolmero
Figura 11. Contenido de DQO en los biopolmeros
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6.2 Agua Residual Municipal
6.2.1 Caracterizacin del Agua Residual Municipal
La caracterizacin inicial del agua residual municipal se presenta en el Cuadro 5. La relacin DBO5/DQO es 0.34, lo que indica que el 34% del material que puede ser degradado por microorganismos en 5 das a temperatura ambiente. El pH del agua residual municipal es muy cercano al neutro (6.91) La DQO es de 1,141.3 mg/L. Sincero y Sincero (2003) reportan que las aguas residuales domsticas tienen 250 mg/L de DQO si son bajas y las aguas residuales fuertes tienen hasta 1,000 mg/L. La muestra empleada en este proyecto se acerca a los rangos de DQO reportados por Sincero y Sincero (2003), Devi y Dahiya (2008) con 1,080 mg/L de DQO en agua domestica y DBO de 505 mg/L. Incluso, Nacheva et al. (1996) en un estudio con aguas residuales del Gran Canal y Drenaje profundo de la Ciudad de Mxico reportan valores de DQO entre 300 y 468 mg/L y Slidos totales entre 465 y 925 mg/L, que son ms bajos que los obtenidos en las muestras empleadas en este trabajo. As mismo, la turbiedad del agua residual municipal es de 537 UNT. Las SAAM del 117.25 mg/L. Los metales evaluados se presentaron en bajas cantidades, sin embargo, estuvieron superiores a los publicados por Nacheva et al. (1996) en aguas del Gran Canal y Drenaje Profundo. Ellos reportan entre 1.0-1.4 mg/L de Al, 0.02-009 mg/L de Cr, 0.7-0.9 mg/L de Fe y 0.01-0.03mg/L de Pb. En este trabajo, el Cr es el ms parecido a esos valores.
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Cuadro 5. Caracterizacin inicial de las Aguas Residuales Municipales
Parmetro pH Conductividad Color Turbiedad DBO5 DQO S.T. Dureza (CaCo3) Grasas y Aceites SAAM Al Cr Fe Pb
Unidades Unidades S Pt Co UNT mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L
A.R. Municipal 6.91 2,003 2,010 537 391.1 1,141.3 1,591 379.57 76.66 117.25 2.007 0.034 2.099 0.310
6.2.2 Potencial Z del agua residual

En la Figura 12 se presenta el potencial zeta del agua residual municipal a diferentes valores de pH. Como era de esperarse los valores de este potencial son negativos ya que la mayor parte de los coloides de aguas residuales desarrollan una carga primaria negativa (Weeber, 2003). Debido a que este tipo de aguas residuales contienen principalmente materia orgnica (de origen
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protenico) y contienen varias combinaciones de grupos amino y carboxilo, lo que hace que usualmente tengan carga negativa a pH mayores a 4 (Wang et al., 2005a). Notablemente, al pH de agua municipal (6.9) y entre valores de 2 a 9 de pH, el potencial zeta se encuentra en la zona en que las partculas coloidales son menos estables (-20 a +20). Con la adicin de un cido o base se agregan H+ y OH- a la muestra de agua residual y las partculas coloidales se ionizan tanto en sus grupos carboxlicos y aminos dndoles una carga neutral formando un zwitterion. En este punto, la partcula se neutraliza y las fuerzas de repulsin y de van der Waals disminuyen lo que las hace menos estables (Sincero y Sincero, 2003; Wang et al., 2005a).
50 40 30
mas estable
20
potencial Z 10 0 -10 0 -20 -30
mas estable 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH
menos estable
-40 -50
Figura 12. Potencial Z del aguas residual Municipal a distintos valores de pH
Cuando el pH del agua residual es mayor a 10 (hasta 12) se eleva el potencial zeta a una zona de mayor estabilidad, porque la adicin de grupos OH- neutraliza la parte cida del zwitterion
41
(NH3+) y toda la partcula tiene carta negativa. Por eso son mayores las fuerzas de repulsin y menores las de van der Waals hacindolas ms estables (Sincero y Sincero, 2003; Wang et al., 2005a). Algunos autores sealan que la floculacin ptima ocurre a dosis de polielectrolitos donde el potencial zeta est cercano a cero (Bolto y Gregory, 2007). Afortunadamente al pH del agua cruda municipal, el potencial zeta se encuentra en la zona de menos estabilidad lo cual es til para el buen funcionamiento de los biopolmeros. Adems de que no se tiene que modificar el pH para la coagulacin y floculacin, ya que generalmente despus de este tratamiento se pasa a un tratamiento biolgico en el que se requiere que est lo ms cercano a la neutralidad.
6.2.3 Efecto del pH sobre la sedimentacin del agua residual municipal

Si bien la sedimentacin es el proceso en que las partculas suspendidas son separadas de una suspensin por fuerza gravitacional, las velocidades de sedimentacin dependen de la forma, tamao, gravedad especfica de las partculas, as como la viscosidad, temperatura y quiescencia del lquido (Wang et al., 2005a). En este trabajo se midi la sedimentacin durante 1 hora. En la Figura 13 se observa el volumen de lodo producido cuando el agua residual se pone a sedimentar slo por fuerza gravitacional a diferentes valores de pH sin la adicin de ningn biopolmero o sal inorgnica. Valores de pH cidos 3, 4 y 5 producen una pequea cantidad de lodo (0.5 mL/L). Para el valor de pH neutro y una unidad ms bsico (8) se produce un ligero aumento (1.3 mL/L) pero con
42
pobre sedimentacin. Notoriamente, a pH=10 hubo un aumento en el volumen del lodo tenindose inicialmente 60 mL/L y al final de los 60 minutos se compact a 40 mL/L.
pH 4
pH 5
pH 6
pH 7
pH 8
pH 10
2.5 pH 4 - 8 Lodo Producido mL / L 2 1.5

1 0.5 0 0 5 10 15 20 25 30 35 T (min) 40 45 50 55 60
70
60 50 40 30 20 10 0 Lodo Producido mL / L pH 10
Figura 13. Lodo producido a diferentes valores de pH del Agua Residual Municipal cruda en mL/L
Se ha reportado que la adicin de una sal o un incremento en el pH satura el medio de OH Se forman precipitados y las partculas coloidales son atrapadas por ellos y sufren una coprecipitacin (Wang et al., 2005a). Por ello, cuando el pH del agua cruda municipal se eleva a 10 hay una saturacin de OH- y se produce ms lodo.
43
6.3 Coagulacin y floculacin Agua Residual Municipal 6.3.1 Efecto de diferentes dosis y/o valores de pH
Pruebas preliminares Cabe aclarar que debido a los resultados las pruebas con muclago se incrementaron las dosis de 22 y 100 mg/L. En el cuadro 6 se presentan los resultados de la prueba de jarras realizada con Agua Residual Municipal a pH 7 con diferentes dosis. Los polmeros naturales alcanzaron remociones de DQO mayores al 50% (i.e., mezquite a 50, 75 y 150 mg/L) y FeCl3 alcanz su mxima remocin a 150 mg/L (93%). La turbiedad alcanz remociones altas con muclago (de 32 a 52%) y FeCl3 un mximo de 37%. El volumen de lodo producido alcanz su mximo a mayor dosis (150 mg/L) para algarrobo, guar, mezquite y FeCl3 y muclago alcanz su mxima produccin a 125 mg/L (8 mL/L). Respecto al pH para todos los ensayos no se modific notoriamente, mantenindose lo ms cercano a la neutralidad. Es notorio que conforme aumentan las concentraciones, las remociones de DQO y turbiedad disminuyen. Wang et al. (2005a) han propuesto 4 zonas que tienen que ver con las dosis de los coagulantes:
Zona 1. En la que no hay suficiente coagulante para desestabilizar los coloides. Zona 2. Hay suficiente coagulante que favorece la desestabilizacin de los coloides. Zona 3. Hay exceso de concentracin del coagulante que puede dar lugar a revocacin de carga y estabilizar las partculas coloidales.
Zona 4. En el caso de uso de sales metlicas, hay sobresaturacin con OH- y las partculas coloidales sufren co-precipitacin.
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Cuadro 6. Resultados experimentales preliminares de Agua Residual Municipal. Diferentes dosis de biopolmeros y FeCl3 al pH del agua cruda
Remocin DQO Dosis (mg/L) Biopolmero Algarrobo Guar Mezquite muclago de nopal FeCl3 54.48 43.58 29.1 14.5 7.26 0 35.5 0 0 93.2 22 50 0 22.2 57.7 (%) 75 8.87 22.2 53.2 100 125 150 0 0 0 4.43 22
Remocin Turbiedad (%) 50 27 6 0 75 13 19 0.6
Lodo producido (mL/L) 22 50 7 7
pH final 75 7.07 6.97 100 125 150 7.07 7.28 7.13 7.26 7.14 7.04
100 125 150 22 50 75 100 125 150 12 31 18 1.2 15 12 1.5 1.4 1.5 1.9 1 1.5 2 2 2.3 2.3
26.6 57.7
2.4 2.5
7.1 7.04
54.48 52 43.2 37 14 27.5
32 37
37 19
4 0.9
4.5 7.5 1
8 2
5 2.5
7.69 7.5 7.38 7.3 7.29 7.2 7.1 6.92 7.01 7.13
45
Cuadro 7. Resultados experimentales preliminares Agua Residual Municipal. Diferentes valores de pH a dosis fijada de 75mg/L
Remocin DQO pH biopolmero algarrobo guar mezquite 5 16.3 7 57 (%) 9 65.2 10 40 80
Remocin Turbiedad Lodo producido (%) 5 32 33 7 70 73 9 10 5 4 7 (mL/L) 7 4 5 3 9 10 5
pH final 7 9 10
71.5 71 62.5 70
13 65 5.3 7.45 8.96 9.92 11 70 4.7 7.56 8.98 9.92 12 65 5.3 7.5 9 9.94
24.4 73.3 65.2
4.07 24.1 44.8 90.5 30 72.5 72.5 70 3.5 0 50.9 3.1 43.2 59
muclago de nopal 50.85 29.1 FeCl3
61 5.5 4.5 16 40 5.2 6.52 7.13 9.15 6 6 15 73 5.2 7.08 9.05 9.94
12.2 89.6 65.2 63.9 26 67.6 64.2 70
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En el cuadro 7 se presentan los resultados de la prueba de jarras a una dosis fija (75 mg/L) de biopolmeros y sal modificndose en este caso el pH del agua municipal cruda. Remociones de DQO superiores al 50% para los polmeros naturales a pH 9 para algarrobo y guar a pH 7, 9 y 10. Mezquite a pH 10 y muclago a pH 5 y 10. Las remociones de turbiedad superaron hasta el 70% para las galactomananas a pH 7, 9 y 10. El mayor volumen de lodo se present a pH 10 para todos los polmeros naturales y FeCl3 (11- 73 mL/L). El pH no se modifica notoriamente, excepto con muclago que lo disminuye cuando el agua residual tiene valores de 7, 9 y 10. Los resultados de la prueba de jarras a pH 10 del agua cruda con diferentes dosis de biopolmeros y sal se muestran en el cuadro 8. El mezquite removi 77% DQO a 100 mg/L cuando el FeCl3 removi 85% a 50 mg/L. La turbiedad se removi en ms del 70% para algarrobo (50 mg/L), guar (100 y 125 mg/L), mezquite (50 mg/L). El lodo producido se incrementaba en relacin directa con la dosis de algarrobo, guar, mezquite y FeCl3, no as para muclago. El pH a mayores dosis bajaba en su valor, excepto para muclago que se vio reducido conforme aumentaba la dosis de ste. Estas pruebas preliminares permitieron establecer los rangos y parmetros del diseo experimental para agua residual municipal. Al pH del agua cruda (6.91) cercano al 7 se decidi hacerlo ya que modificar el pH implica un aumento en costos y riesgo para el funcionamiento de un tratamiento biolgico posterior. Sin embargo, algunos autores han demostrado la efectividad de algunos coagulantes y floculantes con dosis entre las propuestas en este trabajo. Se ha estudiado el FeCl3 en coagulacin y floculacin, encontrndose su dosis ptima de 30 a 80 mg/L combinado con polmero sinttico en aguas residuales del Drenaje Profundo y del Gran Canal en la Ciudad de Mxico (Nacheva et al.,
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1996). Otros autores proponen como dosis ptima del cactus de 50mg/L en aguas sintticas (Zhang et al., 2006). O bien con agua sinttica de diferentes turbiedades Miller et al. (2008) proponen como dosis ptima de Opuntia de 5-15 mg para baja turbiedad, 15-35 mg para turbiedad media y 35-55 mg/L para turbiedad alta. A pesar de que unos autores han investigado otros productos naturales como el muclago de Plantago psyllium con dosis ptima de 1.6 mg/L con agua de efluente textil (Mishra et al., 2002) y el muclago de fenogreco con una dosis ms baja de 0.16 mg/L con agua residual domstica e industrial. Se ha asegurado que el rango de dosificacin del coagulante que desencadena el inicio, final o la eliminacin en la coagulacin y floculacin, depende de la concentracin de partculas coloidales y el valor del pH (Wang et al., 2005a). Este fue uno de los retos que enfrent este trabajo, la determinacin de la dosis del biopolmero, entre otros.
Cuadro 8 Resultados experimentales preliminares Agua Residual Municipal. Diferentes dosis de biopolmeros y sal a pH 10 del agua cruda
Remocin DQO Dosis (mg/L) biopolmero Algarrobo Guar Mezquite muclago de nopal FeCl3 50 (%) 100 125 150
Remocin Turbiedad (%) Lodo producido (mL/L) 50 100 125 150 50 100 45 55 55 12 60 125 58 60 60 1.4 68 150 62 62 65 1 70
pH final 50 100 125 150 10 10 9.92 9.94
20.3 36.6 24.4 16.3 74.5 65.7 69.6 55.88 50 69.3 0 0 0 0 69.3 66.17 75.5 74.01 64.21 50 48.9 78.43 68.1 66.17 53.43 55 0 28 28.92 0 0 0 45
10 9.93 9.85 9.94 10 9.91 9.95 9.98 9.2 8 7.3 6.63
61.1 77.4 0 0
85.5 20.3 36.6
73.03 72.5 68.13 48.52 55
10 9.94 9.89 9.96
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a) Resultados en el agua tratada En el diseo experimental del agua residual municipal se utilizaron tres biopolmeros; goma guar, mezquite y muclago de nopal y FeCl 3 como testigo. Tres dosis de estos 25, 50 y 75 mg/L con tres cargas orgnicas del agua residual. En el Cuadro 9 se presentan los resultados de pH final, remocin de salinidad, turbiedad y DQO del agua tratada bajo estas condiciones. El pH inicial del agua residual era de 6.91. Despus de los tratamientos, el pH final con las galactomananas (gomas de guar y mezquite) oscil entre 7.23 y 7.66. Con el muclago vari de 7.1 a 7.39. Con el FeCl3 de 7.32 a 7.55. Para todos los casos, el valor del pH se increment ligeramente (Cuadro 9). El pH es un factor muy importante para el proceso de coagulacin y floculacin. Primero, porque es deseable que su valor no cambie. Segundo, se desea que el pH final se acerque a la neutralidad despus de este tratamiento. Adems de que para el tratamiento de aguas residuales municipales, se sugiere que la coagulacin y floculacin sea un tratamiento primario o pretratamiento para disminuir parte de los coloides y slidos orgnicos e inorgnicos disueltos. Y despus de este, se proceda a un tratamiento secundario o biolgico, para el cul un pH cercano a la neutralidad es ptimo (Sonune y Ghate, 2004) En cuanto a la remocin de salinidad (medida como conductividad) que no es una caracterstica del proceso de coagulacin y floculacin, en algunos casos se removieron sales disueltas por fenmeno de arrastre o co-precipitacin. Respecto a las galactomananas, la goma guar removi de 3.25 a 3.75% de la salinidad. La goma de mezquite oscil entre 1.8 y 9.91%,
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siendo la mejor remocin en el experimento 15. El muclago en menor cantidad removi de 0.1 a 0.5% la salinidad. El FeCl3 slo removi 0.2 y 1.1 % a las dosis de 25 y 50 mg/L (Cuadro 9). En trminos de remocin de turbiedad (Cuadro 9) la goma guar present la remocin ms alta (74%) en el experimento 3 con 50 mg/L y su mnima remocin fue de 65% (experimento 4). Las remociones de la goma de mezquite oscilaron entre 59.94% (experimento 14) y 73.09% (experimento 10), esta ltima con 25 mg/L. El muclago de nopal removi de 45% (experimento 6) a 72.5% (experimento 8) con 75 mg/L (Cuadro 9). Zhang et al. (2006) sealan que el uso de cactus con AlCl3 removieron hasta el 90% de la turbiedad en agua residual y que la dosis ptima para el cactus es 50 mg/L. Por otro lado, Miller et al. (2008) aseguran que Opuntia spp. y M. olefera reducen la turbiedad en 92 y 99% en el tratamiento de agua sinttica para potabilizar. Sin embargo, los investigadores usaron todo el nopal y en este trabajo se us el muclago producido por la coccin de los nopales aunado a que se utiliz como nico producto en el proceso de coagulacin y floculacin. En cuanto al FeCl3 la remocin de la turbiedad increment con la dosis, presentando valores de 71.08% (25 mg/L) y 75.42% (75 mg/L) (Cuadro 9). Nacheva et al. (1996) reportaron que el FeCl3 removi ms del 70% de la turbiedad a dosis mayores a 50 mg/L. Los resultados de remocin de DQO para las galactomananas fueron de 32% (experimento 4 con goma guar) a 56% (experimento 13 con goma de mezquite). El muclago alcanz remociones de DQO entre 22% (experimento 6) a 45.26% (experimento 7). El FeCl3 removi entre 60% (experimento 17) y 65% (experimento 26, con la dosis ms baja) (Cuadro 9).
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Torres et al. (2009) encontraron que al usar coagulantes naturales como la goma guar se alcanzan remociones de DQO y slidos a un valor de pH ms adecuado. Zhang et al. (2006) reportaron que cactus con AlCl3 removieron 60% de DQO en agua residual. En este trabajo el muclago removi hasta 45% pero como nico producto en coagulacin y floculacin. Tomando en cuenta que los experimentos se corrieron con tres cargas orgnicas de DQO del agua residual (725, 1,325 y 1,425 mg/L), las remociones de DQO pueden parecer similares. Sin embargo cuando analizamos los mg de DQO removidos (Cuadro 9) encontramos que de los polmeros naturales, la goma de mezquite tuvo la remocin ms alta (800 mg de DQO removidos) a dosis de 50 mg/L en el experimento 13. Otros valores interesantes de goma de mezquite fueron 700 mg removidos (experimento 10) y 733 mg (experimento 11). Otra galactomanana, la goma guar removi 633 mg de DQO (experimento 2) y 733 (experimento 1). El muclago removi 600 mg (experimentos 7 y 8) y 633 mg (experimento 5). El FeCl3 con valores ms altos, removi 866 mg (experimento 17) y 933 mg (experimento 16). Si analizamos los resultados de DQO desde una nueva perspectiva dividiendo el total de mg de DQO removido entre la dosis de polmero o sal se tienen datos ms interesantes. La goma guar removi 29.33 mg DQO por cada miligramo de sta (experimento 1). La goma de mezquite 28 mg / mg polmero (experimento 10), el muclago de nopal 25.33 mg / mg polmero (experimento 5). Por su parte, el FeCl3 removi 37.33 mg / mg sal (experimento 16). Es importante remarcar que para todos los casos anteriores, la dosis de los polmeros y sal en las pruebas de jarras fue de 25 mg/L (Cuadro 9).
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Cuadro 9. Resultados del Diseo Experimental en el Agua Residual Municipal tratada
SALINIDAD no. Tipo experimento biopolmero 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 FeCl3 mezquite muclago de nopal guar Dosis (mg/L) 25 50 50 75 25 50 50 75 25 25 50 50 50 75 75 25 50 75 Carga * 3 3 2 1 3 1 2 3 1 2 3 3 3 1 2 3 3 3 pH final 7.23 7.21 7.33 7.66 7.14 7.36 7.39 7.1 7.56 7.6 7.24 7.23 7.37 7.65 7.47 7.36 7.32 7.55 Remocin (%) 0 3.759 3.467 3.25 0.506 0 0.138 0 4.015 5.894 1.807 4.049 0 0 9.916 0.289 1.156 0
TURBIEDAD Remocin (%) 72.7 71.56 74.57 65.78 71.08 45.78 68.64 72.53 60.52 73.09 71.08 66.74 68.19 59.47 70.12 71.08 73.49 75.42 Remocin (%) 51.44 44.42 37.72 32.16 44.42 22.97 45.26 42.09 45.94 52.81 51.44 46.76 56.12 36.75 42.75 65.47 60.79 63.13
DQO mg removidos 733.34 633.34 500 233.34 633.34 166.67 600 600 333.34 700 733.34 666.7 800 266.67 566.67 933.34 866.67 900 mg removidos/ mg polmero (mg/mg) 29.33 12.66 10 3.11 25.33 3.33 12 8 13.33 28 14.66 13.33 16 3.55 7.55 37.33 17.33 12
* 1= 725mg DQO/L
*2= 1,425 mg DQO/L
*3= 1,325 mg DQO/L
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Retomando los resultados de DQO de los biopolmeros (Fig. 11) tenemos que la goma guar tiene 0.52 mg DQO por cada mg de sta lo que corresponde haber aportado el 1.7% de los 9.33 mg DQO que removi por cada mg de biopolmero adicionando en el experimento 1. El mezquite aport 2.3% de lo que removi en el experimento 10. Finalmente el muclago adicion el 0.67% del DQO removido en el experimento 5.
b) Resultados del diseo experimental en el lodo generado Las caractersticas del lodo generado de los experimentos del diseo experimental en agua residual municipal se presentan en el Cuadro 10. El volumen del lodo producido aumenta de acuerdo a la carga orgnica del agua residual. Para carga baja se produjo entre 3 y 7 mL/L, para carga alta de 15 a 20 mL/L y para carga media de 10 a 13 mL/L. Segn los datos estadsticos del Cuadro 12, hubo varianza de 26.2 con significancia de 0 (sig < 0.1) indicando que hay diferencia significativa entre los diferentes tratamientos. Con el peso del lodo producido, este vara de 0.136 a 0.178 g/L para carga orgnica baja, 0.274 a 0.496 g/L para carga alta y para carga media de 0.188 a 0.496 g/L (Cuadro 10). Respecto a la densidad del lodo, para carga orgnica baja obtuvo entre 0.025 a 0.053 g/L, para carga alta 0.017 a 0.028 g/L y para media alta 0.019 a 0.039 g/L (Cuadro 9). Se ha reportado que la cantidad de agua en lodos generados es ms del 90% de stos (Oropeza, 2006). Incluso Vigueros et al. (2000) determinaron humedades del 68 al 82% en lodos producidos en plantas de tratamiento de aguas de varias regiones de Mxico. Si bien en este trabajo no se determin cantidad de agua, se puede sugerir que estos lodos tambin presentan
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altas cantidades de agua, dado que su densidad es muy similar en todos los tratamientos del diseo experimental. La DQO del lodo producido (Cuadro 10) arroj valores desde 4,325 hasta 24,325 mg DQO/L. Debido a la poca cantidad de lodo producido en los ensayos, solo se pudieron repetir pruebas para obtener suficiente material para determinar el radio DBO 5/DQO en las experimentos con dosis de 50 mg/L, con carga orgnica alta. Este radio DBO 5/DQO es de 0.096 para goma guar, 0.098 para muclago de nopal, 0.091 para mezquite y 0.123 para FeCl3. Si bien el radio DBO 5/DQO del agua cruda municipal era de 0.34 antes de los tratamientos este valor baj despus de la coagulacin y floculacin. Esto puede deberse a la capacidad de adsorcin de metales que se discute ms adelante.
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Cuadro 10.Resultados de lodos del Diseo Experimental Agua Residual Municipal
LODO DBO/DQO Tipo No experimento 1 2 guar 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 FeCl3 mezquite muclago de nopal 50 75 25 50 50 75 25 25 50 50 50 75 75 25 50 75 2 1 3 1 2 3 1 2 3 3 3 1 2 3 3 3 15 7 13 4 20 13 3 18 10 10 9 4 16 8 10 10 0.420 0.178 0.342 0.136 0.496 0.352 0.158 0.328 0.280 0.356 0.310 0.166 0.274 0.314 0.406 0.188 0.028 0.025 0.026 0.034 0.025 0.027 0.053 0.018 0.028 0.036 0.034 0.042 0.017 0.039 0.041 0.019 16658.8 6992.16 15325.5 5325.5 8992.16 10992.1 4325.5 6658.8 24325.5 12658.8 9325.5 5658.8 8325.5 6992.1 7992.1 6325.5 0.123 0.091 0.098 25 50 3 3 10 13 0.258 0.362 0.026 0.028 9658.8 20992.16 0.096 biopolmero Dosis (mg/L) Carga * volumen (mL/L) peso (g/L) densidad (g/L) mg DQO/L (con 50 mg/L de biopolmero)
Amuda y Amoo (2007) han propuesto que el lodo producido depende del coagulante usado y de las condiciones de operacin. En su trabajo, usaron FeCl 3 + un polielectrolito (PAA no inico) en aguas residuales de una industria de bebidas. Aseguran que el volumen de lodo se
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reduce cuando se aumenta la dosis del polielectrolito. Incluso indicaron que generalmente polmeros orgnicos generan menos lodo que las sales inorgnicas porque no adicionan peso o iones qumicamente combinados en agua formando precipitados. En este trabajo se produjo similar cantidad de lodo con la sal inorgnica que con los biopolmeros dado que se usa un solo producto en la coagulacin y floculacin. El contenido total de los metales analizados en los lodos presenta una amplia variacin en su concentracin (Cuadro 11). En general, los lodos contienen altas cantidades de Zn y Cu y contenido relativamente bajo de Pb, Ni, Cd, Hg y muy escasa cantidad de As. Una variacin similar en la concentracin de metales en lodos es la que reportan Wang et al. (2005b). Sin embargo, ellos determinaron concentraciones ms altas de Cd, Cr, Zn y Cu. En cambio, las concentraciones de Pb y Ni de este trabajo de tesis fueron mayores. El Samrani et al. (2008) investigaron la remocin de metales pesados mediante coagulacin con aguas de alcantarillado usando FeCl3 y PAC (Cloruro de polialuminio). Encontraron una excelente eliminacin de metales con un estrecho rango alrededor de la dosis ptima del coagulante. Fu y Wang (2011) emplearon floculantes como PAC, PFS (sulfato polifrrico) y PAA (poliacrilamida). Aseguran que cuando el pH de la muestra de agua es bajo, las sustancias coloidales con carga negativas coagulan, pero el ion Ni2+ catinico no puede removerse muy bien. Cuando el pH es alto, la remocin de la turbiedad disminuye y la remocin de Ni 2+ aumenta.
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Cuadro 11. Resultados de metales en lodos del Diseo Experimental Agua Residual Municipal
Metales (mg/Kg) no. experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 FeCl3 mezquite muclago de nopal guar Tipo biopolmero Dosis (mg/L) 25 50 50 75 25 50 50 75 25 25 50 50 50 75 75 25 50 75 * 1= 725mg DQO/L Carga * 3 3 2 1 3 1 2 3 1 2 3 3 3 1 2 3 3 3 As <0.001 <0.001 1.606 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 2.276 <0.001 <0.001 Cd 9.18 4.49 6.18 14.56 3.76 13.42 4.72 4.91 15.45 3.76 7.07 4.10 6.58 10.06 4.90 7.34 9.93 7.99 Zn 71.43 219.36 822.65 585.07 491.14 479.74 734.96 675.79 570.48 491.14 732.45 515.06 640.96 509.11 749.92 671.68 657.54 335.27 Cu 206.61 94.96 242.62 199.81 155.39 181.12 214.51 211.31 185.42 155.39 217.14 179.02 159.94 179.65 221.01 178.67 197.53 115.78 Cr 107.05 <0.06 6.68 <0.06 2.79 <0.06 6.32 6.90 <0.06 2.79 1.56 9.08 <0.06 <0.06 1.25 <0.06 <0.06 <0.06 Pb 61.59 21.00 29.04 46.23 20.25 45.86 28.39 8.79 44.93 20.25 18.13 22.92 25.47 32.94 27.67 29.48 38.32 26.23 Ni 28.93 10.38 32.31 68.41 20.26 59.90 21.44 23.87 89.44 20.26 24.50 20.91 28.18 47.13 22.11 31.33 47.40 56.99 Hg 0.33 0.09 0.32 <0.001 0.25 <0.001 0.16 0.32 <0.001 0.25 0.18 0.48 0.16 0.30 0.20 0.53 0.14 <0.001 Metales Totales 485.12 350.28 1,141.38 914.08 693.84 780.03 1,010.51 931.89 905.71 693.84 1,001.03 751.58 861.29 779.18 1,027.05 921.30 950.86 542.26
*2= 1,425 mg DQO/L
*3= 1,325 mg DQO/L
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En este punto es importante retomar el contenido de metales presente en los biopolmeros (Cuadro 4). Se midi el porcentaje de metal que aportan los biopolmeros en los lodos generados en promedio segn experimentos del Cuadro 11. Para el Cu, la goma guar le aporta aproximadamente 1.4%, mezquite 6.1% y el muclago 19.5%. Para Ni, guar aporta 13.1% y mezquite 11.2%. Para Zn, guar aporta 6.3%, mezquite 7.4% y muclago 26.3%. Sorprendentemente, del Pb presente en los lodos el 65.4% lo aporta goma guar y 92.6% la goma mezquite. En los ensayos donde se us muclago de nopal se report menor cantidad de Pb que el que contena ste, pudiera ser porque el nopal no adsorbe este metal bajo estas condiciones. Miretzky et al. (2008) han demostrado que la mxima capacidad de adsorcin de Pb fue de 0.14 mmol/g a pH 5 y 2.5 g/L de nopal en una suspensin de stos. A valores de pH ms bajos que en los que se desarrollaron estos experimentos (pH=6.9) en teora el Pb se une del lado carboxilo del cido poligalacturnico del nopal. Sotero-Santos et al. (2007) reportaron concentraciones ms altas de Pb, Ni y Cr (54, 90 y 44 mg/L, respectivamente) en lodos generados en una planta de tratamiento en la que se utiliza FeCl3. Sin embargo presentan menor concentracin de Zn (125 mg/L) que este trabajo. Se ha demostrado que es casi imposible remover metales pesados de aguas residuales directamente a causa de floculantes (Fu y Wang, 2011). A pesar de lo anterior, el contenido de metales presente en los lodos generados del diseo experimental, no sobrepasan los lmites que seala la NOM-004-SEMARNAT-2002. En la estricta normatividad ambiental actual, los metales pesados son considerados como contaminantes ambientales prioritarios y son uno de los problemas ambientales ms serios. Estos metales txicos deben removerse de las aguas residuales para proteccin humana y ambiental (Fu
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y Wang, 2011). Pero los metales pesados presentes en los lodos no pueden removerse por tratamientos comunes como composteo, digestin aerobia o anaerobia (Wang et al., 2005b). Diversos estudios han probado la efectividad de algunos bioadsorbentes de distintas fuentes: biomasa no viva como corteza, lignina, camarones o conchas de cangrejo; de biomasa algal y biomasa microbiana como bacteria, hongos y levaduras (Fu y Wang, 2011). Se han caracterizado algunos bioadsorbentes como nuevas fuentes a bajo costo y de rpida adsorcin. Desafortunadamente, las investigaciones estn en la fase terica y experimental (Fu y Wang, 2011).
6.3.3 Anlisis estadstico . A gua Residual Munic ipal

En el Cuadro 12 se enlistan los coeficientes generados por el anlisis estadstico ANOVA y de regresin. Para las variables evaluadas en el agua tratada (pH final, % remocin de salinidad, DQO, turbiedad) y en el lodo generado (volumen, peso, densidad, DQO y metales como As, Cd, Cr, Pb, Zn, Ni y metales totales que es la suma de los metales evaluados en el Cuadro 11). En el caso del pH final, el grado de correlacin entre los factores dosis, tipo y carga es positiva y baja (R= 0.489), con un R2 de 0.239 lo que indica que solo el 23.9% del resultado en el pH final est explicado por los tres factores del diseo. Los valores ms altos de los coeficientes beta indican en valor absoluto- el que mayor peso o influencia tiene sobre la variable dependiente. La carga orgnica inicial afecta ms el valor del pH final, seguido por el tipo de biopolmero y al final la dosis de ste (Guarn, 2002).
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Otros casos similares al pH final con coeficientes de correlacin (R) positiva y muy baja lo que indica que los tres parmetros evaluados no afectan el resultado son: remocin de salinidad, DQO del lodo, As, Cr, Zn y metales totales (Cuadro 12). La remocin de DQO en el agua tratada presenta un coeficiente de correlacin (R=0.754) indicando que hay correlacin positiva pero regular entre los parmetros. El 56.8% de la remocin de DQO es explicado por los parmetros tipo, dosis y carga (R 2=568), por lo que los tres parmetros afectan la remocin de DQO. Siendo la carga orgnica el que ms afecta, seguido de dosis y al final el tipo de biopolmero empleado (Cuadro 12). La turbiedad, con una correlacin positiva regular (R= 0.793) y con el 62.8% del resultado explicado por los parmetros tipo, dosis y carga (R 2= 0.628), mostr que los 3 le afectan. En este caso el que ms afecta es la carga orgnica, seguido de tipo y finalmente la dosis del biopolmero (Cuadro 12).
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Cuadro 12. Coeficientes generados por el anlisis estadstico para resultados del Diseo Experimental del Agua Residual Municipal
R pH final SALIN rem (%) DQO rem (%) TURB rem (%) VOL. Lodo PESO Lodo DENS Lodo DQO Lodo As Cd Cr Pb Zn Ni Metales Tot. 0.489 0.415 0.754 0.793 0.933 0.868 0.779 0.476 0.488 0.88 0.538 0.68 0.627 0.836 0.508
R2 0.239 0.173 0.568 0.628 0.87 0.753 0.607 0.226 0.23 0.774 0.289 0.463 0.393 0.698 0.258
Beta Beta Tipo de Dosis de biopolmero biopolmero 0.258 0.231 0.358 -0.187 -0.116 -0.173 0.279 -0.223 -0.381 -0.117 -0.39 -0.344 0.358 0.021 0.264 0.119 0.146 -0.37 0.004 0.078 0.032 -0.242 0.004 0.049 -0.09 -0.354 -0.305 0.472 -0.126 0.424
Beta Carga inicial DQO -0.376 0.341 0.498 0.768 0.933 0.852 -0.722 0.418 0.304 -0.884 0.24 -0.558 0.303 -0.846 0.19
Algunas caractersticas del lodo generado presentan resultados similares. El volumen, peso y densidad presentan una correlacin positiva buena (R= 0.933, 0.868 y 0.779, respectivamente). Cada uno de stos se ve afectado por los 3 parmetros evaluados en un 87%, 75% y 60%, respectivamente. La carga orgnica es la que ms les afecta o influye, seguido por el tipo y finalmente la dosis del biopolmero (Cuadro 12). El Cd y Ni presentan una correlacin positiva buena (R= 0.88 y 0.83, respectivamente), con un 77.4% y 69% explicado o afectado por los parmetros tipo, dosis y carga. Presentando
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diferencia significativa en donde quien ms le influye al Cd es la carga, seguido de tipo y al final la dosis del biopolmero empleado. Al Ni le influye ms la carga orgnica, seguido de la dosis y al final el tipo de biopolmero (Cuadro 12). El Pb, con una correlacin positiva regular (R= 0.83), tiene el 69% de su resultado explicado por los parmetros tipo, dosis y carga. El que ms le afecta es la carga orgnica, seguido de dosis y al final el tipo de biopolmero empleado (Cuadro 12). El anlisis de regresin permiti obtener ecuaciones mnimo cuadrticas que mejor expresan la relacin entre una variable dependiente (variables respuesta en agua tratada y lodo generado) y los parmetros del diseo experimental (tipo y dosis de biopolmero, as como carga orgnica). De acuerdo a este modelo o ecuacin, la variable respuesta se interpreta como una combinacin lineal de un conjunto K de parmetros, cada uno de los cuales va acompaado de un coeficiente y un componente aleatorio que recoge todo lo que los parmetros no son capaces de explicar (Cuadro 13).
As tenemos que para la remocin de DQO, la ecuacin o modelo generado es:
Remocin DQO (%) = 32.255 + 3.553 [Tipo] - 0.168 [Dosis] + 0.018 [Carga]
Con esas ecuaciones y dentro de los lmites de los parmetros evaluados, se pueden obtener valores esperados en las variables respuesta como se muestran unos ejemplos en la Figura 14. Se grafican los valores de remocin de DQO observada vs. remocin de DQO esperada en el que se estima el coeficiente de determinacin (R 2) del modelo (segn Cuadro 12). Si bien
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este coeficiente es 0.568, podemos observar que los puntos se encuentran alrededor de la lnea y no tan dispersos como podra suponerse.
Torres et al. (2009) obtuvieron este tipo de modelos. Determinaron valores de R 2 de 0.8977 para remocin de DQO empleando FeCl3 y un polmero sinttico con aguas generadas en el lavado de suelos contaminados con hidrocarburos. En ese caso, el parmetro que ms afect la remocin de DQO fue el pH, seguido de la dosis de floculante y al final la dosis de coagulante. En ese modelo, la mayora de las remociones estn por debajo del 40% y algunos casos superan el 60 hasta 90%.
Cuadro 13. Ecuaciones generadas con el anlisis de regresin del Agua Residual Municipal
Ecuacin pH final SALIN rem (%) DQO rem (%) TURB rem (%) VOL. Lodo PESO Lodo DENS Lodo DQO Lodo As Cd Cr Pb Zn Ni Metales Tot. 7.783 + 0.055 [Tipo] + 0.001 [Dosis] + 0 [Carga] - 3.077 + 0.770 [Tipo] + 0.022 [Dosis] + 0.004 [Carga] 32.255 + 3.553 [Tipo] - 0.168 [Dosis] + 0.018 [Carga] 55.061 -1.614 [Tipo] + 0.002 [Dosis] + 0.025 [Carga] -1.846 - 0.690 [Tipo] + 0.021 [Dosis] + 0.021 [Carga] 0.088 - 0.021 [Tipo] + 0 [Dosis] + 0 [Carga] 0.047 - 0.003 [Tipo] + 0 [Dosis] + 2.774E-5 [Carga] 7523.414 - 1523.359 [Tipo] + 1.185 [Dosis] + 10.592 [Carga] 0.107 - 0.183 [Tipo] + 0.001 [Dosis] + 0.001 [Carga] 19.679 - 0.550 [Tipo] - 0.019 [Dosis] - 0.015 [Carga] 57.372 - 12.275 [Tipo] - 0.508 [Dosis] + 0.007 [Carga] 75.083 - 5.535 [Tipo] - 0.223 [Dosis] - 0.033 [Carga] -48.510 + 82.998 [Tipo] + 5 [Dosis] + 0.261 [Carga] 92.365 + 0.548 [Tipo] - 0.147 [Dosis] - 0.08 [Carga] 333.315 + 64.455 [Tipo] + 4.712 [Dosis] + 0.172 [Carga]
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En este trabajo de tesis, si bien el valor de R2 es ms bajo y las remociones de DQO son entre 30 y 60%, se puede asegurar que los biopolmeros tienen el potencial como coagulantefloculante en el tratamiento de aguas residuales municipales. La coagulacin y floculacin no es un mtodo nico y no se espera que se remueva toda la carga orgnica (DQO) ya que generalmente se le da un tratamiento biolgico posterior. El empleo de biopolmeros ofrece una alternativa al uso de productos que se encuentran ampliamente distribuidos en el pas lo cual implica menor costo y diversificar su uso.
DQO
% remocin Turbiedad esperada % remocin DQO esperada
Turbiedad
100 80
60 40 20 0 0 20 40 60 80 100 y = 0.6392x + 24.661 R = 0.6281
100 80 60
40 20 0 0 20 40 60 80 100
y = 0.5635x + 18.768 R = 0.568
% remocion DQO observada
% remocin Turbiedad observada
Volumen Lodo
Volumen Lodo esperado (mL/L)
25 20 15 10 5 y = 0.8881x + 1.4969 R = 0.8704 Cadmio esperado (mg/Kg) 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 5
Cd
y = 0.7544x + 2.1287 R = 0.7742
0 0 5 10 15 20 25
10
15
20
Volumen Lodo producido observado (mL/L)
Cadmio observado (mg/Kg)
Figura 14. Grficos de valores observados vs. esperados segn ecuacin para DQO, turbiedad, volumen de lodo y Cadmio
64
6.4 Agua Residual Indus trial 6.4.1 Caracterizacin del Agua Residual Industrial
La caracterizacin inicial del agua residual industrial cruda proveniente de una industria de cosmticos se presenta en el Cuadro 14. El radio DBO5/DQO es 0.40, lo que indica el porcentaje de material que puede ser degradado por microorganismos en 5 das a temperatura ambiente (40%). El pH inicial del agua industrial es ms cido (5.51). sta tiene un color blanco, opaco y muy oloroso y tiene alto contenido de grasas y aceites (482 mg/L). La DQO es de 16,700 mg/L (aprox. 14 veces mayor que la del agua municipal 1,141.3 mg/L). As mismo, la turbiedad del agua industrial fue de 3,390 UNT (aprox. 6 veces mayor que agua municipal 537 UNT). Las SAAM del agua industrial 741.7 mg/L (6 veces mayor que la del agua municipal 117.25 mg/L). Los metales evaluados se presentaron en bajas cantidades excepto Al y Fe con valores un poco mayores (29.3 y 4.2 mg/L, respectivamente). De acuerdo a Jern (2006) aguas residuales de productos de cuidado personal (incluyendo produccin de shampoo) tienen valores de DQO de 2,000 a 3,000 mg/L, DBO de 500-800 mg/L y de grasas y aceites de 30-40 mg/L. Para industrias de jabones reportan valores de DQO entre 13,400 y 18,500 mg/L, DBO de 8,200-12,400 y de grasas y aceites entre 4,000-6,300 mg/L. Las aguas residuales generadas de la industria de los cosmticos se caracterizan por sus altos niveles de DQO, slidos suspendidos, grasas y aceites y SAAM. Pero reducir su carga orgnica por procesos biolgicos convencionales no es posible debido a que tienen bajos radios DBO 5/DQO, por ello son tratadas frecuentemente por coagulacin y floculacin y flotacin a presin para separar el lodo producido lo que implica una reduccin importante en el DQO inicial (Bautista, et
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al., 2007). Incluso otros mecanismos se han usado como sorcin, biodegradacin, volatilizacin o foto-oxidacin (Carballa et al., 2005).
Cuadro 14. Caracterizacin inicial del Agua Residual Industrial
Parmetro pH Conductividad Color Turbiedad DBO5 DQO S.T. Dureza (CaCo3) Grasas y Aceites SAAM Al Cr Fe Pb
Unidades Unidades S Pt Co UNT mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L
A.R. Industrial 5.51 1,360 27,360 3,390 6,749 16,700 2,755.5 65.72 482.02 741.7 29.282 0.052 4.218 0.402
Por eso, uno de los problemas ambientales ms controversiales que enfrentan la industria productora de fragancias es la presin para reducir el uso de qumicos orgnicos voltiles (VOCs).
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El VOC ms usado es el alcohol etlico que funciona como solvente. Incluso se ha culpado a esos compuestos voltiles de contribuir con los elevados niveles de ozono (Kumar, 2005).
6.4.2 Potencial Z del agua residual industrial

El potencial zeta de la muestra de agua residual Industrial a diferentes valores de pH se muestra en la Figura 15. Los valores de este potencial son negativos ya que la mayor parte de los coloides de aguas residuales desarrollan una carga primaria negativa (Weeber, 2003). El potencial Z al pH de la muestra de agua residual industrial (5.51), incluso desde 2 a 10, se encuentra de la zona en que las partculas coloidales son menos estables (-20 a +20). Un cambio en el pH mayor a 11 eleva el potencial zeta a una zona de mayor estabilidad en una zona en que las partculas coloidales son menos estables. Como ya se haba mencionado anteriormente, con la adicin de un cido o base se agregan H+ y OH- a la muestra de agua residual y las partculas coloidales se ionizan tanto en sus grupos carboxlicos y aminos dndoles una carga neutral formando un zwitterion. En este punto, la partcula se neutraliza y las fuerzas de repulsin y de van der Waals disminuyen lo que las hace menos estables (Sincero y Sincero, 2003; Wang et al., 2005a). Una ventaja de esta muestra fue que al valor de pH del agua industrial cruda, el potencial Z se encuentra en la zona de menos estabilidad, por ello se decidi no modificar el pH para los experimentos de coagulacin y floculacin. Esto favorece las caractersticas del agua tratada, ya que generalmente despus de este mtodo se pasa a un tratamiento biolgico en el que se requiere que est lo ms cercano a la neutralidad.
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50 40 30
mas estable
20
potencial Z 10 0 -10 0 -20 -30
mas estable 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH
menos estable
-40 -50
Figura 15. Potencial Z del agua residual Industrial a distintos valores de pH
6.4.3 Efecto del pH sobre la sedimentacin del agua residual industrial

El volumen de lodo producido slo por fuerza gravitacional a diferentes valores de pH sin la adicin de ningn biopolmero o sal inorgnica.se muestra en la Figura 16. A valores de pH 3, 9 y 10 se observ cierta cantidad de lodo pero con pobre sedimentacin ya que las partculas permanecieron suspendidas los 60 minutos. La separacin de grasas y aceites de agua se ve afectada por tres fuerzas, la flotabilidad, arrastre y gravedad. La flotabilidad es proporcional a su volumen y el arrastre es proporcional al rea de una gota de aceite (Rhee et al., 1987). Al valor del pH del agua cruda (5.51) se produjeron 400mL/L. A pH 7, 300 mL/L y 600mL/L con un pH ms cido (4). Como se aprecia en la Figura 16, el lodo acumulado sedimenta hasta 50 minutos despus de iniciarse el proceso de sedimentacin. Esto significa que un incremento en la
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cantidad de NaOH o H2SO4 se puede promover la sedimentacin ya que con el exceso de OH - se forman precipitados y las partculas coloidales son co-precipitadas (Wang et al., 2005a).
700 600 Lodo producido (mL/L) 500 400 300 200
pH 4 pH 5.6 industrial pH 7
100 0
40 45 50 Tiempo (min) 55 60
Figura 16. Lodo producido a diferentes valores de pH del Agua Residual Industrial cruda en mL/L
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6.5 Coagulacin y floculacin Agua Residual Industrial 6.5.1 Efecto de diferentes dosis
Pruebas preliminares Los resultados de las pruebas de jarras preliminares con mezquite a 100 mg/L y algarrobo a diferentes dosis de 150 a 1000 mg/L se muestran en el cuadro 15. El pH baj casi en una unidad, algarrobo fue el nico que removi 5.7% de la conductividad. El mezquite tuvo un mximo de remocin de turbiedad del 17%. Se observ ms del 46% de remocin de DQO. El lodo producido alcanz hasta 26 mL/L con algarrobo a 1000 mg/L produjo 50 mL/L. En estas pruebas, se comprob de nuevo que las remociones de DQO y turbiedad disminuyen de acuerdo a lo sealado por Wang et al. (2005a) en donde la zona 3 indica que hay exceso de concentracin del coagulante que puede dar lugar a revocacin de carga y re-estabilizar las partculas coloidales. El cuadro 16 expone los resultados de pruebas de jarras con todos los biopolmeros y FeCl 3 a 500 mg/L. El pH tambin baj un poco (de 4.51 a 4.83) considerando que el pH del agua industrial cruda es 5.51. La conductividad la removi hasta en 1.5% el algarrobo. La remocin ms alta de turbiedad la logr guar con 16% y algarrobo 11%. Muclago removi hasta 35% de DQO y algarrobo 46%. El lodo producido por algarrobo fue de 26 mL/L y FeCl 3 de 25 mL/L. Estas pruebas preliminares con agua residual industrial permitieron establecer que Mezquite no fuera utilizado ya que se tena poca goma de la semilla para utilizarse a dosis mayores a 150 mg/L. Tambin se determinaron los rangos y parmetros del diseo experimental. Del mismo modo se tom la decisin de realizar las pruebas al pH del agua cruda (5.51).
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Cuadro 15. Resultados experimentales preliminares Agua Residual Industrial. Mezquite y Algarrobo
Remocin dosis Biopolmero Mezquite Algarrobo Algarrobo Algarrobo Algarrobo (mg/L) 100 150 200 500 1000 pH 4.86 4.83 4.8 4.83 4.82 conductividad (%) 0 0 4.6 1.5 5.7
Remocin turbiedad (%) 17.11 9.9 11.71 11.71 9 Remocin DQO (%) 51.16 54.57 59.12 46.61 46.61 Lodo (mL/L) 15 11 15 26 50
Cuadro 16. Resultados experimentales preliminares Agua Residual Industrial. A dosis de 500 mg/L biopolmeros y sal inorgnica.
Remocin conductividad 500mg/L Algarrobo Guar Mezquite Muclago de nopal FeCl3 pH 4.83 4.73 4.76 4.69 4.51 (%) 1.5 0 0 0 0
Remocin turbiedad (%) 11.71 16.21 0 0 0 Remocin DQO (%) 46.61 23.87 17.05 35.24 40.93 Lodo (mL/L) 26 15 6 4 25
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a) Resultados en el agua tratada
En el diseo experimental del agua residual industrial se emplearon tres biopolmeros; goma guar, algarrobo y muclago de nopal y FeCl3 como comparacin. Tres dosis 150, 300 y 500 mg/L con tres cargas orgnicas del agua residual desde 6,000 a 13,300 mg DQO/L. En el Cuadro 17 se presentan los resultados de pH final, remocin de salinidad, turbiedad y DQO del agua tratada bajo estas condiciones. El pH inicial del agua residual industrial fue de 5.51. Despus de los tratamientos, el pH final con las galactomananas (gomas de guar y algarrobo) oscil entre 6.03 y 7.09. Con el muclago vari de 5.82 a 6.86. Con el FeCl3 de 5.54 a 6.87. Para todos los casos, el valor del pH se increment ligeramente (Cuadro 17). Los biopolmeros incrementaron el pH, lo cual es deseable ya que la coagulacin y floculacin es un paso anterior a un tratamiento biolgico en aguas industriales (Sonune y Ghate, 2004; Wang et al., 2005a). La remocin de salinidad (medida como conductividad) que no es una caracterstica del proceso de coagulacin y floculacin, en algunos casos se removi sales disueltas por fenmeno de arrastre o co-precipitacin. De las galactomananas, la goma guar removi el 20% de la salinidad (Experimento 4 a 500 mg/L). La goma de algarrobo removi 12 y 15%, en las experimento 6 y 8 a
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300 y 500 mg/L, respectivamente. El muclago no removi salinidad. El FeCl3 slo removi 4.86 y 7.64 % (Cuadro 17). Respecto a remocin de turbiedad (Cuadro 17) el 67.8% fue removido por goma guar (experimento 3) y algarrobo (experimento 7) ambas a 300 mg/L. El muclago removi 49.5% (experimento 10) a 150 mg/L. El FeCl3 removi de 29.5 a 70.4%, a 150 y 500 mg/L, respectivamente. Torres et al. (2009) han estudiado el tratamiento de aguas generadas en el lavado de suelos con hidrocarburos y obtuvieron remocin de turbiedad de hasta el 99.6% con 4,000 mg/L de FeCl3 y 1 mg/L de polmero sinttico a un valor de pH de 5 del agua. En este trabajo de tesis se obtuvieron remociones de turbiedad ms bajas, sin embargo no se modific el pH del agua residual (fue con un valor superior a 6), con dosis mucho ms bajas (mximo 500 mg/L) y usando un solo producto como coagulante floculante. A simple vista y con la caracterizacin del agua residual industrial se corrobora que tiene alto contenido de grasas y aceites (Cuadro 14). La remocin de grasas y aceites por parte de las galactomananas fue de 69.5% para goma guar a 500 mg/L (Experimento 4), y para algarrobo 61 y 60% a 150 y 500 mg/L (Experimentos 5 y 8, respectivamente). Por su parte, el muclago de nopal removi entre 75.9 y 63% (Experimentos 14 y 15) a 500 mg/L en ambas. El FeCl3 obtuvo 87% de remocin a 500 mg/L y 89% a 300 mg/L. Estos resultados no son despreciables si consideramos que la coagulacin y floculacin por s sola, no remueve grasas y aceites por las caractersticas de stas. Se ha reportado que las grasas y aceites son uno de los contaminantes ms complicados de remover. Debido a que las grasas y aceites flotan en la superficie, uno de los mtodos ms empleados para eliminarlas es por medio de coagulacin y floculacin y un sistema DAF (Dissolved
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Air Flotation) el cual inyecta burbujas de aire al medio. De este modo, los coagulantes sirven para disminuir la tensin interfacial entre la fase dispersa del aceite y el agua residual. As mismo, se incrementa la tensin interfacial entre la burbuja de aire y la fase aceitosa (Rhee et al., 1987). A pesar de que en este trabajo no se emple DAF, si se pudo observar remocin de grasas y aceites por sedimentacin Los resultados de remocin de DQO para la goma guar fueron 30.2 y 22.5% a 500 y 300 mg/L (Experimentos 4 y 3, respectivamente). Algarrobo alcanz 33.7% y 25.02% (Experimentos 8 y 7) a 500 y 300 mg/L, respectivamente. El muclago removi el 38.6 y 32.52% a 500 mg/L (Experimentos 14 y 15, respectivamente). Por su parte, el FeCl3 removi 15.6% con 300 mg/L y 47.7% a 500 mg/L (Cuadro 17). Si consideramos que Aboulhassan et al. (2006a) reportaron remociones del 91% de DQO y 99% de color usando FeCl3 mas un polmero sinttico en el tratamiento de agua residual de una industria textil, nos damos cuenta que los biopolmeros por s solos alcanzan cerca de la mitad de esa remocin. Adems de que se ha sugerido que el uso de coagulantes naturales como goma algarrobo, alginato o goma guar pueden obtener convenientes remociones de DQO y slidos terminando el proceso de coagulacin y floculacin y con un valor de pH ms adecuado que con sales inorgnicas y polmeros sintticos (Torres et al., 2009). Recordando que los experimentos se corrieron con tres cargas orgnicas de DQO del agua residual (6,000, 10,200 y 13,300 mgDQO/L), las remociones de DQO pueden parecer similares. Si calculamos los mg de DQO removidos tenemos que la goma guar removi 3,000 mg DQO, lo que equivale al 22.5% (Experimento 3). Cuando algarrobo removi el 33% corresponde a remover 3,466 mg DQO o el 25.02% removi 3,333 mg DQO (Experimentos 8 y 7, respectivamente). El
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muclago removi 4,333 mg DQO lo que equivale a remover el 32.5% y 3,166 mg DQO al 23.76% (Experimentos 15 y 10, respectivamente). Cuando el FeCl3 removi el 47.7%, equivale a 4,900 mg DQO y el 15.6% a 1,600 mg DQO (Experimentos 18 y 17, respectivamente) (Cuadro 17). Si comparamos estos datos con los obtenidos en agua residual municipal, podemos notar que se obtuvieron remociones de DQO superiores al 50% emplendose la dosis ms baja (25 mg/L). En cambio, agua residual industrial se observaron remociones menores al 34% para biopolmeros con dosis de 500 y 300 mg/L. El FeCl 3 produjo remocin superior al 47% pero con la dosis ms alta (500 mg/L). Analizando los resultados de DQO desde una nueva perspectiva dividiendo el total de mg de DQO removido entre la dosis de polmero o sal, se observa que la goma guar remueve 10 mg DQO por cada mg de biopolmero (300 mg/L, experimento 3). Guar tuvo una eficiencia de 11.11 mg DQO/mg biopolmero (300 mg/L, experimento 7). Muclago con 21.11 mg DQO/ mg biopolmero (150 mg/L, experimento 10) y FeCl3 9.8 mg DQO/ mg sal (500 mg/L, experimento 18) (Cuadro 17). Torres et al. (1997) reportaron valores de eficiencia de 6.76 mg DQO/ mg biopolmero para goma guar y 2.8 mg DQO/ mg biopolmero para algarrobo con agua residual de industria farmacutica.
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Cuadro 17. Resultados del Diseo Experimental en el Agua Residual Industrial tratada
SALINIDAD no. experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 FeCl3 Muclago de nopal Algarrobo Guar tipo biopolmero dosis (mg(L) 150 300 300 500 150 300 300 500 150 150 300 300 300 500 500 150 300 500
TURBIEDAD
GRASAS Y ACEITES Remocin (%) 18.05 32.58 56.64 69.50 61.00 34.23 3.11 60.00 40.00 52.29 54.78 54.78 54.78 75.94 63.07 76.00 89.00 87.00 Remocin (%) 9.10 5.85 22.51 30.21 9.10 19.02 25.02 33.79 0.00 23.76 0.00 0.00 26.97 38.60 32.52 0.00 15.60 47.76
DQO mg removidos 933.33 600.00 3,000.00 1,800.03 933.30 1,133.33 3,333.40 3,466.73 0.00 3,166.70 0 0 2,759.6 2,300.00 4,333.40 0.00 1,600.00 4,900.00 mg removidos/ mg polmero (mg/mg) 6.22 2.00 10.00 3.60 6.22 3.78 11.11 6.93 0.00 21.11 0.00 0.00 9.22 4.60 8.67 0.00 5.33 9.80
carga * 2 2 3 1 2 1 3 2 1 3 2 2 2 1 3 2 2 2
pH final 7.04 6.98 7.01 6.65 7.08 7.3 7.09 6.03 6.86 6.68 6.32 6.32 6.33 6.12 5.82 6.87 6.14 5.54
Remocin (%) 9.72 8.68 5.90 20.14 5.90 12.85 4.51 15.63 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 5.21 7.64 4.86
Remocin (%) 11.48 50.82 67.83 25.86 8.20 10.34 67.83 11.48 27.59 49.57 0.00 16.39 0.00 18.97 40.87 29.51 60.66 70.49
* 1= 6,000 mg DQO/L *2= 10,200 mg DQO/L *3= 13,300 mg DQO/L
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Si contrastamos estos resultados con los obtenidos en agua residual municipal, observamos valores de eficiencia superiores a 28 mg DQO removido por mg de biopolmero con la dosis ms baja empleada en el diseo experimental de 25 mg/L. FeCl 3 super 37 mg DQO/mg biopolmero, tambin con la dosis ms baja. De nuevo, para agua industrial los mejores rendimientos fueron con la dosis media de 300 mg/L con las galactomananas, la dosis ms baja para muclago (150 mg/L) y la dosis ms alta para FeCl3 con 500 mg/L. A pesar de esas diferencias, estos resultados se deben tomar en cuenta si se quiere sustituir el uso de sales de Fe o Al ms polmero sinttico, ya que por una parte son productos naturales, de menor costo y ofrecen una alternativa ms a la economa local.
b) Resultados del diseo experimental en el lodo generado de agua residual industrial
Las caractersticas del lodo generado de los experimentos del diseo experimental en agua residual industrial se presentan en el Cuadro 18. El volumen del lodo producido aumenta de acuerdo a la carga orgnica del agua residual. Para carga baja se produjo entre 50 y 150 mL/L, para carga mediana de 275 a 425 mL/L y para carga alta de 400 a 500 mL/L. Con el peso del lodo producido, este vara de 0.553 a 0.778 g/L para carga orgnica baja, 1.33 a 2.293 g/L para carga mediana y para carga alta de 1.848 a 2.392 g/L (Cuadro 18). Respecto a la densidad del lodo, para carga orgnica baja obtuvo entre 0.003 a 0.01 g/L, para carga mediana 0.004 a 0.007 g/L y para alta 0.004 a 0.005 g/L (Cuadro 18). Es decir, la
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densidad del lodo es muy similar, independientemente del tipo, dosis y carga orgnica del agua residual inicial. Como ya se mencion, la cantidad de agua en lodos generados es ms del 60 al 90% de stos (Vigueros et al.,2000; Oropeza, 2006). Es importante sealar que se intent determinar el radio DBO 5/DQO de los lodos generados del agua residual industrial. Sin embargo debido a su alto contenido de grasas y aceites no se pudo solubilizar en agua la muestra. Ya que el lodo generado se sec para despus hacer determinacin de DBO5, DQO y contenido de metales.
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Cuadro 18. Resultados de los lodos del Diseo Experimental Agua Residual Industrial
LODO no. tipo dosis (mg(L) 150 300 Guar 300 500 150 300 Algarrobo 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 FeCl3 Muclago de nopal 300 500 150 150 300 300 300 500 500 150 300 500 3 2 1 3 2 2 2 1 3 2 2 2 425 350 0 450 350 400 0 150 500 350 400 425 2.124 1.783 0.924 2.392 1.434 1.928 1.33 0.553 1.848 2.03 2.253 2.112 0.004997 0.005094 N/D 0.005315 0.004097 0.00482 N/D 0.003686 0.003696 0.0058 0.005632 0.004969 carga * 2 2 3 1 2 1 volumen (mL/L) 275 325 400 50 275 100 peso (g/L) 2.127 2.069 2.293 0.778 2.117 0.915 densidad (g/L) 0.007734 0.006366 0.005732 0.01556 0.007698 0.00915
experimento biopolmero 1 2 3 4 5 6
El contenido total de los metales analizados en los lodos presenta una amplia variacin en su concentracin (Cuadro 19). En este caso de lodos generados del tratamiento de agua residual de una industria de cosmticos, los lodos contienen altas cantidades de Al y Na y contenido mediano de Ca, K, Mg, Fe y Zn. Concentraciones relativamente bajas de Cu, Pb y Cd; y muy escasa cantidad de Cr, As y Hg.
79
Sotero-Santos et al. (2007) reportaron mucho mayor concentracin de Al (162,165 mg/L) en lodos generados al usar FeCl3 como coagulante comparado cuando se us FeCl3 a la dosis ms alta (Experimento 18). De igual forma, ellos presentaron concentraciones de Cr, Ni, Pb y Zn mayores a las reportadas en este trabajo. En cambio, el resto de los metales analizados si presentan diferencias significativas. Wang et al. (2005b) reportan una variacin similar en la concentracin de metales en lodos. Ellos determinaron concentraciones ms altas de Ni, Cr, Zn y Cu. En cambio, las concentraciones de Pb y Cd de este trabajo de tesis fueron mayores a las determinadas en el trabajo referido. Cuando se considera el contenido de metales presente en los biopolmeros (Cuadro 4). Se midi el porcentaje de metal que aportan los biopolmeros en los lodos generados en promedio segn experimentos del Cuadro 19. Para el Cu, la goma algarrobo le aporta aproximadamente 7.36%, guar 7.3% y el muclago 49.8%. Para Ni, algarrobo aporta 29.19% y guar el 29.04%. Para Zn, algarrobo aporta 0.55%, guar 6.29% y muclago 35.8%.
80
Cuadro 19. Resultados de metales en los lodos del Diseo Experimental Agua Residual Industrial
Metales (mg/Kg) no. experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 FeCl3 Muilago de nopal Algarrobo Guar tipo biopol. cruda 150 300 300 500 150 300 300 500 150 150 300 300 300 500 500 150 300 500 2 2 3 1 2 1 3 2 1 3 2 2 2 1 3 2 2 2 dosis carga (mg(L) * As Cd Cr 6.34 7.97 8.49 7.27 8.83 6.78 9.14 7.14 5.53 8.76 7.71 8.17 5.20 9.41 Ca Cu Mg 400.09 338.16 327.43 306.47 283.18 316.80 230.32 957.63 889.70 799.26 K 1,276.39 1,703.18 1,481.73 1,656.56 1,278.13 1,240.90 1,025.94 4,504.65 4,840.17 6,728.04 Na 10,673.10 15,788.70 15,045.30 15,686.80 16,865.60 12,068.60 13,862.50 11,315.10 8,916.00 15,130.80 18,334.30 21,158.60 8,078.00 13,455.10 15,762.10 23,059.10 9,714.90 11,419.50 9,525.10
0.00 15.52 1.30 1.77 2.63 3.26 1.64 1.75 1.87 7.41 5.55 5.89 8.65 6.19 6.63 7.04
2,506.12 29.27 2,339.41 40.61 2,369.14 36.49 2,396.26 25.28 4,407.14 46.10 2,203.80 30.69 4,842.41 88.33 2,362.26 28.52 2,032.15 26.79 3,577.83 62.70 3,666.44 51.43 3,378.88 38.09 3,426.16 29.02
1,605.62 2,156.04 1,376.67 1,866.06
2.54 11.50
2.79 13.28 1.96 13.41 0.00 13.69 0.00 13.78 0.00 8.24
4,129.87 114.10 1,444.99 3,766.82 1,059.17 6,254.00
0.00 14.88 10.18 5,404.99 188.11 2,244.07 13,220.26 0.00 15.45 10.44 5,624.68 38.32 0.00 0.00 0.00 8.89 8.63 9.08 5.34 6.66 7.36 1,768.25 23.03 1,896.56 27.59 1,763.52 28.74 2,257.36 18,787.96 207.24 247.67 266.06 993.42 1,194.00 974.29
81
Cuadro 19Continuacin: Resultados de metales en los lodos del Diseo Experimental Agua Residual Industrial
Metales (mg/Kg) no. experimento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 FeCl3 Muclago de nopal Algarrobo Guar tipo biopol. cruda 150 300 300 500 150 300 300 500 150 150 300 300 300 500 500 150 300 500 2 2 3 1 2 1 3 2 1 3 2 2 2 1 3 2 2 2 dosis (mg(L) carga * Zn 411.74 466.44 468.22 442.08 349.79 496.51 432.79 456.81 450.65 483.87 457.45 456.78 410.07 410.44 509.43 334.00 427.06 427.55 462.83 Fe 1,050.48 1,094.84 1,067.15 1,108.28 1,238.98 1,129.05 1,325.01 1,163.66 1,001.47 1,421.89 1,078.35 1,185.16 872.11 1,150.92 1,052.31 1,044.04 3,181.00 7,257.22 Ni Al Pb Hg Metales Totales
28.70 27,629.52 64.09 0.00 44,091.34 20.93 29,568.96 31.23 0.21 51,409.35 11.97 29,844.54 29.43 0.19 50,697.39 10.82 27,780.59 30.11 0.19 49,459.21 19.74 24,700.46 41.02 0.25 51,451.48 10.88 29,694.78 31.36 0.20 47,241.81 25.16 27,617.38 52.82 0.33 51,512.64 14.36 28,868.03 35.14 0.19 45,817.30 11.52 29,255.09 34.69 0.13 42,999.19 22.92 29,331.18 60.32 0.20 55,931.79 22.82 28,843.63 61.29 0.22 57,923.94 22.39 28,043.25 60.65 0.00 61,979.72 24.59 29,272.55 61.04 0.00 47,884.18 19.23 29,426.65 35.75 0.00 55,498.22 29.86 25,917.04 59.66 0.57 64,413.46 28.86 21,390.28 70.19 0.00 72,660.68 16.55 30,089.65 39.52 0.00 46,474.85 16.24 29,390.25 38.94 0.00 51,930.81
18,269.94 22.23 28,728.01 41.50 0.00 60,098.65
82
De nuevo, del Pb presente en los lodos 77.4% lo aporta goma algarrobo, 78.35% guar y 66.7% el muclago. En general, el contenido de metales en los lodos generados es mayor que el contenido presente en el agua industrial cruda, lo cual sugiere que los biopolmeros estn adsorbiendo esos metales en los lodos generados. An cuando Miretzky et al. (2008) han demostrado que la mxima capacidad de adsorcin de Pb (0.14 mmol/g a pH 5 y 2.5 g/L de nopal) a valores de pH ms bajos que en los que se desarrollaron estos experimentos (pH=6.9) en teora el Pb se une del lado carboxilo del cido poligalacturnico del nopal. Se ha demostrado que es casi imposible remover metales pesados de aguas residuales directamente a causa de floculantes (Fu y Wang, 2011). An as, el contenido de metales presente en los lodos generados del diseo experimental, no sobrepasan los lmites que seala la NOM-004SEMARNAT-2002. En el mundo las industrias altamente generadoras de residuos metlicos son la de blindaje, pinturas, accesorios y partes automotrices, fbricas de metal, produccin de armamento, servicios elctricos, plsticos, componentes elctricos, entre otras. En el caso de los lodos generados al tratar aguas residuales con alto contenido de metales, la concentracin de stos vara segn el proceso que se use. Normalmente los elementos metlicos estn como OH- en los lodos y por ejemplo, el Cr se encuentra en su forma trivalente (Krishnan et al., 1993). La coagulacin co-precipitacin es una tcnica preferentemente recomendada para recuperar As y Cd. La mayora de los metales se recuperan mejor por precipitacin con hidrxidos, con recuperacin electroltica o separacin por membrana, pero stos a costos ms altos (Krishnan et al., 1993; Wang et al., 2005b).
83
Con los experimentos de coagulacin y floculacin que en este trabajo de tesis se reportan, se ha podido demostrar que los biopolmeros pueden tener capacidad de adsorcin de metales como Cu, Ni, Zn y Pb (este ltimo, excepto para muclago). Si bien la coagulacin y floculacin no se propone como nico mtodo para separar metales en el tratamiento de aguas residuales, s es una alternativa cuando las concentraciones de metales no son tan altas como en las industrias generadoras de residuos metlicos. Como ya se haba mencionado, los metales pesados son considerados como contaminantes ambientales prioritarios y son uno de los problemas ambientales ms serios. Aunque se han caracterizado algunos bioadsorbentes como nuevas fuentes a bajo costo y de rpida adsorcin, las investigaciones estn en la fase terica y experimental (Fu y Wang, 2011).
6.5.3 Anlisis estadstico. A gua Residual Industrial

En el Cuadro 20 se muestran los coeficientes generados por el anlisis estadstico ANOVA y de regresin. Para las variables evaluadas en el agua tratada (pH final, % remocin de salinidad, DQO, turbiedad) y en el lodo generado (volumen, peso, densidad y metales como As, Cd, Cr, Pb, Zn, Ni y metales totales que es la suma de los metales evaluados en el Cuadro 19). En el caso del pH final, el grado de correlacin entre los factores dosis, tipo y carga es positiva y buena (R= 0.887), con un R2 de 0.79 lo que indica que solo el 79% del resultado en el pH final est explicado por los tres factores del diseo. Esto sugiere que los factores tipo, dosis y carga afectan el resultado final del pH como lo indicaba el valor de R 2. Los valores ms altos de los coeficientes beta indican en valor absoluto- el que mayor peso o influencia tiene sobre la variable
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dependiente. La dosis del biopolmero afecta ms el valor del pH final, seguido por el tipo de biopolmero y al final la carga orgnica inicial del agua residual industrial. En algunos casos como con coeficientes de correlacin (R) positiva y muy baja que sealan que los tres parmetros evaluados no afectan su resultado son: remocin de turbiedad y de grasas y aceites, as como Cr, Zn y metales totales (Cuadro 20). La remocin de DQO en el agua tratada presenta un coeficiente de correlacin (R=0.709) indicando que hay correlacin positiva pero regular entre los parmetros. El 50% de la remocin de DQO es explicado por los parmetros tipo, dosis y carga (R 2=0.5). Tambin se demuestra que que los tres parmetros afectan la remocin de DQO. Siendo el tipo de biopolmero el que ms afecta, seguido de dosis y al final la carga orgnica inicial del agua residual (Cuadro 20). La salinidad, con una correlacin positiva buena (R= 0.87) y con el 76% del resultado explicado por los parmetros tipo, dosis y carga (R2= 0.76), mostr que los 3 le afectan. En este caso el que ms afecta es el tipo de biopolmero, seguido de carga orgnica y finalmente la dosis del biopolmero (Cuadro 20).
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Cuadro 20. Coeficientes generados por anlisis estadstico para resultados del Diseo Experimental de Agua Residual Industrial
R pH final SALIN rem (%) DQO rem (%) TURB rem (%) GyA rem (%) VOL. Lodo PESO Lodo DENS Lodo As Cd Cr Pb Al Zn Ni Metales Tot. 0.887 0.87 0.709 0.615 0.6 0.845 0.956 0.613 0.688 0.825 0.408 0.801 0.697 0.546 0.718 0.603
Beta Beta Tipo de Dosis de Biopolmero biopolmero -0.571 -0.769 -0.157 -0.187 0.303 0 -0.237 -0.681 -0.608 0.786 0.167 0.777 -0.123 0.019 0.614 0.546 -0.68 0.26 0.072 0.004 0.475 0.158 -0.28 0.169 -0.231 0.132 0.201 0.13 -0.694 -0.534 0.147 0.255
0.787 0.757 0.503 0.378 0.36 0.715 0.913 0.376 0.474 0.68 0.167 0.642 0.485 0.299 0.515 0.363
Beta Carga inicial DQO -194 -0.282 0.001 0.768 -0.138 0.857 0.836 -0.208 -0.266 -0.185 -0.282 -0.122 -0.084 -0.231 -0.312 0.041
Algunas caractersticas del lodo generado presentan resultados similares. El volumen y peso presentan una correlacin positiva excelente (R= 0.845 y 0.956, respectivamente). Cada uno de stos se ve afectado por los 3 parmetros evaluados en un 72% y 91%, respectivamente. La carga orgnica es la que ms les afecta o influye, seguido por la dosis y finalmente el tipo del biopolmero (Cuadro 20). El Cd y Pb presentan una correlacin positiva buena (R= 0.825 y 0.801, respectivamente), con un 68% y 64% explicado o afectado por los parmetros tipo, dosis y carga. El factor que ms
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les influye es el tipo de biopolmero, seguido de carga orgnica y al final la dosis del biopolmero empleado. Al Ni le influye ms el tipo de biopolmero, seguido de la carga orgnica y al final la dosis de biopolmero y presenta correlacin positiva regular (R= 0.718) y el 50% de su resultado est influenciado por los 3 parmetros evaluados (Cuadro 20). Como se haba mencionado antes, el anlisis de regresin permiti obtener ecuaciones mnimo cuadrticas que mejor expresan la relacin entre una variable dependiente (variables respuesta en agua tratada y lodo generado) y los parmetros del diseo experimental (tipo y dosis de biopolmero, as como carga orgnica). De acuerdo a este modelo o ecuacin, la variable respuesta se interpreta como una combinacin lineal de un conjunto K de parmetros, cada uno de los cuales va acompaado de un coeficiente y un componente aleatorio que recoge todo lo que los parmetros no son capaces de explicar (Cuadro 21). As tenemos que para la remocin de DQO, la ecuacin o modelo generado es:
Remocin DQO (%) = -12.398 -0.157 [Tipo] +0.072 [Dosis] +0.001 [Carga] En la Figura 17 se grafican los valores observados vs. valores esperados de remocin de DQO, remocin de turbiedad, volumen de lodo producido y concentracin de Cd. Con estos modelos, se estima el coeficiente de determinacin (R 2) del modelo (segn Cuadro 20).
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Cuadro 21. Ecuaciones generadas con anlisis de regresin en Agua Residual Industrial.
Ecuacin pH final SALIN rem (%) DQO rem (%) TURB rem (%) GyA rem (%) VOL. Lodo PESO Lodo DENS Lodo As Cd Cr Pb Al Zn Ni Metales Tot.. 8.354 -0.302 [Tipo] -0-002 [Dosis] -0.0000319 [Carga] 21.142 -5.902 [Tipo] +0.013 [Dosis] +0.000 [Carga] -12.398 -0.157 [Tipo] +0.072 [Dosis] +0.001 [Carga] -3.788 -7.999 [Tipo] + 0.013 [Dosis] + 0.004 [Carga] 21.192+ 6.904 [Tipo] +0.070 [Dosis] +0 [Carga] -307.404 - 0.054 [Tipo] + 0.2 [Dosis] +0.052 [Carga] 0.600 - 0.166 [Tipo] - 0.001 [Dosis] +0 [Carga] 0.013 - 0.003 [Tipo] + 4.736E-6 [Dosis] -2.798E-7 [Carga] 4.970 - 0.819 [Tipo] - 0.002 [Dosis] + 0 [Carga] 4.024 + 3.348 [Tipo] + 0.004 [Dosis] + 0 [Carga] 8.231 + 0.293 [Tipo] + 0.002 [Dosis] + 0 [Carga] 19.043 + 13.258 [Tipo] + 0.014 [Dosis] + 0 [Carga] 33224.787 - 334.098 [Tipo] - 12.183 [Dosis] - 0.071 [Carga] 541.270 + 1.107 [Tipo] - 0.197 [Dosis] - 0.004 [Carga] 14.588 + 4.593 [Tipo] + 0.007 [Dosis] + 0 [Carga] 36967.549 + 4978.262 [Tipo] + 15.035 [Dosis] + 0.117 [Carga]
Comparando con el trabajo de Torres et al. (2009) donde obtuvieron este tipo de modelos. Determinaron valores de R2 de 0.8977 para remocin de DQO empleando FeCl3 y un polmero sinttico con aguas generadas en el lavado de suelos contaminados con hidrocarburos. En ese caso, el parmetro que ms afect la remocin de DQO fue el pH, seguido de la dosis de floculante
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y al final la dosis de coagulante. En ese modelo, la mayora de las remociones estn por debajo del 40% y algunos casos superan el 60 hasta 90%. En este trabajo, si bien el valor de R2 es ms bajo y las remociones de DQO son menores al 40%, se sugiere que los biopolmeros tienen el potencial como coagulante-floculante en el tratamiento de aguas residuales industriales.
remocin DQO
100 % remocin DQO esperado 80 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100 y = 0.5059x + 10.4 R = 0.5027 % remocin Turbiedad esperado 100 80 60 40 20 0 0 20
Turbiedad
y = 0.3477x + 12.874 R = 0.3774
40
60
80
100
% remocion DQO observada
% remocin Turbiedad observada
Volumen lodo
Volumen Lodo esperado Cd (mg/Kg ) esperado 600 500 400 300 200 100 0 0 200 400 600 y = 0.7152x + 77.18 R = 0.7148 2.00E+01
Cd
1.60E+01
1.20E+01
8.00E+00
4.00E+00 0.00E+00 0 5 10
y = 0.643x + 6.1452 R = 0.6461
15
20
Volumen Lodo producido observado
Cd (mg/Kg ) observado
Figura 17. Grficas de valores observados vs. Esperados en Agua Residual Industrial segn ecuacin para DQO, turbiedad, volumen de lodo y cadmio.
El crecimiento demogrfico genera diversas presiones al ambiente y a su vez requiere de beneficios que ste ofrezca a las personas. Actualmente es poco probable que 1.1 billn de personas tengan acceso a aplicar mtodos para tratar aguas residuales en sus comunidades.
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Principalmente por los altos costos, dificultad en la operacin y sistemas de mantenimiento. Hay ciertas investigaciones enfocadas en el uso de tecnologas en la que se puedan aplicar por ejemplo, coagulantes alternos a menor costo y disponibles en la localidad de que se trate (Miller et al., 2008). Por una parte, se ha propuesto el uso de polisacridos de grado alimenticio como floculantes porque dan beneficios como que no son txicos, por su disponibilidad en abundancia y por su biodegradabilidad (Mishra et al., 2003). Un de las lneas de investigacin al respecto es el estudio de las galactomananas. Desde su aplicacin en coagulacin y floculacin hasta el grado en que se ha sugerido disear estrategias moleculares para cambiar la composicin de la pared de polisacrido del endospermo para aplicaciones cientficas e industriales (Otegui, 2007). Algunos autores han propuesto que las propiedades de las gomas naturales pueden mejorar interacciones con otros compuestos debido a sus numerosos grupos OH - que presentan. Esto les confiere importancia industrial, principalmente porque los materiales crudos se pueden obtener a un costo ms bajo que los productos sintticos o sales inorgnicas (Srivastava y Kapoor, 2005). Algunas de las aportaciones de los estudios realizados con polmeros naturales son el de Sen Gupta y Ako (2005) en que proponen que la goma guar se puede utilizar como una alternativa ms segura a la PAA (Poliacrilamida) en el tratamiento de agua para beber o para elaboracin de alimentos. Otro caso es el del cactus que se ha investigado tiene un gran futuro para aplicarse a gran escala, a pesar de que el desarrollo en la aplicacin de ste est limitada a nivel laboratorio (Zhang et al., 2006). Es necesario proponer el mecanismo por el que los biopolmeros son capaces de promover la coagulacin y floculacin de los coloides presentes en el agua residual cruda, sea municipal o industrial. El primer mecanismo propuesto por Bolto y Gregory (2007) es el de interacciones
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electrostticas donde el coloide el biopolmero con cargas opuestas son adsorbidos. El segundo mecanismo es la formacin de puentes de hidrgeno donde los biopolmeros pueden adsorber sobre otras superficies coloidales usando puentes H. Las gomas de guar, algarrobo, mezquite y muclago de nopal contienen grupos hidroxilo que pueden formar esos puentes-H. Finalmente, ocurre un puenteo cuando el biopolmero formado por una cadena polimrica es capaz de atrapar mltiples partculas (Fig. 18).
Figura 18. Mecanismos propuestos de interaccin entre biopolmeros y coloides. (a) Floculacin por puenteo (b) adsorcin y puenteo. Tomado de Williams, 2007 y Bolto y Gregory, 2007, respectivamente.
Este trabajo pretende ofrecer informacin acerca del uso de biopolmeros en el tratamiento de aguas residuales por medio de coagulacin y floculacin. Del mismo modo introducir el uso de productos que pueden obtenerse a partir de plantas ampliamente distribuidas en Mxico (mezquite y nopal) para diversificar su uso e incrementar su valor econmico. Por otro lado ofrecer informacin sobre la eficiencia de los biopolmeros usados como nico producto en la coagulacin y floculacin, identificar dosis y condiciones ptimas y a su vez analizar los lodos
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generados. De algn modo se genera una base de datos para poder escalar el uso de estos productos probndolo en dos muestras de aguas residuales de distintas caractersticas. As como los polisacridos naturales como almidn y celulosa, o como los residuos forestales y residuos agrcolas estn cobrando ms importancia es probable que estn captando mercados ms nuevos en el futuro. Y una de las razones es la percepcin de que estos materiales son ms respetuosos con el medio ambiente y son inherentemente biodegradables (Varma, 2005). Las galactomananas y el muclago de nopal tambin merecen atencin por sus propiedades y beneficios que stos aportan.
92
7. CONCLUSIONES
Los biopolmeros tienen el potencial para sustituir el uso de sales inorgnicas y polmeros sintticos en el tratamiento de agua residual municipal y agua residual generada en la produccin de cosmticos por medio de coagulacin y floculacin. Una de las ventajas que ofrece el uso de biopolmeros es que no es necesario modificar el pH del agua residual inicial. Las mejores condiciones para cada uno de los biopolmeros y sal con agua residual municipal son:
Guar a una concentracin de 25 mg/L con carga orgnica 3 removi el 72.7% de la turbiedad, el 51.44% de DQO, lo que equivale a remover 733.3 mg de DQO. Esto representa 29.3 mg DQO removidos por cada miligramo del biopolmero.
Muclago de nopal a concentracin de 25 mg/L con carga orgnica 3 removiendo el 71.08% de la turbiedad y 44.42% de DQO. Representando 633.3 mg DQO removidos o bien, 25.33 mg DQO removidos por cada miligramo del biopolmero.
Mezquite a 25 mg/L con carga orgnica 2 removi 73.09% la turbiedad y 52.81% de DQO. Siendo esto 700 mg DQO removidos o bien 28 mg DQO removidos por cada miligramo del biopolmero.
FeCl3 a concentracin de 25 mg/L con carga orgnica 3 removi 71.08% de la turbiedad y 65.47% de DQO. Esto es 933.34 mg DQO removidos o bien, 37.3 mg DQO por cada miligramo de la sal.
CONCLUSIONES
93
Los biopolmeros funcionaron mejor con la dosis ms baja (25 mg/L), removiendo entre 44 y 52% de DQO. Presentaron comportamiento similar ya que removieron entre 25 y 20 mg DQO por cada mg de biopolmero. Las mejores condiciones para cada uno de los biopolmeros y sal con agua residual Industrial son: Guar a una concentracin de 300 mg/L con carga orgnica 3 removi el 67.8% de la turbiedad, el 56.64% de GyA y 22.5% de DQO. Corresponde a remover 3,000 mg DQO o bien 10 mg de DQO por cada miligramo de biopolmero. Algarrobo a concentracin de 300 mg/L carga orgnica 3 remueve 67.83% de la turbiedad, 3.11% de GyA y 25.02% de DQO. Esto es 3,333.4 mg DQO removidos o bien, 11.11 mg de DQO por cada miligramo de biopolmero. Muclago de nopal a 150 mg/L con carga orgnica 3 removi 49.57% de la turbiedad, 52.29% de GyA y 23.76% de DQO. Esto representa 3,166.7 mg DQO removidos o bien 21 mg DQO por cada miligramo de biopolmero. FeCl3 con 500 mg/L carga orgnica 2 removi 70.49% de la turbiedad, 87% de GyA y 47.76% la DQO. Es decir, removi 4,900 mg DQO o 9.8 mg DQO por cada miligramo de la sal. Las galactomananas (gomas de guar y algarrobo) funcionaron mejor con la dosis media (300 mg/L) con remociones de DQO entre 22 y 25 %. Pudieron remover 10 y 11 mg DQO por cada mg de biopolmero. El muclago de nopal funcion mejor con la dosis ms baja (150 mg/L), removiendo el doble de mg DQO por cada mg de biopolmero (21 mg DQO/mg), respecto a las galactomananas.
CONCLUSIONES
94
El volumen del lodo producido tiene relacin directa con la carga orgnica del agua residual inicial. A mayor carga, ms lodo producido. La densidad del lodo generado de agua residual municipal mostr diferencia significativa para todos los experimentos. Mientras que en los lodos generados con agua residual industrial no hay diferencias significativas. Los lodos generados de agua residual municipal contienen el 10% del material biodisponible, aproximadamente. El contenido de metales que se present en los lodos generados se encuentra por debajo de los lmites mximos permisibles que seala la NOM-004-SEMARNAT-2002 tanto en los generados con agua residual municipal como industrial. En general, en agua residual municipal, el parmetro que ms afecta las variables respuesta evaluadas es la carga orgnica, seguida del tipo de biopolmero y al final la dosis de ste. En el caso de agua residual industrial, en la mayora de las variables respuesta evaluadas, influye ms el tipo de biopolmero, seguido de carga orgnica y al final la dosis del biopolmero. Los biopolmeros pueden estar funcionando por medio de interacciones electrostticas con coloides de carga opuesta. Los biopolmeros adsorben los coloides por medio de enlaces de hidrgeno ya que poseen grupos hidroxilo en su estructura. La floculacin ocurre cuando el biopolmero hace puenteo a travs de su cadena polimrica la cual es capaz de captar mltiples partculas.
CONCLUSIONES
95
Este trabajo demuestra la aplicabilidad de biopolmeros (goma guar, algarrobo, mezquite y muclago de nopal) en la coagulacin y floculacin tanto de agua residual municipal como de agua residual industrial con carga orgnica alta.
CONCLUSIONES
96
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9. ANEXO 1 Artculo enviado Prosopis y Opuntia en Agua Residual Municipal

Submitted to Journal of Polymers and the Environment
Use of Prosopis laevigata seed gum and Opuntia ficus-indica mucilage for the treatment of municipal wastewaters by coagulation-flocculation L.G. Torres, S. Carpinteyro-Urban, and M. Vaca*
Departamento de Bioprocesos. Unidad Profesional Interdisciplinaria de BiotecnologiaInstituto Politecnico Nacional. Av. Acueducto s.n. Col. Barrio la Laguna Ticoman. Mexico 07340 D.F. MEXICO. *Departamento de Energa. Universidad Autnoma Metropolitana. Unidad Atzcapotzalco. Mexico, D.F. MEXICO
Abstract
Prosopis laevigata and Opuntia ficus-indica are trees or shrubs that grow in arid and semiarid regions of Mexico and other countries. Both produce biopolymers with interesting characteristics from the rheological point of view, but also because of their coagulating-flocculating capabilities. Some Prosopis species produce galactomannans inside the endosperm, very similar to those found in guar, locust beans and tara gums. Opuntia sp. produces mucilage which contains polygalacturonic acid (very similar to pectin) and five neutral sugars. Many applications have been reported for the biopolymers, more related to the food industry. In the case of Prosopis seed gum it has never been proposed to use it as coagulant-flocculant before. In the case of Opuntia mucilage, some authors have suggested its use in the treatment of waters, using either the mucilage or the whole cladode powder. The use of these products in the treatment of municipal or even industrial wastewaters would promote diverse benefits. From the environmental point of view, treated waters with no Fe and Al or synthetic polymers would be obtained (with less toxicity risk). Besides, the produced sludges would present better quality in terms of density, biodegradability and metals content. From the economical point of view, the use of these biopolymers would give an added value to the Opuntia and Prosopis culture in Mexico, helping small communities to enhance their incomes and producing environment-friendly products. This work shows that both Prosopis galactomannan and Opuntia mucilage are capable of treating
ANEXO 1 Artculo enviado Prosopis y Opuntia en Agua Residual Municipal
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municipal wastewaters with an initial organic charge of about 375 mg/L as COD (chemical oxygen demand) by coagulation-flocculation process, with COD removals for mesquite seed gum up to 90 % (pH=10, dose of 75 mg/L) and 60% (pH=7, dose of 50 and 150 mg/L). In the case of mucilage, 65% of the initial COD was removed at pH =10 (dose of 50 mg/L) and 55% at pH = 7 (dose of 25 mg/L). These figures are very promising for the treatment of wastewaters, with environmentalfriendly products.
Keywords coagulation-flocculation, desertic zones, guar gum, locust bean gum, mesquite seed gum, Opuntia ficus-indica.
1. INTRODUCTION
Prosopis laevigata (Humb. Et Bonpl. Ex Wild), also known as Prosopis dulcis, Mimosa rotundata, Neltuma laevigata, and Acacia laevigata (among others) is a tree with maximum height up to 13 m and a diameter of 0.8 m (see figure 1). This tree is widely distributed in South America (Venezuela and Colombia), Panama, Las Antillas and Mexico. In Mexico, Prosopis sp. is found in the pacific coast from Michoacan down to Oaxaca and near the Gulf of Mexico (i.e., in Nuevo Leon, Tamaulipas and the north of Veracruz). It is also distributed in central regions up to 2,300 m, such as San Luis Potos, Guanajuato, Zacatecas, Durango, Coahuila and Hidalgo (SIRE, 2010). This plant has been introduced into India and spread all over the country particularly in the semi-arid and wastelands (Mathur and Mathur, 2005).
The whole tree is being used as a source of firewood, and its pods are used as fodder for cattle (sheep and goats). The endosperm portion of the seed contains galactomannan gum, very similar to guar gum.
The two best studied galactomannans-producing Prosopis species are P. juliflora (Mathur and Mathur, 2005; Azero and Andrade, 2006) and P. pallida (Chairez-Martinez et al.2008). In Mexico, this species is known as mezquite. In order to differentiate the plant exudates and the gum contained inside the endosperm, this gum will be called seed gum. The Prosopis galactomannans share many characteristics of other related galactomannans such as locust bean, guar and tara gums (Chairez-Martnez et al. 2008). These characteristics include its capabilities as thickening agents, the low surface tension of gum dispersions, the tendency to form
106
gels alone or when combined with other gums (such as carrageenan, agar and xanthan gum). Finally, galactomannans can act as a coagulant-flocculant agent for treating wastewaters and waters for human consumption (Yin, 2010).
Galactomanans have been obtained traditionally from Cyamopsis tetragonolobo (guar gum), Caesalipina spinosa (tara gum), and Ceratonia siliqua (locust bean gum). Besides, there are reports of other species of leguminosae galactomannans producers such as Adenanthera pavonina, Caesalpinia pulcherrrima, Gleditsia triacanthos and Sophora japonica (Cerqueira et al.2009).
Other known legume galacomannan-polysaccharides are fenugreek (from Trigonellafoenum graecum), cassia (from Casia tora), lucerne (from Medicago sativa) and clover (from Trifolium pretense) (Mathur and Mathur, 2005).
Opuntia ficus-indica is a cactaceae from arid and semiarid regions, in the form of shrub or tree up to 5 m tall, forming sturdy trunk when aging (see figure 2). This species is native from Mexico, but it was introduced into Southern Europe, Africa and India a long time ago (PROSEA, 2010). Traditionally, it is used for defensive hedge, as support for cochineal production of dyes (acaraminic acid), fodder and edible fruit. The boiled cladodes are edible and very frequently used in mexicans diet in dishes such as salads, soups or main dish, combined with hot sauces and meat.
The biophysical limits for Opuntia sp. are the following. Altitude 0-2,600 m. Mean annual temperature 18-26C. Mean annual rainfall from 150-600 mm. (Agro forestry tree database, 2010).
The mucilage extracted from the cladodes of Opuntia sp. contains basically polygalacturonic acid (very similar to pectin structure), plus residues of some sugars such as D-galactose, D-xylose, Larabinose, L-rhamnose and D-galacturonic acid (McGarvie and Parolis, 1979). Some authors have already suggested that Opuntia sp. mucilage has a functional component with industrial perspectives (Saenz et al.2004), and have reported papers regarding its extraction and characterization (Sepulveda et al., 2007).
107
Goycoolea and Cardenas (2003) have reported an excellent review about pectins from Opuntia sp. They have stated the pectin content in some species and in some fruits (for comparison purposes), as well as of the sugar composition of Opuntia mucilage extracted by alkaline process. Finally, they have discussed the properties of the obtained mucilage including gelling, rheological and physiological properties of pectin.
The use of Opuntia sp. as coagulant in water treatment has been reported by some authors (Zhang et al.2006; Yin 2010). Besides, Miretzky et al.(2008) have reported the use of Opuntia streptacantha as a low cost biosorbent for lead in water treatment.
Though the use of Opuntia sp. mucilage (or the whole cladode dry powder) has been proposed as a coagulant-flocculant agent, most of these works used real or simulated wastewaters (most of them simulated ones) where only changes in turbidity have proved the efficiency of Opuntia mucilage as coagulant-flocculant agent (Zhang et al. 2006; Miller et al.2008). In other work (Bandala et al.2010) the use of the whole cladode, dried and milled as a coagulant-flocculant agent has been suggested with excellent results.
Coagulation-flocculation process has been applied to treat municipal and industrial wastewaters. The system has many advantages over other treatment systems. One problem associated with this methodology is the generation of residual sludges. Very frequently these sludges contains high amount of metals, since the preferred coagulants are salts of Al and Fe. These metals make the sludges difficult to treat by biological methods. Biochemical to chemical oxygen demand ratios, BOD/COD could be low for these sludges.
Preliminary results (Carpinteyro-Urban et al. 2010) indicate that natural gums work as coagulantflocculant elements, producing fair values of COD, turbidity and salts removals, with slight changes in the final pH. In comparison with the use of ferric chloride, the use of the polysaccharides (in particular, mesquite seed gum and Opuntia mucilage) seems to be very promising
The use of natural coagulant-flocculants will promote more biodegradable sludges at the end of the process. In this work, the use of natural polymers such as guar, locust bean and mesquite seed gum, as well as Opuntia indica mucilage is proposed. Guar and locust bean gums are galactomannans produced by plants from the leguminosae genera.
108
Finally, the coagulation-flocculation capabilities of all these natural products were compared to the use of FeCl3, a chemical coagulant very frequently employed in wastewater treatment. It is important to remark that no synthetic polymer will be added after FeCl 3 addition. This fact would seem disadvantageous for FeCl3, but it has been reported that the use of a synthetic polymers can promote additional COD removals of around 10-15% to that obtained only with FeCl3 (Myjailova et al.1996).
The use of these seed gum and mucilage obtained from plants widely distributed in arid zones of Mexico, will contribute to give added value to the culture of Opuntia indica and Prosopis laevigata.
2. MATERIALS AND METHODS
Natural biopolymers guar and locust bean gums were purchased at Drogueria Cosmopolita (Mexico, D.F. Mexico). Cosmedia guar (a cationic derivative of guar gum) was purchased at Grupo Lar (Mexico, D.F. Mexico).
Opuntia cladodes without any spines were purchased in a public market (Ciudad de Mexico, Mexico). Cladodes were washed repeatedly with tap water. Mucilage was produced boiling the cladodes cut in small pieces, until the material was light green and soft (20-30 min). Cladodes cuts were separated from the mucilage solution using a rough screen.
Total TS and volatile solids VS were determined in accord with following Standard Methods (1995). VS were used for calculation of mucilage concentration.
Mesquite seed gum was produced as follows. Pods were collected in an arid region in the state of Guanajuato (Mexico). The endosperms are inside the pods, covered by a stiff layer, very similar to a lentil. Endosperms were extracted using NaOH diluted solutions. Afterwards, endosperms were milled and sieved. The white-creamy powder was washed using ethanol in a Soxhlet system, until no oil remained. Powder was dried at environmental temperature and stored in a glass flask until its use.
109
All biopolymers were employed in solutions with concentrations from 50 to 150 mg/L. Ferric chloride (J.T. Baker, Mexico) was employed for comparison purposes at the same concentrations. Jar-test equipment was used with beakers containing 1 L of wastewater. The removals of COD, turbidity and dissolved salts (measured as electrical conductivity) as well as the changes in the pH values were measured following Standard Methods (1995). Municipal wastewaters were sampled from San Juan Ixhuatepec wastewater treatment plant (Estado de Mexico) at the influent, after the screens which remove large particles and big plastic materials. Sludge volumes were measured using 1 L Imhoff cones during 60 min.
3. RESULTS AND DISCUSSION
3.1 Characterization of the wastewaters General characteristics of the real municipal wastewaters are those presented in table 1. The COD value of the stream (827 mg/L) resulted quite high for a municipal wastewater. The ratio BOD/COD resulted in 0.53, which means that about the half of the present material could be degraded by microbial means. In other measurements (data not shown), it was determined that COD T/CODs is about 0.56. CODT and CODs represent the total COT and the dissolved fraction, respectively.
The pH value of wastewater was rather acid, and conductivity was about 1900 S. Hardness was288 mg/L, MBAS, 4.1 mg/L, and grease and oils, 230mg/L. All metals evaluated were present in quite low values, except Cr which was below the detection limit.
3.2 Results of preliminary coagulation-flocculation experiments
Four experiments were carried out using the Jar-test system. Four different concentrations of the biopolymer (or FeCl3) were studied (50, 75, 125 and 150 mg/L). In a second experiment, dose was fixed in 75 mg/L and pH was modified. In a third experiment, pH was adjusted at 10 and the dose of coagulant-flocculant agents was modified.
110
Initial wastewater characteristics were: pH = 7.01, conductivity = 1.97 S, turbidity 453 units, and COD = 375.5 mg/L. Turbidity removals in the coagulation-flocculation assessments were as large as 37.2% for FeCl3 and 31.7% for guar gum. This concentration (75 mg/L) seems to be the optimum under the described conditions. The turbidity removal with 50 mg/L of LBG was of 26.83%. Results regarding the COD removal (Fig. 3) were as follows. Best results were achieved using FeCl 3 (93%) at 150 mg/L. Regarding the natural gums, the best result was obtained with 150 mg/L of mesquite seed gum. (57.7%). Mesquite gum at 50 and 75 mg/L resulted in fairly good COD removals (57.7 and 53.2%). Note that COD removal for mesquite seed gum was inversely proportional to its concentration. That is a good remark, since the lower the coagulant dose, the lower the wastewater total treatment total cost. Using guar gum COD removals higher than 20% at polymer concentrations of 50and 75 mg/L were achieved. did show a COD removal with Opuntia mucilage was very similar to mesquite seed gum under these conditions, except at a concentration of 150 mg/L.
Though salinity removal is not a feature of coagulation-flocculation process, in some cases dissolved salts were removed by a drag phenomenon (data not shown). Salinity removals were a function of the polymer/salt concentration. Values were quite low, i.e. between 0 and 5%. Best salinity removals were observed when using guar and locust bean gums (150 mg/L) and mesquite gum (125 mg/L).
pH is a very important issue for coagulation-flocculation processes. First, it is desirable that no pH change be necessary for the initial wastewaters treatment. Second, it is desirable that final pH values are near neutrality after the coagulation-flocculation processes. In this respect galactomannans, as well as FeCl3, slightly increased the pH value of the treated wastewaters. On the other hand, Opuntia mucilage promoted a diminution of the pH value, up to 5.94 unites when using a 125 mg/L concentration (data not shown).
Sludge production in mL/L of wastewater is presented in Figure 4. It can be noted that for all the polymers and FeCl3, sludge production was higher as the polymer/salt concentration raised. Unexpectedly, mucilage did show a slight COD and turbidity removal at the assessed concentrations. In fact, mucilage assessments showed the higher sludge productions at concentrations of 125 and 150 mg/L (more than 2.5 mL/L). Other important sludge productions were found when using guar gum (150 mg/L) and mesquite seed gum (125 mL/L).This issue is very interesting, since the amount of sludge produced in a real-scale process is determinant for the
111
process. Produced sludges could be very light (low density) or heavy (high density) but useful dewign information is not complete if only the amount of produced sludge is reported. It is important to remember (Wang et al.2005) that FeCl3 works better at acidic pH values (4-5), so these assessments were influenced by that fact. In the future, new tests will be carried out using acidic values for wastewaters pH values.
Note that for a fixed amount of coagulant-flocculant (75 mg/L) (see figure 5), , the best result for biopolymers was observed for Opuntia mucilage with approximately a 50% COD removal. In the case of pH = 7, best result was for guar gum with a COD removal of 70% while at pH = 9, both guar and mucilage obtained a 65% of COD removal. At last, for pH = 10, best results were shown using mesquite seed gum, with a 90% COD removal. Lower values were obtained for other polymers at each pH value.
Sludge production for those experiments is shown in Fig. 6. Sludge volumes were directly proportional to the pH value, but the relationship was not linear. For pH between 5 and 7, sludge volumes of about 10 mL/L were observed. For an alkaline pH value (9), these volumes were between 10 and 20 mL/L. Finally, for a pH value of 10, sludges were up to 40-75 mL/L. We hipothetisize that this amount of sludge is due to the effect of the pH over the biopolymer and the interaction with colloidal material present in the wastewaters, or due to the effect of pH over the colloidal material directly. Though data are not shown, modification of the wastewater pH value promoted the sedimentation of quite high amount of solids without the addition of any salt or polymer. This could imply that the sludge production was more related with the instability of colloidal material at alkaline pH values.
3.3 Effect of pH over the coagulation-flocculation process
The following experiments were carried out at a pH = 10 with different salt or biopolymers doses. At this point it is important to remember that modification of wastewaters pH is feasible, but it represents an operational cost. So, it will be necessary to take this in account when discussing if the COD removals at pH different from the original pH value. The results of experiments at pH= 10 are presented in Figure 5. It is noticeable that COD removals were in general much better than those observed for experiment with pH = 7. Secondly, it seems that all COD removals are an inverse function of salt or polymer dose.
112
If we take the case of Opuntia mucilage, very good COD removals were observed, i.e., 60, 50 and 40 % for polymer doses of 50, 75 and 100 mg/L, respectively. In the case of guar gum, removals of 70, 80 and 70% were obtained for doses of 50, 75 and 150 mg/L. Obviously the 150 mg/L is not a valid option. On the other hand for a dose of 125 mg/L, no COD removal was observed inexplicably (figure 7).
In the case of mesquite seed gum, attractive COD removals were obtained. For doses of 50, 75, 100 and 150 mg/L, removals of 60, 90, 80 and 50% were obtained. The use of 75 mg/L of mesquite seed gum at pH= 10 was the best result for COD removal in the entire study
The results of wastewater treatment at pH = 10, with different biopolymers (or FeCl 3) at doses from 50 to 150 mg/L are shown in Figure 7 It is remarkable that the best treatment was obtained when using mesquite seed gum at 75 mg/L concentration, reaching a 90% of COD removal (more than the COD removal obtained with FeCl3). These data were followed by the results of the guar gum. For doses of 50, 75 and 100 mg/L of mucilage, COD removals of 60, 50 and 40 mg/L were obtained, respectively.
The results of sludge production under the same conditions can be observed in Figure 8, Again, sludge production in mL/L was very dependent on the coagulant-flocculant dose, reaching values between 40 and 85 mL/L for the whole set of experiments.
4. CONCLUSIONS
This work showed that guar, locust bean and mesquite gums, as well as Opuntia mucilage have potential to replace Fe or Al salts in the coagulation-flocculation process.
The COD, salt, and turbidity removals using biopolymers were quite good and comparable to those observed when using FeCl3. Sludge production was in general lower for biopolymers that those observed when using FeCl3, but it was very dependent on pH and amount of coagulant-flocculant employed.
113
Both Prosopis galactomannan and Opuntia mucilage were capable of treating municipal wastewaters with initial organic charges of about 375 mg/L as COD by coagulation-flocculation process with COD removals for mesquite seed gum up to 90 % (pH=10, dose of 75 mg/L) and about 60% (pH=7, dose of 50 and 150 mg/L). In the case of mucilage, 65% of the initial COD was removed at pH =10 (dose of 50 mg/L) and 55% at pH = 7 (dose of 25 mg/L). These figures are very promising for the treatment of wastewaters, with environmental-friendly products.
In agreement with Yin (2010), it was corroborated that plant based coagulants provide environmental benefits and numerous laboratory and scale studies are proving that the utilization of these products is technically feasible.
AKNOWLEDGEMENTS
This work was supported by ICyT-DF; Grant PICSO10-8. Authors thank the San Juan Ixhuatepec (Estado de Mexico) wastewater treatment plant for the use of raw wastewaters. Authors also thanks the help of G. Cuevas (Universidad de Guanjuato) for his help in the collection of the Prosopis pods and L. Corzo (UPIBI-IPN) for his help in the solvent washing of the Prosopis bean powder and the determination of some biopolymers characteristics.
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Tables
Table 1. Wastewater initial conditions.
Parameter pH Conductivity Color Pt/Co Turbidity COD BOD Total solids
value 6.69 units 1,869 S 550 unities 453 TNU 827 mg/L 444 mg/L 0.0015 mg/L
Parameter Hardness as CaCO3 MBAS Grease and oil Al Cr Fe Pb
Value 288.81 4.14 mg/L 230.6 mg/L 0.983 mg/L <0.06 mg/L 1.40 mg/L 0.42 mg/L
MBAS: methylene-blue active substances, a measure of ionic surfactants. UNT: nephelometric units COD: chemical oxygen demand BOD: biological oxygen demand
117
Figures
Figure 1. Prosopis laevigata tree and pods.
Figure 2. Opuntia ficus-indica shrub and fruit.
118
100 90 80 70 60
LBG MESQUITE FeCl3
GUAR MUCILAGE COSMEDIA GUAR
COD removal (%)
50 40
30 20 10 0 0 25 50 75 100 125 150
Concentration (mg/L)
Figure 3. COD removal at pH 7 vs. Coagulant-Flocculant concentration.
40
35
Sludge produced (mL/L)
LBG MESQUITE FeCl3
GUAR MUCILAGE COSMEDIA GUAR
30
25 20 15 10 5 0 0 25 50 75 100 125 150
Concentration (mL/L)
Figure 4. Sludge production at pH 7 vs. Coagulant-Flocculant concentration
119
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 3
LBG
GUAR
MESQUITE
MUCILAGE
FeCl3
COD removal (%)
7 pH
10
11
Figure 5. COD removal at 75 mg/L vs. pH.
LBG
GUAR
MESQUITE
MUCILAGE
FeCl3
80 70 60
50
40 30 20 10 0 3 4 5 6 7 8 9 10 11
pH Figure 6. Sludge production at 75 mg/L vs. pH.
120
100
90
COD Removal (%)
80
70 60 50 40 30 20
LBG GUAR
MESQUITE
MUCILAGE FeCl3
0 25 50 75 100 125 150
10
0
Figure 7. COD removal at pH 10 vs. Coagulant-Flocculant concentration.
90
80 70
60
50 40 30 20
10
0 0 25 50 75 100 125 150
LBG GUAR MESQUITE MUCILAGE FeCl3

175
Figure 8. Sludge production at pH 10 vs. Coagulant-Flocculant concentration.
121
10. ANEXO 2 Artculo enviado Biopolimeros en Agua Residual Industrial

Submitted to Journal of Environmental Management Use of guar and locust bean gums and Opuntia mucilage in the coagulationflocculation of a high-load cosmetic industry wastewater S. Carpinteyro-Urban*, M. Vaca** and L.G. Torres*
*Depto. Bioprocesos. Unidad Profesional Interdisciplinaria de Biotecnologia- IPN. Av. Acueducto s.n. Col. Barrio la Laguna Ticoman. Mexico 07340 D.F. (Corresponding autor E-mail: LTorresB@ipn.mx) ** Departamento de Energa. UAM Azcapotzalco. Av. San Pablo 180, Mexico, DF. 02200 Mexico
Abstract In this paper, it was proposed to evaluate three biopolymers in the coagulationflocculation treatment of a high-load industrial wastewater (WW) fulfilling the role of coagulant and flocculant. Evaluation of the biopolymers was carried using a high-load cosmetic industry wastewater. Samples were analyzed after reception and stored at 4 o C until they were used. All Jar-tests were developed at room temperature. Physicochemical parameters were measured to characterize the WW. COD, BOD, TS, pH, conductivity, hardness, MBAS, oil and greases and 4 metals were determined following Standard Methods. When using guar, locust bean gum (LBG) and Opuntia ficus indica mucilage, conductivity removals as high as 20.1% were recorded. Regarding the turbidity removals, values up to 67.8% were found. Finally, COD removals as high as 38.6% were observed, which implies the removal of 4,333 mg COD/L. The best value to be taken into account is probably the COD removed per polymer or salt dose. The maximum efficiency was found for mucilage, with a figure of 21.1 mg COD/mg polymer. At the end of the process, pH was in the range of 5.82 to 7.3 unites, even when the initial WW pH value was 5.6. The production of sludge was very dependent on the WW organic load. Keywords Cosmetic industry, coagulation-flocculation, guar gum, LBG, Opuntia indica mucilage. INTRODUCTION
ANEXO 2 Artculo enviado Biopolimeros en Agua Residual Industrial
122
One method used very frequently for treating wastewater (WW) is the coagulationflocculation process (CF), which offers many advantages over other treatments, but some of the problems found when using CF processes are the following. 1) The use of Fe or Al salts plus a synthetic flocculant polymer will lead to the production of waters containing high amounts of Al, Fe and the synthetic polymer (very frequently derived from polyacrylamide), which make very difficult to treat them by biological methods (Sincero and Sincero, 2003). 2) The same can be said regarding the production of sludges at the end of the process. These sludges must be treated before disposition as stated in environmental laws. 3) The use of Fe and Al salts implies that for optimizing the process, pH of the WW must be fixed at suggested pH values (6.4-6.5). It is clear that the use of biopolymers in CF can produce more biodegradable sludges. On the other hand, no change of the WW pH value is necessary as a general rule. Some of these biopolymers have been used previously to aid in the treatment of WW by CF such as locust bean (LBG) and guar gums (Torres et al, 2009) and cactus mucilage (Zhang et al, 2006; Miller et al, 2008). Mesquite has been reported as having coagulant potential (Lpez-Franco et al, 2006) and has been applied for the treatment of raw waters for human consumption and for treating municipal wastewaters (Carpinteyro-Urban et al, 2009). Mishra and Bajpai (2005) have reported the use of Plantago psyllium mucilage to treat wastewaters containing dyes from textile industry, specifically golden yellow and reactive black. Sanghi et al (2006a) used guar gum and Ipomea dasysperma as an effective coagulant for the decolorization o textile dyes solutions. The same research group has worked with the Cassia javahikai seed gum together with gum-gpolyacrylamide as coagulant aid also for the decolorization of textile dye solutions (Sangi et al, 2006b). In Venezuela, Diaz et al (1999) have reported a preliminary evaluation of turbidity removal by natural coagulants ( Cactus latifaria and Prosopis juliflora). As another example, Gupta and Ako (2005) applied guar gum as a flocculant aid in food processing and potable water treatment. Singh et al (2000) have published an excellent review regarding novel biodegradable flocculants based on polysaccharides. These authors discuss the use of natural polysaccharides such as starch, gums, glues, and alginate, but they also consider modified natural products by chemical modification such as chemical substituted guars, modified cellulose and the grafted amylopectines, to mention some. Guar and locust bean gums are galactomanans with different glucoronic-manuronic G/M ratio. Both are reserve polysaccharides found inside a bean from trees arising from the Mediterranean zone and India, respectively. Both polysaccharides have multiple uses as viscosifyng and gelling agents in the cosmetic, food and printing
123
industries (See figure 1). They have also been reported by their emulsion-stabilizing properties. On the other hand, Opuntia indica (nopal) produces a pectin-like mucilage. This mucilage is composed mainly by polygalacturonic acid, but also contains a number of neutral sugars. The mucilage is obtained after boiling the cladodes, cut in small pieces (See figure2). Other authors have suggested the use of the dry whole cladode, milled and sieved. In this work we studied the mucilage; this in turn is a byproduct in the production of ready-to-eat small portions nopal bags in Mexico. Torres et al (1997) employed guar and locust bean gums, as well as ferric chloride and some synthetic coagulant-flocculants in the treatment of high-load chemicalpharmaceutical industry wastewaters. The wastewaters had a COD load of about 63,650 mg/L, TDS of 44,555 mg/l, alkalinity of 490 mg/l, and MBAS of 3.82 mg/L. Different coagulant-flocculant products were capable of obtaining high COD removals. BL-5086 and guar gum obtained a 40.6% removal, followed by Niad II-3 and ferric chloride at the end with 33.4%. Other aspects related with the type of impellers, the agitation speeds in the coagulation and flocculation stages, and the production of sludges was also discussed in the mentioned paper. Carpinteyro-Urban et al (2009) reported the use of guar, locust bean and mesquite gums, as well as Opuntia ficus indica mucilage as efficient coagulation-flocculation agents in the treatment of municipal wastewaters. The WW contained about 820 mg/L of COD and 444 mg/L of BOD, indicating a BOD/COD ratio of around 0.5. Using different doses of the four polymers and FeCl 3 with comparison purposes, the turbidity, COD, and conductivity (as a measure of the salinity) removals were assessed. Best values were obtained when using LBG at 50 mg/L. Best conductivity removal was obtained when using 150 mg/L of guar gum (5%), while the best turbidity removal was achieved when employing 125 mg/L of guar gum. In this paper, it is proposed to evaluate three biopolymers (guar and mesquite gums and cactus mucilage) in the CF treatment of a high-load industrial WW, fulfilling the role of coagulant and flocculant. Evaluation of the polymers will be carried using a high-load cosmetic industry wastewater.
MATERIALS AND METHODS
124
WW were collected from a cosmetic industry plant located in Mexico. Samples were analyzed after reception and stored at 4o C until they were used. All Jar-tests were developed at room temperature. Physicochemical parameters were measured to characterize the WW. COD, BOD, TS, pH, conductivity, hardness, MBAS, oil and greases, Al, Cr, Fe and Pb were determined following Standard Methods (APHA, AWA and WPCF, 1989). Zeta potential (ZP) values were measured in a Nanoseries Zetameter at different pH values (3 to 10). Previous studies allowed to fix the parameters ranges for a 3K type experimental design. Three COD initial values low, medium and high (6,000, 10,200 and 13,300 mg/L, respectively) were assessed. Different COD load WW were prepared by dilution of the original WW. Three natural polymers guar gum, locust bean gum (LBG) and Opuntia mucilage were employed at three concentrations of 150, 300 and 500 mg/L. Ferric chloride was employed for comparison purposes at the same concentrations. Jar test equipment was used with beakers containing 1 L of wastewater. Samples were stirred under the following conditions: 1) rapid mixing at 100 rpm for 3 minutes, 2) low mixing at 20 rpm for 15 minutes, and 3) sedimentation for 20 minutes (Torres et al., 2009). Samples of the wastewaters were taken after and before the CF process for analysis of COD, turbidity, conductivity and pH. Food-grade Guar and LBG were purchased (Drogueria Cosmopilita, Mexico), while nopal mucilage was prepared as follows. The mucilage was obtained boiling the cladodes cut in small pieces. The volatile solids VS were measured in accord to Standard Methods (APHA, AWA and WPCF, 1989) and taken as the measure of the mucilage present in the water after boiling the nopal cladodes. Concerning sludge production before jar tests, raw WW sludge volumes were sedimented using 1L Imhoff cones during 1 hr. In order to determine differences at different pH values, assessments where pH was adjusted from 3 to 10 were carried out. After jar tests, sludge volumes were measured (in mL/L) in Imhoff cones. In a next step, sludge densities, COD and BOD as well as some metals (included in the Mexican legislation for biosolids) were analyzed.
RESULTS AND DISCUSSION
125
Industrial WW characterization WW are milky, opaque and odorous. It is obvious that they contain oil and greases from visual inspection. General characteristics determined for the industrial WW are those presented at table 1. The ratio BOD/COD is 0.4 which means that about 40% of the present material could be degraded by biological means. COD is quite high, about 16,700 mg/L. This residue is characterized by high turbidity, the presence of surfactants (MBAS= 742 mg/L) and oil and greases contents (482 mg/L). Besides, WW contains some Al and Fe (in concentrations of 29.3 and 4.2 mg/L, respectively). In accord to Jern (2006), personal care (including shampoo) wastewaters have COD values around 2,000-3,400 mg/L, BOD of 500-800 mg/L and oil and grease contents of 30-40 mg/L. Regarding the high carbon loads, these WW are more similar to those reported as soaps industry in the same reference, with COD vales between 13,400 and 18,500 mg/L, BOD of 8,200-12,400 and oil and greases of 4,000-6,300 mg/L. Zeta Potential (ZP) Figure 1 shows the ZP for the WW samples at different pH values. Notably, at the raw WW pH value (5.51) ZP is close to the limit were particle charge could be neutralized (between +20 and -20). Some authors claim that optimum flocculation occurs at polyelectrolyte dosages where ZP is close to zero (Bolto and Gregory, 2007). The change in pH value up to 10 seems to affect very little the ZP of the WW. Finally, for pH values of 11 and 12, a slightly higher ZP value was found, located in the more stable zone (less adequate for colloids precipitation).
Effect of pH over sludge production
Sludge volumes produced when the WW were sedimented only by gravitational forces at different pH values without the addition of natural polymers nor inorganic salts are shown in Fig. 2. Values of pH 3, 9 and 10 produced a certain amount of sludge, but with poor sedimentation characteristics i.e. all formed particles remained suspended. At the raw water pH value (5.6), 400 mL/L were produced. At value of pH= 7, 300 mL/L and 600 mL/L at more acidic value of pH= 4. Note that accumulated sludge appeared only 50 minutes after the beginning of the sedimentation process. This means that a little addition of NaOH or equivalent salt must be done in order to promote sedimentation.
126
The polymer addition, acts in the beginning of the process as a neutralizing agent due to its capacity of interacting with colloids and reducing the repulsive forces, which maintain them separated from each other. This mechanism is known as electrostatic patch (Bolto and Gregory, 2007).
Effect of biopolymers and doses over COD, turbidity and conductivity removals Table 2 shows the results for the 15 experimental runs for the CF of industrial WW using the three polymers, three doses and three initial COD loads. Final pH for the entire set of assessments was on the range or 5.827.3 unites. Only when using FeCl3 at a dose of 500 mg/L, a final pH value of 5.54 was obtained. In most of the cases pH final value was between 6.12 and 7.09. It is important to remember that the initial pH for the WW was 5.6, so most of the polymers produced and increase in the pH value, which is good for the quality of the produced water. The coagulation-flocculation process is not designed for removing salts from water, though frequently it has been observed a co-precipitation process, which removes certain amount of salts present in the WW. In this work, the higher percentage of conductivity (as a measure of dissolved salts) was observed for guar gum (500 mg/L) for the lower COD load (20.13% removal), followed by the biopolymer LBG at 500 mg/L for higher COD load (15.6%) and 300 mg/L (12.8% removal), respectively. In the case of adding FeCl3, a maximum conductivity value was found (7.63%) when dose was 300 mg/L. Torres et al (1997) reported conductivity removals up to10.4% when using Niad II-4 (a synthetic polymer) and up to 39.3% when using CaCl 2 as aid. In terms of the turbidity removals, best results were observed for guar gum and LBG (300 mg/L) at the higher COD load WW (67.8%). The second best value was for guar gum (300 mg/L) for the medium COD load (50.81%). Mucilage produced a quite high removal (49.56%) when applied at a dose of 150 mg/L for the water with higher COD load. For the FeCl3, the best value was of 70.5%, when the dose was 500 mg/L. COD removals as high as 38.6% were observed when mucilage at 500 mg/L was employed with the lower COD load. The second best value corresponds to LBG at 500 mg/L for the medium COD load (33.79%); followed by mucilage at 500 mg/L with higher COD load (32.51%). For the assessments with FeCl3, the maximum COD removal was as high as 47.3% (for a dose of 500 mg/L). Torres et al (1997) reported COD removals up to 40.6% when using guar gum or BL5086 (a synthetic polymer). Regarding the amount of produced sludge, the maximum value corresponds to mucilage at 500 mg/L for the higher COD load WW, with a value of 500 mL/L. As expected higher values of sludge production (400-500 mL/L) were observed for the
127
more concentrated WW, followed for the group of assessment were COD load was medium (275-400 mL/L) and at the end for the low COD load WW, i.e. 50-150 mg/L. When using FeCl3, sludge volumes of 350-425 mL/L were achieved for the medium COD load WW. Since assessments were carried out using three different COD loads (i.e., 6,000, 10,200 and 13,300 mg/L), COD removal values could be very similar, but the net amount of COD removed is found at the 10th column of the table 2. Maximum COD removals (4,333 mg COD/L) were found when using mucilage (with a dose of 500 mg/L) with the higher COD load WW. After that value, the second best value (3,466 mg COD/L) was found when using LBG (dose of 300 mg/L) with the medium COD load WW. Finally, the third best result was achieved for LBG (300 mg/L) with the high COD load WW. It is interesting to note that the maximum COD removal for FeCl3 (4,900 mg COD/L) was found when using 500 mg/L for the medium COD load WW. A new perspective can be stated if the total COD removal is divided by the polymer or salt dose (column 11th, table 2), giving values up to 21.1 mg COD/mg polymer, when using mucilage (run number 10). Another interesting value is that (11.1 mg COD/mg polymer) found when using LBG (run 7), and finally the one found (10 mg COD/mg polymer) when employing guar (run 3). As comparison, the best value calculated for FeCl3 was of 9.8 mg COD/mg salt (run 16). In another work briefly described in the introduction, Torres et al (1997) reported efficiency values of 6.76 and 2.81 mg COD/mg polymer for guar gum and LBG, respectively. Sanghi et al (2006b) found that using C. javahikai CJ and its grafted polyacrylamide CJG were capable alone to decolorize all the dyes treated in various ratios. In conjunction with a low dose of PAC (alum polychloride), CJ and CJG achieved removals of more than 70% of the initial color. On the other hand, Diaz et al (1999) reported that when using Cactus latifaria or Prosopis juliflora natural coagulants, with artificial wastewaters (prepared with kaolin) with low (30-40 NTU) and high (100-200 NTU) initial turbidities, the final turbidity values were around 5 NTU, corresponding to the required Standard for Venezuela. Finally, Gupta and Ako (2005) concluded that application of guar gum in potable water treatment was efficient, since initial turbidities of 26.5 NTU were reduced up to 1.0 NTU.
CONCLUSIONS
128
Biopolymers have the potential to replace the use of inorganic salts plus synthetic polymers in CF of high loaded industrial WW. When using guar, LBG and Opuntia indica mucilage, conductivity removals as high as 20.1% were recorded. Regarding the turbidity removal, values up to 67.8% were found. Finally, COD removals as high as 38.6% were observed, which means the removal of 4,333 mg COD/L. The best value to be taken into account is probably the COD removed per polymer or salt dose. The maximum efficiency was found for mucilage, with a figure of 21.1 mg COD/mg polymer. At the end of the process when using biopolymers, pH was in the range of 5.82 to 7.3 unites, even when the initial WW pH value was 5.6. The production of sludge was very dependent on the WW organic load. For the high COD load WW, produced sludge values were in the range of 400-450 mL/L. For the medium COD load WW, the interval was between 275 and 400 mL/L. Finally, for the low COD load water, values between 50 and 150 mL/L were found. More investigation is required in order to determine the best polymer and dose, but this work has demonstrated the applicability of the biopolymers in the CF process for highload complex WW treated. The next stage of this work will be to characterize the produced sludges (using both FeCl3 and biopolymers) in terms of apparent density, BOD/COD ratio, and the metals content. ACKNOWLEDGMENTS Authors thank the help of Dr. J. Ramon Avendao (ESIQIE, IPN) for the WW samples ZP determinations. This work was supported by the ICyT-DF Grant PICSO10-8. REFERENCES APHA, AWWA and WPCF (1989) Standard Methods for the Examination of Waters and Wastewaters. 17th Edition. American Public Health Association, American Water Works Association, Water Pollution Control federation. Washington D.C. USA. Bolto, B. and J. Gregory (2007) Organic polyelectrolytes in water treatment. Water Research 41: 2301-2324.
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131
Figure 1. Schematic representation of a guar gum molecule
Figure 2. Representation of mucilage pectin-like molecule in presence of Ca++.
132
Figure 3. Zeta potential of Industrial WW at different pH values
Figure 4. Sludge production at different pH values in mL/L
700 600 Sludge production (mL/L)
pH 4 pH 5.6 industrial WW pH 7
500 400 300

200 100 0
40
45
Time (min)
50
55
60
133
Table 1. Industrial WW initial characteristics
Parameter pH Conductivity Color Pt/Co Turbidity COD BOD5 TS
value 5.51 unities 1360S 27360 unities 3390 UNT 16700 mg/L 6749 mg/L 2755.5 mg/L
Parameter Hardness (CaCO3) MBAS Oil and greases Al Cr Fe Pb
Value 65.72 mg/L 741.7 mg/L 482.02 mg/L 29.282 mg/L 0.052 mg/L 4.218 mg/L 0.402 mg/L
134
Table 2. Results for the jar test experiments using biopolymers or FeCl3.
Removal (%) Run 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 Polymer Guar Guar Guar Guar LBG LBG LBG LBG Mucilage Mucilage Mucilage Mucilage Mucilage FeCl3 FeCl3 FeCl3 Dose (mg/L) 150 300 300 500 150 300 300 500 150 150 300 500 500 150 300 500 COD load* Medium Medium High Low Medium Low High Medium Low High Medium Low High Medium Medium Medium Final pH 7.04 6.98 7.01 6.65 7.08 7.3 7.09 6.03 6.86 6.68 6.32 6.12 5.82 6.87 6.14 5.54 Turbidity 11.47 50.81 67.82 25.86 0 10.34 67.82 11.47 27.58 49.56 16.39 18.96 40.86 29.50 60.65 70.49 Cond. 9.72 8.68 5.90 20.13 5.90 12.84 4.510 15.62 0 0 0 0 0 5.20 7.63 4.86 COD 9.09 5.84 22.51 0 0 19.01 25.01 33.79 0 23.76 0 38.59 32.51 0 15.59 47.76 Sludge production (mL/L) 275 325 400 50 275 100 425 350 0 450 400 150 500 350 400 425 COD removed (mg/L) 933.33 600.00 3000.00 0 0 1133.33 3333.40 3466.73 0 3166.70 0 2300.00 4333.40 0 1600.00 4900.00 COD removed/ dose 6.2 2.0 10.0 0 0 3.8 11.1 6.9 0 21.1 0 4.6 8.66 0 5.3 9.8
*COD load (mg COD/L): Low= 6,000, Medium= 10,200, High= 13,300. pH initial value= 5.6 unites.
135

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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGIA

TESIS QUE PARA OBTENER EL GRADO DE:

MAESTRIA EN CIENCIAS EN BIOPROCESOS

PRESENTA: Sandra Lucero Carpinteyro Urbn Biloga

Mxico, D.F. Junio de 2011

No hay saber ms o saber menos, hay saberes diferentes Paulo Freire

Gracias por ser el viento debajo de mis alas!

1.3.1 Galactomananas ____________________________________________________________________ 7 1.3.2 Muclago de nopal __________________________________________________________________ 10

1.4 Antecedentes ______________________________________________________________ 12

HIPTESIS _____________________________________________________________ 16 JUSTIFICACIN _________________________________________________________ 16 OBJETIVOS_____________________________________________________________ 17

MATERIALES Y MTODOS ________________________________________________ 18

5.1.1 Extraccin de goma de semilla de mezquite y de muclago de nopal ________________________ 18

Agua Residual ___________________________________________________________ 22

5.3 Coagulacin y floculacin ____________________________________________________ 25

5.4 Uso de Sal inorgnica FeCl3 como referencia _____________________________________ 30

RESULTADOS Y DISCUSIN _______________________________________________ 31

6.2 Agua Residual Municipal _____________________________________________________ 39

6.3 Coagulacin y floculacin Agua Residual Municipal _______________________________ 44

6.4 Agua Residual Industrial _____________________________________________________ 65

6.5 Coagulacin y floculacin Agua Residual Industrial _______________________________ 70

CONCLUSIONES_________________________________________________________ 93 BIBLIOGRAFIA __________________________________________________________ 97

Figura 2. Estructura de la goma de guar Tomado de pharmainfo.net

Figura 3. Estructura de la goma de algarrobo Tomado de pharmainfo.net

1.3.2 Muclago de nopal

Figura 4. Estructura del muclago de nopal Tomado de Goycoolea y Crdenas, 2003

5.1.1 Extraccin de goma de semilla de mezquite y de muclago de nopal

Figura 5. Mtodo de produccin de goma de semilla de mezquite

Figura 6. Esquema de extraccin del muclago de nopal

5.1.2 Caracterizacin Reolgica de biopolmeros

= K n-1 En su forma lineal: Log = log K + (n-1) log

5.1.3 Anlisis del co ntenido de metales en biopolmeros

5.1.4 Soluciones de biopolmeros

5.1.5 Anlisis de la DQO de bio polmeros

5.2.1 Caracterizacin del agua residual

5.2.2 Potencial Z del agua residual

5.2.3 Efecto del pH sobre sedimentacin del agua residual

5.3 Coagulacin y floculacin 5.3.1 Prueba de Jarras: co ndiciones de operacin

Figura 8. Equipo para Prueba de Jarras

5.3.2 Anlisis de lo dos

Figura 9. Conos de Imhoff para cuantificar volumen de lodo generado

5.3.3 Efecto de diferentes dosis y/o valores de pH

5.3.4 Diseo experimental 3 k

Cuadro 2. Rangos y parmetros del diseo experimental

Parmetros Rangos -1 Agua Residual Municipal 0 1 -1 Agua Residual Industrial 1 0

Dosis de biopolmero (mg/L)

25 50 75 150 300 500

5.3.5 Anlisis estadstico

5.4 Uso de Sal inorgnica FeCl 3 como ref erencia

pseudoplasticidad es menos evidente y las soluciones tienden a adoptar propiedades newtonianas.

100 10 1 0.1 0.01 0.1 1 10 Velocidad de formacin (1/s) 100

Velocidad de formacin (1/s)

[] % 2 1.5 1 0.75 0.5 n 0.36 0.28 0.55 0.73 0.87

[] % 2 1.5 1 0.75 0.5 n 0.33 0.40 0.35 0.30 0.33

[] % 2 1.5 1 0.75 0.5 n 0.33 0.40 0.51 0.62 0.75 k

Guar R2 0.98 0.97 0.96 0.95 0.98

[] % Lote 1 Lote 2 n 0.75 0.67

Muclago k 0.01 0.01 R2 0.93 0.96

49.15 24.52 6.68 1.73 0.25

6.1.2 Anlisis de contenido de metales en biopolmeros

Cuadro 4. Resultados de contenido de metales en biopolmeros y sal

292,618.00 48,416.00 40.967 3,316.4

6.1.3 Anlisis de la DQO en bio polmeros

1.3.1 Galactomananas __ 7 1.3.2 Muclago de nopal 10

HIPTESIS _________________________________ 16 JUSTIFICACIN _ 16 OBJETIVOS_________________________________ 17

CONCLUSIONES_ 93 BIBLIOGRAFIA __ 97

* 1= 6,000 mg DQO/L 2= 10,200 mg DQO/L 3= 13,300 mg DQO/L

* 1= 6,000 mg DQO/L 2= 10,200 mg DQO/L 3= 13,300 mg DQO/L

* 1= 6,000 mg DQO/L 2= 10,200 mg DQO/L 3= 13,300 mg DQO/L

* 1= 6,000 mg DQO/L 2= 10,200 mg DQO/L 3= 13,300 mg DQO/L